JPS63238053A - Ｎ―アルケニルカルバミン酸エステル系マクロマー - Google Patents

Ｎ―アルケニルカルバミン酸エステル系マクロマー

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JPS63238053A
JPS63238053A JP62071719A JP7171987A JPS63238053A JP S63238053 A JPS63238053 A JP S63238053A JP 62071719 A JP62071719 A JP 62071719A JP 7171987 A JP7171987 A JP 7171987A JP S63238053 A JPS63238053 A JP S63238053A
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isocyanate
macromer
polymer
alkyl
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信行 黒田
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拡 小林
Kazuo Matsuura
一雄 松浦
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なＮ−ビニルカルバミン酸エステル系マク
ロマーに関する。
〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕近
年機能性高分子材料を開発する手段として各種のマクロ
マー（一定の繰り返し単位を有する比較的高分子量の置
換基を持った重合可能なモノマー）を重合しくし型のグ
ラフトポリマーを得ることが提案されている。このよう
なマクロマーとしてはアクリル酸エステル系、スチレン
系、ビニルエーテル系およびオキサゾリン系等が提案さ
れている。たとえばアクリル酸エステル系では＋ＣＨ２
ＣＨ２０−＋を繰り返し単位にもつメチルメタアクリル
酸エステル（Ｐ、　Ｍａｓｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｐｏ
ｌｙｍ。
メチルメタクリル酸エステル（Ｐ、　　Ｒｅｍｐｐ　ｅ
ｔ　ａｌ。
Ｈ３ Ｍａｋｒｏｍｏｌ、、　Ｃｈｅｍ、、　５ｕｐｐ！、、
　８．３　（１９８４））、全５ｉＯ−）−「 Ｈ３ を繰り返し単位にもつメチルメタクリル酸エステｋ　（
ＫａＷａｋａｍｉ　ｅｔ　ａｌ　、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ
　、　Ｃｈｅｍ、　、　１８５．９Ｃ４Ｈ。
メチルメタクリ酸エステｋ　（Ｅ、Ｊ、　Ｇｏｅｔｈａ
ｌｓ　ｅｔａｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｂｕｌｌ、、　４．
５２１　（１９８１））などのマクロマーカ挙ケラレル
。スチレン系、ビニルエーテル系、オキサゾリン系につ
いても各種の繰返し単位をもつマクロマーが提案されて
いる。
以上のようなマクロマーを重合して得られるくし型ポリ
マーはミクロ相分離構造、両親媒性、界面活性などの物
性・機能の複合化が発揮される応用分野で表面・界面修
飾（改質）剤（表面疎水、撥水化、界面親水化、接着性
向上）、相溶化剤、耐衝撃性樹脂、接着剤、医用材料（
抗血栓性）、透過膜、老化防止剤、高分子触媒、高分子
固体電解質のマトリックス等に指向される。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはかくの如き多くの機能を有するくし型グラ
フトポリマーを与えるマクロマーを広く探索し以下のよ
うな新規なマクロマーを見出したものである。
すなわち、本発明は一般式 （式中でＲ１は水素原子または炭素数１〜５のアルキル
基であり、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基であり、
Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である
。　またｍは１≦ｍ≦３０である） で表わされるＮ−ビニルカルバミン酸エステル系マクロ
マーである。
本発明のマクロマーはアルケニルイソシアナートトポリ
アルキレングリコールモノアルキルエーテルを反応させ
ることにより得られる。
このときに使用されるアルケニルイソシアナートとして
はビニルイソシアナート、イソプロペニルインシアナー
ト、イソブテニルイソシアナート、インペンテニルイソ
シアナート、イソへキセニルイソシアナート、インへブ
テニルイソシアナート等を挙げることができる。このな
かでビニルイソシアナート、イソプロペニルイソシアナ
ートが特に好ましい。
本発明に使用されるポリアルキレングリコールモノアル
キルエーテルとしては一般式 ＨＯ＋ＣＲ２ＣＨＯ−＋−ｍＲ２（ここでＲ２は炭素数
１〜１０のアルキル基であり、Ｒ３は水素原子または炭
素数１〜３のアルキル基であり、ｍは１≦ｍ≦３０であ
る。〕で表わされ、具体的にはポリエチレングリコール
モノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、ポリブチレングリコールモノメチルエー
テル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポ
リプロピレングリコールモノエチルエーテル、ポリブチ
レングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレンクリ
コールモノループロビルエーテル、ポリプロピレングリ
コールモノルーフロビルエーテル、ホリエチレングリコ
ールキノイゾプロピルエーテルーポリエチレンクリコー
ルモノループチルエーテル、ポリエチレングリコールイ
ソブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノオクチ
ルエーテル等を挙げることができる。このなかでポリエ
チレングリコールモノメチルエーテルおよびポリエチレ
ングリコールモノエチルエーテルが特に好ましい。また
ｍは１≦ｍ≦（９）の範囲の整数であるが特に２≦ｍ≦
２０が好ましい。
アルケニルイソシアナートとポリアルキレングリコール
モノアルキルエーテルを反応させるときは溶媒が存在し
てもよく存在しなくてもよいが、溶媒が存在した方が好
ましい。このとき使用される溶媒はアルケニルイソシア
ナートおよびポリアルキレングリコールモノアルキルエ
ーテルニ不活性な非プロトン性のものであれば特に限定
はされス、具体的にはヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、
