JPS63236599A - Biological purifying method of diethanolamine in sewage - Google Patents

Biological purifying method of diethanolamine in sewage

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JPS63236599A
JPS63236599A JP6775787A JP6775787A JPS63236599A JP S63236599 A JPS63236599 A JP S63236599A JP 6775787 A JP6775787 A JP 6775787A JP 6775787 A JP6775787 A JP 6775787A JP S63236599 A JPS63236599 A JP S63236599A
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JP
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sewage
diethanolamine
jetanolamine
microorganisms
purification
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JP6775787A
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マルク ベンヤミノヴィッチ ツェインベルグ
タトヤナ アレキサンダロヴナ スルギナ
ペトロ イリイチ グヴォズドヤク
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BORUGOOURARUSUKII N ISUSUREDO
BORUGOOURARUSUKII N ISUSUREDO I PUROEKUTONII INST PO DOBIICHIE I PERERABOTOKE SEROBUODORODOSODERUZAHASUCHIIFU GAZOFU
Original Assignee
BORUGOOURARUSUKII N ISUSUREDO
BORUGOOURARUSUKII N ISUSUREDO I PUROEKUTONII INST PO DOBIICHIE I PERERABOTOKE SEROBUODORODOSODERUZAHASUCHIIFU GAZOFU
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は下水の生物学的浄化に関し、更に詳しくいえば
本発明は下水のジェタノールアミンの浄化方法に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to the biological purification of sewage, and more particularly, the present invention relates to a method for purifying jetanolamine in sewage.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

本発明は、硫黄成分、例えば硫化水素、メルカプタンか
らの天然ガスの精製を扱う事業において有効であること
が明らかとなるであろう、これらの諸工程は濃度25〜
30%のジェタノールアミンの水性溶液を用いており、
このジェタノールアミン水性溶液は上記硫黄化金物の除
去のための化学的脱着は掛けられ、次いで特異的な吸着
器内で、活性炭上で精製され、かつ該精製されたジェタ
ノールアミンは上記生産サイクルに戻される。
The present invention will prove useful in businesses dealing with the purification of natural gas from sulfur components such as hydrogen sulfide, mercaptans, these steps being
A 30% aqueous solution of jetanolamine is used,
This jetanolamine aqueous solution is subjected to chemical desorption for the removal of the sulfide metals and then purified over activated carbon in a specific adsorber, and the purified jetanolamine is subjected to the above production cycle. will be returned to.

硫黄成分からの天然ガスのアミン精製に適した設備から
排出される下水は、様々なジェタノールアミンの濃度を
もつことで特徴付けられ、ジェタノールアミン濃度30
00〜15000zy/d1を有する高度に濃縮された
下水と、ジェタノールアミンを50〜100 zg/J
x’含有するわずかに汚染された下水との2つの流れに
分けられる。
Sewage discharged from equipment suitable for the amine purification of natural gas from its sulfur components is characterized by varying concentrations of jetanolamine, with jetanolamine concentrations of 30
Highly concentrated sewage with 00-15000 zy/d1 and jetanolamine 50-100 zg/J
It is divided into two streams: the slightly contaminated sewage containing x';

上記2つのうちの第1の流れは現在のところ浄化できず
、これを地下の吸収層位に埋設することにより、環境を
汚染し続けている。
The first of the two streams cannot currently be purified and continues to pollute the environment by burying it in underground absorption strata.

このような汚染を除く方法は地表水並びに地下水中に汚
染物質が入る危険を排除していない。
These methods of removing contamination do not eliminate the risk of contaminants entering surface water or groundwater.

わずかにジェタノールアミンで汚染されているガス処理
プラントの下水は、ジェタノールアミン以外に、少量(
1〜50 mg/ daり)のメタノール、七ノー、ジ
ーおよびポリエチレングリコール、凝収ガスの炭化水素
類、メルカプタン、界面活性剤類およびピリジン類を含
んでいる。
Gas processing plant sewage, which is slightly contaminated with jetanolamine, contains a small amount (
Contains methanol (1-50 mg/da), di- and polyethylene glycols, condensed gas hydrocarbons, mercaptans, surfactants and pyridines.

このような下水が生物学的浄化工場で処理に付されてお
り、そこでは該下水は活性汚泥で処理される。
Such sewage is subjected to treatment in biological purification plants, where it is treated with activated sludge.

