JPS63235323A - 耐候性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐候性を有するエポキシ樹脂に関する。詳しく
は本発明は、優れた耐候性、光沢を有すると共に可撓性
やその他の密着性や機械特性にも優れた耐候性エポキシ
樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術と問題点〕

従来、エポキシ樹脂としてビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンから得られるビスフェノールＡ・ジグリシジ
ルエーテルが最も多く使用されており、耐熱性、耐薬品
性等について優れた性能を有しているが、欠点として芳
香族核を含有するため耐候性が劣り、光沢も悪く、その
用途に大幅な制約があった。

従って本発明の目的は、上記の欠点をなくした優れた性
質を有する耐候性エポキシ樹脂組成物を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち本発明の耐候性エポキシ樹脂組成物は、ベンゼン環
に直結する酸素をもたない脂環族多価アルコール、好ま
しくは水添ビスフェノールＡ１シクロヘキサンジメタツ
ール、ジヒドロキシシクロヘキサンやシクロヘキセンジ
メタツール等のアルキレンオキサイド付加物の置換又は
非置換多価グリシジルエーテル化物と活性有機硬化剤と
を含有する耐候性や可撓性に優れたエポキシ樹脂組成物
である。

本発明に用いられる脂環族多価アルコールのアルキレン
オキサイド付加物は、脂環族多価アルコールをアルカリ
性又は酸性触媒下でアルキレンオキサイドと付加反応せ
しめることによって得られる。アルキレンオキサイドと
して好ましいものとしては、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド等が挙げられる。

ここで上記脂環族多価アルコールとアルキレンオキサイ
ドの割合は、脂環族多価アルコールの水酸基１個に対し
アルキレンオキサイド１〜２０モノへ好ましくは４〜１
０モルを反応させるのがよい。

以上のようにして得られた脂環族多価アルコールのアル
キレンオキサイド付加物に酸性触媒下で通常の方法に従
い、置換又は非置換のエビハロゲノヒドリン、例えばエ
ピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリン等を反応
せしめる。

この時用いられる触媒としては、三弗化硼素、オクチル
酸スズ、四塩化スズ等の酸性触媒が適当である。この反
応により得られたエピハロゲノヒドリン反応付加物を芳
香族炭化水素等の溶媒中で、苛性ソーダ等の塩基性化合
物を加えて加熱しクロルヒドリン残基をエポキシ基に変
換させて、副生成したハロゲン化ナトリウム等の塩を水
洗又は濾過により除去し、溶剤又は過剰のエビハロゲノ
ヒドリンを留去することにより、本発明の組成物に用い
られる耐候性エポキシ樹脂（脂環族多価アルコールのア
ルキレンオキサイド付加物の置換又は非置換多価グリシ
ジルエーテル化物）が得られる。

本発明の耐候性エポキシ樹脂は、硬化剤によって硬化さ
れ、耐候性、可撓性に優れた硬化物を与える。

本発明の耐候性エポキシ樹脂組成物に用いられる硬化剤
としては、通常用いられる活性有機硬化剤が全て使用可
能であり、例えば脂肪族系ポリアミン、芳香族系変性ポ
リアミン、脂肪族系変性ポリアミン、ポリアミド類、ア
ミン樹脂、酸無水物、三級アミン類等が挙げられ、好ま
しいものとしては黄変性の少ない脂環系アミン類や酸無
水物等が挙げられる。これらは、通常の硬化剤としての
量、例えばエポキシ樹脂のエポキシ基１に対して活性水
素基０．８〜１．２当量が用いられる。

更に本発明の耐候性エポキシ樹脂の硬化組成物には、必
要とあらば他のエポキシ樹脂、稀釈剤、溶剤、着色顔料
、防錆顔料、充填剤、その他の添加剤を併用することが
できる。

本発明の耐候性エポキシ樹脂組成物は、硬化剤を選ぶこ
とによって、常温硬化型から加熱硬化型まで任意の性質
とすることが可能である。

〔実　施　例〕

以下実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。

尚、鋼中の部は重量部である。

実施例１ 水添ビスフェノールへのプロピレンオキサイド付加物（
水酸基当量＝２７０）　２００部とトルエン１００部と
を撹拌機及び還流冷却器付フラスコ中に入れ溶解せしめ
る。この溶液に触媒として三弗化硼素０．５部を加えて
撹拌しながら温度７５℃にてエピクロルヒドリン９０部
を徐々に加える。

添加終了後７５℃にて更に３時間撹拌した後、苛性ソー
ダ３５部を７５℃にて添加して５時間撹拌反応せしめる
。その後冷却し水洗を行った後、加熱減圧条件下（５ｍ
ｍＨｇ、　１２０℃）でトルエン及び未反応のエピクロ
ルヒドリンを留去する。そしてガラスフィルターで濾過
を行い、淡黄色の粘稠なエポキシ樹脂（Ｉ）を得た。