トルエンなどの炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、シール−ブチルエーテル、テトラ２ヒ
ドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類を挙げること
ができる。
アルケニルイソシアナートとポリアルキレングリコール
モノアルキルエーテルを反応させるとき反応温度は一７
０〜十・１０℃、好ましくは一１０〜＋１０℃の範囲で
ある。また反応時間は０．５〜４０時間、好ましくは２
〜５時間の範囲である。また両反応成分のモル比は、ア
ルケニルイソシアナート：ポリアルキレングリコールモ
ノアルキルエーテルが１：１〜１．２　：　１の範囲が
好ましい。
かくして得られたマクロマーを溶媒の存在下に通常のラ
ジカル重合開始剤たとえばＮ、Ｎ’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、ベンゾイルパーオキシドらにより重合しポ
リエーテル鎖を側鎖にもったくし型重合体を得ることが
できる。
このときに使用する溶媒としてはメタノール、エタノー
ル、イソプロパツール、ルーブタノール等のアルコール
類、ジエチルエーテル、イソプロピフルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類を挙げるこ
とができる。重合温度は３０〜１００℃、好ましくは４
０〜６０℃の範囲である。
本発明のマクロマーはラジカル重合可能なビニル化合物
と共重合することも可能である。ラジカル重合可能なビ
ニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、
メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、アクリ
ロニトリル等を挙げることができる。
本発明のマクロマーは上記のような重合、あるいは共重
合することにより側鎖に÷ＣＨ２−ＣＩ−１０−１−を
繰り返し単位にもつ新規な（し型重合体を得ることがで
きる。かかるくし型重合体は相溶化剤、高分子固体電解
質のマトリックス等として好適に使用される。
〔実　施　例〕
以下に参考例および実施例をあげて本発明を具体的に説
明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるもの
ではない。
参考例 （ビニインシアナートの合成） 温度計、滴下ロート付き１１のフラスコに窒化ナトリウ
ム７８．２　？　（１，２ｍｏｌ　）を２００−の水に
溶かした液を入れて０℃に冷却した。滴下ロートに８８
．８５’　（１，０ｍｏｌ）　の塩化アクリロイルと２
５０−の乾燥トルエン混合液を入れ、フラスコ内を１０
℃を越えないように強く攪拌しながら約１時間かけて滴
下した。滴下終了後３０分攪拌を続け、攪拌終了後上層
のトルエン層を重炭酸す）　ＩＪウムを含有する冷水５
０　ｍｌで８回洗浄し、次いで氷冷水４０ｍ１で洗浄し
た。トルエン層に約２０７の無水硫酸ナトリウムを加え
冷蔵庫中で２夜乾燥した。
窒素置換した温度計、滴下ロート、分留カラムを付けた
１１のフラスコに乾燥トルエン２００　ｒｎＩ！、、ジ
ニトロベンゼン１５２を入れ８５℃に加熱した。これに
窒化アクリロイルを含む上記トルエン溶液をフラスコ内
のトルエンの温度が９５℃を越えないように強く攪拌し
ながら滴下した。生成したビニルイソシアナートは分留
カラムの上から留出した。
受器をドライアイスで冷却して３９℃付近の留分４８ゾ
（７０％）を得た。
構造確認は以下に示す分析結果により行った。
赤外吸収スペクトル；　　２２７０．１６５０．９９０
　ｃｍ−’プロトン核磁気共鳴（ＣＤＣｌ２中、ＴＭＳ
基準ｐｐｍ）：６．０　　　（ＬＨ）、　　　　４．９
　　　（２Ｈ）実施例　１ （マクロマーの合成） 窒素置換を行った三方コック付１００ｍ／受器に注射器
で乾燥ベンゼン２０ｎＬｌ！、および乾燥ポリエチレン
グリコールモノメチルエーテル（ＭＷ　３５０）２０　
？　（５７ｒｒｖｎｏｌ　）を加えて、０℃に冷却した
。ついで攪拌しながらビニルイソシアナート４．７９　
（５８ｍｍｏｌ）をゆっ（り滴下した。
滴下後０℃で６時間攪拌を続けた。反応終了後ベンゼン
および過剰のビニルイソシアナートを減圧下で除去する
ことによりＮ−ビニルカルバミン酸エステルマクロマー Ｃｌ−１２＝　ＣＨ−Ｎ　Ｉ（−Ｃ−０（−Ｃｌ−ｌ２
ＣＨ２Ｏ−カーＣＨ３約２４　ｙを得た。構造確認は以
下に示す分析結果によった。
元素分析；Ｃ：５３．１％、　ＩＩ　：　８．４％、　
Ｎ　：　３．６％０　：　３４．９％。
赤外吸収スペクトル（ｃｒＩＬ−’）　；　　３３００
．２８７０．１７３０．１６５０゜１５２０，１４４０
，１４００，１３５０，１３００，１２５０゜１１１０
、　９８０．　９５０．　８５０゜（マクロマーの重合
） 上記で合成したマクロマー１０．５　Ｆ　（約２５　ｍ
ｒｎｏｔ）にメタノールを加えて全量を１６．７ｍｌと
した。ついでＮ、Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリルを
５４．８　ｍ？（０，３３４ｍｍｏｌ　）溶解させた。
この混合溶液を予め窒素置換した三方コック付１００ｍ
／ガラスアンプル管に注射器を用いて注入した。ついで
液体窒素を用いて凍結、脱気および融解を３回操り返し
、その後凍結し高真空下において封管した。封管後６日
間６０℃で反応を続けた。
所定時間後開封し内容物を大量のジエチルエーテルに注
ぎポリマーを精製し、ベンゼンで凍結乾燥を行った。収
量は３．５ｆであり　ペーパープレッシャーオスモメー
タによる数平均分子量は９２００であった。
実施例　２〜５ アルケニルイソシアナートおよびポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテルとして次表に示す各種の化合
物を用いてＮ−ビニルカルノ（ミン酸エステル系マクロ
マーを合成した。
手も“εネ市正書（自発）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中でＲ＿１は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
    ル基であり、Ｒ＿２は炭素数１〜１０のアルキル基であ
    り、Ｒ＿３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
    である。またｍは１≦ｍ≦３０である） で表わされるＮ−ビニルカルバミン酸エステル系マクロ
    マー。
JP62071719A 1987-03-27 1987-03-27 Ｎ―アルケニルカルバミン酸エステル系マクロマー Expired - Lifetime JPH0755926B2 (ja)