今日では、下水の工業的浄化は、微生物の助けによって
窒素含有化合物の生物分解方法を利用している。かくし
て、例えばアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニルアニ
リンを含有するアニリンおよび染料工業の下水は、微生
物、バチルス属(Baci l 1us)およびシュー
ドモナス属(Pseudomonas)で処理されてい
る。
Nowadays, industrial purification of sewage utilizes methods of biodegradation of nitrogen-containing compounds with the aid of microorganisms. Thus, for example, aniline and dye industry sewage containing aniline, nitrobenzene, diphenylaniline is treated with microorganisms Bacillus and Pseudomonas.

この微生物混合物は下水中に投入され、その際該微生物
混合物と下水との比率は1:5〜30である。この公知
の方法はジェタノールアミンを含む下水の浄化には利用
できない、なぜならば、この使用された微生物はジェタ
ノールアミンを分解し得ないからである。しかも、公知
の技術は、大量の微生物の使用を必要とし、かつ長時間
を要する(ソビエト社会主義共和国連邦第812763
号の発明者証、1981年3月15日公1m、CI。
This microbial mixture is introduced into sewage, the ratio of microbial mixture to sewage being 1:5 to 30. This known method cannot be used for the purification of sewage containing jetanolamine, since the microorganisms used are not able to degrade jetanolamine. Moreover, the known technology requires the use of large amounts of microorganisms and is time consuming (No. 812,763 of the Union of Soviet Socialist Republics).
No. Inventor's Certificate, March 15, 1981 Public 1m, CI.

C02F  3/34参照)。(See C02F 3/34).

ガス処理工場によって排出される下水の活性汚泥による
生物学的浄化方法は、先行技術において知られており、
そこでは生物発生の添加物(biogenic  ad
ditive)はジェタノールアミンからなっている。
Methods of biological purification by activated sludge of sewage discharged by gas processing plants are known in the prior art;
There, biogenic additives
ditive) consists of jetanolamine.

この活性汚泥は浄化された下水の塩含有率を減少させ、
かつ下水の浄化度(degree  of  puri
fi −cation)を増大する(ソビエト社会主義
共和国連邦第835969号の発明者証、1981年6
月7日公開、C1,C02F  31021照)。
This activated sludge reduces the salt content of purified sewage,
and degree of purification of sewage
fi-cation) (inventor's certificate of the Union of Soviet Socialist Republics No. 835969, June 1981)
Published on May 7th, C1, C02F 31021).

この方法はジェタノールアミンでわずかに汚染された下
水の場合(l OOH/J1″を越えない)においての
み有効である。
This method is effective only in the case of sewage slightly contaminated with jetanolamine (not exceeding 1 OOH/J1").

この方法で浄化される下水中の高濃度のジェタノールア
ミンについては、活性汚泥の微生物は該ジェタノールア
ミンの完全な分解を達成しない。
For high concentrations of jetanolamine in the sewage purified by this method, the activated sludge microorganisms do not achieve complete decomposition of the jetanolamine.

即ち、微生物の酸化能力は急速に低下し、その結果下水
の浄化度が低下する。一方、2000 ag/、:Im
”より高い濃度では、活性汚泥は死滅し、浄化工程は停
止してしまう6 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の主な目的は、下水中番こ高濃度で含まれるジェ
タノールアミンを分解するような微生物を利用する下水
の生物学的浄化方法を提供することにある。
That is, the oxidizing ability of microorganisms rapidly decreases, resulting in a decrease in the degree of purification of sewage. On the other hand, 2000 ag/, :Im
``At higher concentrations, the activated sludge dies and the purification process stops.6 [Problems to be Solved by the Invention] The main purpose of the present invention is to eliminate jetanolamine, which is present in high concentrations in sewage. The object of the present invention is to provide a biological purification method for sewage that utilizes microorganisms that decompose sewage.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

この問題は、下水のジェタノールアミンを生物学的に取
り除く方法を提供することによって解決され、該方法は
りエタノールアミン、憐源および微量元素を含有する下
水につき微生物を培養し、かつこの培養工程を下水がジ
ェタノールアミンがら浄化される時点まで行うことによ
り実現され、ここで本発明によれば、微生物の機能は微
生物、シュードモナス(Pseudomonas)属お
よびバチルス(Bac i l 1us)属の生活群(
biocenosis)によって満たされ、該微生物は
高濃度でジェタノールアミンを含有する栄養培地上で活
性汚泥を培養した際に自然淘汰により選ばれたものであ
る。
This problem is solved by providing a method for biologically removing ethanolamine from sewage, which method involves culturing microorganisms on sewage containing ethanolamine, minerals, and trace elements, and this cultivation step. This is achieved by carrying out up to the point where the sewage is purified from jetanolamine, where, according to the invention, the function of the microorganisms is carried out by the living groups of the microorganisms Pseudomonas and Bacillus (
The microorganisms were selected by natural selection when activated sludge was cultivated on a nutrient medium containing high concentrations of jetanolamine.