得られたエポキシ樹脂（Ｉ）のエポキシ当量は３５０で
あった。このエポキシ樹脂（１）を表１に示す硬化剤を
用いて硬化して得られた硬化組成物の物性を表１に示す
。

実施例２ シクロヘキサンジメタツールのエチレンオキサイド付加
物（水酸基当量＝３６０）　２００部とトルエン１００
部とを撹拌機及び還流冷却器付フラスコの中に入れて溶
解せしめる。この溶液に触媒としてオクチル酸スズ０．
５部を加えて撹拌しながら温度７５℃にてエピクロルヒ
ドリン６５部を徐々に加える。添加終了後８５℃にて更
に３時間撹拌した後、苛性ソーダ２５部を８５℃にて添
加し、４時間撹拌反応せしめる。その後冷却して水洗を
行った後、加熱減圧条件下（５ｍｍＨｇ、　１２０℃〉
でトルエン及び未反応のエピクロルヒドリンを留去する
。そしてガラスフィルターで濾過を行い、淡黄色の粘稠
なエポキシ樹脂（ｎ）を得た。

得られたエポキシ樹脂（ＩＩ）のエポキシ当量は５００
であった。このエポキシ樹脂（Ｕ）を表１に示す硬化剤
を用いて硬化して得られた硬化組成物の物性を表１に示
す。

実施例３ ジヒドロキシシクロヘキサンのプロピレンオキサイド付
加物（水酸基当量＝２４０）　２００部とトルエン１０
０部とを撹拌機及び還流冷却器付フラスコの中に入れて
溶解せしめる。この溶液に触媒として四塩化スズ１部を
加えて撹拌しながら温度９０℃にてエピクロルヒドリン
９５部を徐々に加える。添加終了後８０℃にて更に５時
間撹拌反応せしめる。その後冷却し水洗を行った後、加
熱減圧条件下（５ｍｍＨｇ、　１２０℃）でトルエン及
び未反応のエピクロルヒドリンを留去する。そしてガラ
スフィルターで濾過を行い、黄色の液状エポキシ樹脂（
Ｉｎ）を得た。

得られたエポキシ樹脂（ＩＩＩ）のエポキシ当量は３６
０であった。このエポキシ樹脂（ＩＩ［）を表１に示す
硬化剤を用いて硬化して得られた硬化組成物の物性を表
１に示す。

比較例１ ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（水酸
基当量＝２７０）　２００部とトルエン１００部とを撹
拌機及び還流冷却器付フラスコ中に入れ溶解せしめる。

この溶液に触媒として三弗化硼素０．５部を加えて撹拌
しながら温度８０℃にてエピクロルヒドリン９０部を徐
々に加える。添加終了後７５℃にて更に３時間撹拌した
後、苛性ソーダ３５部を７５℃にて添加して５時間撹拌
反応せしめる。その後冷却し水洗を行った後、加熱減圧
下（５ｍｍＨｇ、　１２０℃）でトルエン及び未反応の
エピクロルヒドリンを留去する。そしてガラスフィルタ
ーで濾過を行い、淡黄色の粘稠なエポキシ樹脂（ＴＶ）
を得た。

得られたエポキシ樹脂（ｒＶ）のエポキシ当量は３４０
であった。このエポキシ樹脂（ＩＶ）を表１に示す硬化
剤を用いて硬化して得られた硬化組成物の物性を表１に
示す。

比較例２ カテコールのプロピレンオキサイド付加物（水酸基当量
＝２４０）　２００部とトルエン１００部とを撹拌機及
び還流冷却器付フラスコの中に入れて溶解せしめる。こ
の溶液に触媒として四塩化スズ１部を加えて撹拌しなが
ら温度９０℃にてエピクロルヒドリン９５部を徐々に加
える。添加終了後８０℃にて更に５時間撹拌反応せしめ
る。その後冷却し水洗を行った後、加熱減圧条件下（５
ｍｍＨｇ、　１２０℃）でトルエン及び未反応のエピク
ロルヒドリンを留去する。そしてガラスフィルターで濾
過を行い、黄色の液状エポキシ樹脂（Ｖ）を得た。

得られたエポキシ樹脂（Ｖ）のエポキシ当量は３６５で
あった。このエポキシ樹脂（Ｖ）を表１に示す硬化剤を
用いて硬化して得られた硬化組成物の物性を表１に示す
。

〔効　果〕

本発明により、優れた耐候性を有すると共に光沢、可撓
性、密着性、機械特性にも優れたエポキシ樹脂組成物を
得ることが可能となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 脂環族多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の
   置換又は非置換多価グリシジルエーテル化物と活性有機
   硬化剤とを含有することを特徴とする耐候性エポキシ樹
   脂組成物。