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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5461100A (en) * 1992-05-29 1995-10-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aircraft anti-icing fluids
US5337184A (en) * 1993-01-07 1994-08-09 Ford Motor Company Acrylic thermoplastic ionic conductor
US5665490A (en) * 1993-06-03 1997-09-09 Showa Denko K.K. Solid polymer electrolyte, battery and solid-state electric double layer capacitor using the same as well as processes for the manufacture thereof
US5294692A (en) * 1993-06-30 1994-03-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Associative monomers and polymers
TW318288B (ja) * 1995-02-21 1997-10-21 Showa Denko Kk
DE50015912D1 (de) * 1999-07-15 2010-06-10 Clariant Produkte Deutschland Wasserlösliche Polymere und ihre Verwendung in kosmetischen und pharmazeutischen Mitteln
DE10059819A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Tensidhaltige kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel
DE10059821A1 (de) 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Tensidfreie kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel
EP2067847B1 (en) * 2007-12-05 2012-03-21 The Procter & Gamble Company Package comprising detergent

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2197479A (en) * 1936-01-04 1940-04-16 Du Pont Carbamic acid esters of monoalkyl ethers of polyalkylene glycols
US3627819A (en) * 1969-07-16 1971-12-14 Dow Chemical Co Adducts of alkenyl isocyanates with polyglycols
US3726886A (en) * 1970-12-07 1973-04-10 Dow Chemical Co Adducts of alkenyl isocyanates with hydroxymethylated diphenyl oxide and derivatives thereof
FR2180893B1 (ja) * 1972-04-18 1976-05-28 Union Carbide Corp
US3786116A (en) * 1972-08-21 1974-01-15 Cpc International Inc Chemically joined,phase separated thermoplastic graft copolymers
JPS53102989A (en) * 1977-02-22 1978-09-07 Denki Kagaku Kogyo Kk Curable composition
DE2941586A1 (de) * 1979-10-13 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kontaktlinsen aus methacrylsaeuremethylester-copolymerisaten
US4708999A (en) * 1985-04-26 1987-11-24 Air Products And Chemicals, Inc. Copolymers of vinyl acetate and poly(alkyleneoxy) acrylates

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FR2612923B1 (fr) 1990-05-25
CA1313882C (en) 1993-02-23
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US5045619A (en) 1991-09-03
GB8807022D0 (en) 1988-04-27
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GB2202848A (en) 1988-10-05
FR2612923A1 (fr) 1988-09-30

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