本発明によれば、上記微生物混合物は、約98〜99%
の浄化度を得ようとする場合には、下水の体積に対する
比率を1 : 1000〜5000とすべきである。
According to the invention, the microbial mixture is about 98-99%
In order to obtain a degree of purification of 1:1,000 to 5,000, the ratio of sewage to volume should be 1:1,000 to 5,000.

本発明に従って、98%程度の下水浄化度を維持するに
は、この浄化操作をpH7,2〜8.8にて行うべきで
ある。
According to the present invention, in order to maintain a degree of sewage purification of around 98%, this purification operation should be carried out at a pH of 7.2 to 8.8.

〔作用〕[Effect]

本発明のその他の目的並びに利点は、下水のジェタノー
ルアミンの浄化方法の以下の詳細な記載および該方法の
現実化の実施例から明らかとなろう。
Other objects and advantages of the invention will become apparent from the following detailed description of a method for purifying sewage of jetanolamine and from examples of the realization of said method.

本発明者は硫黄含有天然ガスの処理を行う生物学的浄化
工場の活性汚泥中の微生物および原生動物の生活群の種
につき研究している。この活性汚泥は、与えられた工業
に特異的な下水中に含まれる低濃度の溶存有機物質を酸
化し得る微生物に富むことが立証された。
The present inventor has been studying the species of the microbial and protozoan communities in activated sludge of a biological purification plant that processes sulfur-containing natural gas. This activated sludge was proven to be enriched with microorganisms capable of oxidizing low concentrations of dissolved organic matter contained in the sewage water specific to a given industry.

例えば、ジェタノールアミンはバチルス(Baci l
 1us)属およびシュードモナス(Pseudomo
nas)属の細菌によって酸化されることが証明されて
いる。
For example, jetanolamine is used in Bacillus (Bacillus)
1us) and Pseudomonas
It has been proven that it is oxidized by bacteria of the genus Nas.

この事実は、上記属の、100OH/1m3を越える濃
度のジェタノールアミンを酸化し得る任意の微生物から
なる生活群の指向性の選択を行う根拠となった0本明細
書に提案する、ジェタノールアミン含有下水の浄化法は
、l O00xg/ dx”以上の濃度のジェタノール
アミン、微量元素および前に紹介した燐源、例えば正燐
酸を含む下水で微生物を培養することによって実現され
る。この微生物は、微生物、シュードモナス属およびバ
チルス属の生活群によって代表される。
This fact served as the basis for the directional selection of a life group consisting of any microorganisms of the above genus capable of oxidizing jetanolamine at concentrations exceeding 100 OH/1 m3. A method for the purification of amine-containing sewage is realized by culturing microorganisms in sewage containing jetanolamine, trace elements and the previously introduced phosphorus sources, such as orthophosphoric acid, at a concentration of more than 1 O00xg/dx. is represented by the living groups of microorganisms, Pseudomonas and Bacillus.

本発明者は、硫化水素含有天然ガスの処理後に残される
廃棄物の生物学的浄化方法において使用されている活性
汚泥を培養することによる自然淘汰によって上記微生物
を選択した。
The inventors selected the above microorganisms by natural selection by culturing activated sludge used in biological purification methods of waste left after the treatment of hydrogen sulfide-containing natural gas.

この目的のために使用した栄養培地は、種々の濃度でジ
ェタノールアミンを含んでいた。該培地中のジェタノー
ルアミンの最大濃度において、シュードモナスおよびバ
チルス微生物の生活群の分離を行った。かくして、本発
明者は、上記微生物の生活群を得たが、該微生物は高濃
度のジェタノールアミンを分解でき、かつ硫化水素含有
ガスの処理を行う公益事業によって放出される下水の他
の特殊な汚染物質による攻撃に耐える。
The nutrient medium used for this purpose contained jetanolamine at various concentrations. At the maximum concentration of jetanolamine in the medium, separation of living groups of Pseudomonas and Bacillus microorganisms was performed. Thus, the inventors have obtained a living population of the above-mentioned microorganisms, which are capable of decomposing high concentrations of jetanolamine, and which are capable of decomposing other specific types of sewage discharged by public utilities that process hydrogen sulfide-containing gases. resistant to attack by pollutants.

1000 xg/ 4m3以上にジェタノールアミンを
含有する下水の高浄化度(99%)を保証するためには
、上記微生物生活群は、下水の体積に対し1 : 10
00〜5000の比率で浄化すべき下水に導入すること
が有利であり、かつ下水のpHは7.2〜8.8の範囲
に維持することが好ましい。
In order to guarantee a high degree of purification (99%) of sewage containing jetanolamine in an amount of 1000 x g/4 m3 or more, the above microbial life group should be present at a ratio of 1:10 to the volume of sewage.
Advantageously, it is introduced into the sewage to be purified in a ratio of from 0.00 to 5000, and the pH of the sewage is preferably maintained in the range from 7.2 to 8.8.

微生物、シュードモナス属およびバチルス属の生活群の
分離は、下水の浄化と同時に起こるはずであり、結果と
して選択段階は適当な生物学的浄化の継続期間に何等影
響を及ぼさない。
The separation of the microorganisms, Pseudomonas and Bacillus life groups, should occur simultaneously with the purification of the sewage, so that the selection step has no effect on the duration of the appropriate biological purification.

〔実施例〕〔Example〕

実施例1 この生物学的浄化は、ガス処理工場における天然ガスを
硫黄成分からアミン積装するための設備で形成される、
高度に濃縮されたジェタノールアミン含有下水の汚染を
除くことを意図するものである。
Example 1 This biological purification is formed in a facility for amine loading of natural gas from sulfur components in a gas processing plant.
It is intended to decontaminate highly concentrated jetanolamine-containing sewage.

ジェタノールアミンに適用される微生物、シュードモナ
ス属およびバチルス属の生活群を単離するために、工業
用通気タンク(ae rotank)(酸化タンク(o
xytank))の通気領域から採取した活性汚泥を、
種々の濃度でジェタノールアミンを含有する栄養培地上
で培養する。
In order to isolate the living groups of microorganisms Pseudomonas and Bacillus applied to jetanolamine, an industrial aerated tank (ae rotank)
Activated sludge collected from the aeration area of xytank))
Culture on nutrient medium containing jetanolamine at various concentrations.

下水を正燐酸でpH7,5に中和し、かくして適藍の燐
を導入する1次いで、微生物、シュードモナス属および
バチルス属の生活群500gを5001m”の中和した
下水に添加する。これにより生活群対下水の比が1 :
 1000が設定される。
The sewage is neutralized to pH 7.5 with orthophosphoric acid, thus introducing a suitable amount of phosphorus. 1. Next, 500 g of living organisms of microorganisms, Pseudomonas and Bacillus, are added to 5001 m of neutralized sewage. Group to sewage ratio of 1:
1000 is set.

研究室用生物反応タンク(作業領域容積=3、OJxコ
)に微生物、シュードモナス属およびバチルス属の生活
群を満たし、これに、生活群の付加物(an  adc
lition  of  biocenosis)を含
む上記中和下水(この下水は、pH7,5、化学的酸素
要求1 (c h e m i c a I  o x
 y He nconsumption)1480zy
/Ji3、生化学的酸素要求量(biochemica
l  oxygen de+sand)420zg/J
z3によって特徴付けられる)および空気を投入して、
この反応タンク中に溶存する酸素濃度が6mg/l1m
”以上となるようにする。この浄化工程を10日間続け
る。
A laboratory biological reaction tank (work area volume = 3, OJx co) is filled with living groups of microorganisms, Pseudomonas and Bacillus, and an adc.
Neutralized sewage containing oxidation of biocenosis (this sewage has a pH of 7.5 and a chemical oxygen demand of 1).
y He nconsumption) 1480zy
/Ji3, biochemical oxygen demand
loxygen de+sand)420zg/J
z3) and with air input,
The oxygen concentration dissolved in this reaction tank is 6mg/l1m
``Let this be the case. Continue this purification process for 10 days.''

下水浄化のパラメータは以下の表に要約されている。The parameters of sewage purification are summarized in the table below.

実施例2 下水は、実施例1と同様な条件下でジェタノールアミン
除去される。但し、ジェタノールアミン濃度を、下水の
pH8,0,化学的酸素要求量3000xg/e11、
生化学的酸素要求址840H/11m3にて、2000
zy/lxコとした。
Example 2 Sewage is stripped of jetanolamine under conditions similar to Example 1. However, the concentration of jetanolamine is set to sewage pH 8.0, chemical oxygen demand 3000xg/e11,
Biochemical oxygen demand site 840H/11m3, 2000
zy/lx.

上記組成の下水に、微生物、シュードモナスおよびバチ
ルス属の生活群の170gを添加して、生活群対下水比
を1 : 3000に設定する。この浄化工程は実施例
1に記載のものと同じである。
To the sewage having the above composition, 170 g of living groups of microorganisms, Pseudomonas and Bacillus, are added to set the living group to sewage ratio of 1:3000. This purification step is the same as described in Example 1.

下水浄化の諸パラメータは以下の表に示しである。Various parameters of sewage purification are shown in the table below.

実施例3 実施例1と同様にして、下水のジェタノールアミンの浄
化を実施する。
Example 3 Purification of jetanolamine in sewage is carried out in the same manner as in Example 1.

但し、ジェタノールアミンの濃度は、pH8,8、化学
的酸素消!!量450011F/、/IIコ、および生
化学的酸素要求ML 1280 H/ 、L++3にて
、3000 &lF/ da3とした。このような組成
の下水に、微生物、シュードモナスおよびバチルス属の
生活群の100FIを添加して、生活群対下水比を1 
: 5000に設定する。この浄化方法は実施例1にお
いて略記したものと同じである。
However, the concentration of jetanolamine is pH 8.8, chemical oxygen quenching! ! The amount was 450011 F/, /II, and the biochemical oxygen demand ML was 1280 H/, L++3 at 3000 &lF/da3. To the sewage with such a composition, 100 FI of living groups of microorganisms, Pseudomonas and Bacillus were added, and the ratio of living groups to sewage was reduced to 1.
: Set to 5000. This purification method is the same as that outlined in Example 1.

浄化諸パラメータは以下の表に与えられている。Purification parameters are given in the table below.

(以下余白) 〔発明の効果〕 本発明によれば、1000 H/ lx3以上の濃度で
ジェタノールアミンを含有する下水の浄化度(puri
fication  degree)は、98〜99%
に達し得る。
(The following is a blank space) [Effects of the Invention] According to the present invention, the purification level (puri) of sewage containing jetanolamine at a concentration of 1000 H/lx3 or more
fication degree) is 98-99%
can be reached.

代   理   人Representative person

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ジエタノールアミン、燐源および微量元素類を含
有する下水につき、該下水がジエタノールアミンから浄
化されるまで微生物の培養を行う、下水のジエタノール
アミンの生物学的浄化方法であって、 上記微生物が、微生物、シュードモナス属およびバチル
ス属の生活群で代表され、ジエタノールアミンを高濃度
で含有する栄養培地で活性化汚泥を培養する際に自然淘
汰により選択されたものであることを特徴とする下水の
ジエタノールアミンの生物学的浄化方法。
(1) A biological purification method for diethanolamine in sewage containing diethanolamine, a phosphorus source, and trace elements, in which microorganisms are cultured until the sewage is purified from diethanolamine, wherein the microorganism is a microorganism. , a sewage diethanolamine organism, which is represented by the living groups of the genera Pseudomonas and Bacillus, and is selected by natural selection when culturing activated sludge in a nutrient medium containing a high concentration of diethanolamine. Scientific purification method.
(2)上記微生物の生活群が上記下水の体積に対し、1
:1000〜5000の比であることを特徴とする特許
請求の範囲第1項に記載の下水のジエタノールアミンの
生物学的浄化方法。
(2) The living group of the above microorganisms is 1 per volume of the above sewage.
The biological purification method for diethanolamine in sewage according to claim 1, wherein the ratio is from 1000 to 5000.
(3)上記浄化工程が、7.2〜8.8のpHの下で実
施されることを特徴とする特許請求の範囲第1項または
第2項に記載の下水のジエタノールアミンの生物学的浄
化方法。
(3) Biological purification of diethanolamine in sewage according to claim 1 or 2, wherein the purification step is carried out at a pH of 7.2 to 8.8. Method.
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