JPS63230602A - 固形化された土壌線虫防除剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、土壌線虫防除剤として有用な例えば液状を呈
する１、３−ジクロルプロペン、ジクロルジイソプロピ
ルエーテル或はメチルイソチオシアネート等を固形化し
た土壌線虫防除剤の製造方法に関する。

（従来の技術） 土壌中に多くの土壌線虫が寄生し農作物に大きな被害を
引き起こすことはよく知られているところであり、殊に
疏菜類や花弁の栽培において土壌線虫の防除は農作物の
保護のため重要な農作業の一つである。その為、従来よ
り殺線虫剤としてＤ−Ｄ（１，３−ジクロロプロペンと
１．２−ジクロロプロパンの混合物、　ＤＢＣＰ（１，
２−ジブロモ−３−クロロプロパン）、　ＤＣＩＰ（ジ
クロロジイソプロピルエーテル）、　ＭＩＴＣ（メチル
イソチオシアネート）等が広く使用されているが、これ
らは特異な刺戟具と高い蒸気圧及び強い皮膚への刺戟性
と有する液体であるためその取扱いには十分な注意が必
要であり、しかも高い蒸気圧のために処理時の揮散も多
く有効成分の損失も大きい。ところで従来より取扱い困
難な農薬を高吸油性の粉末に吸着せしめ、これを製錠し
たり或はβシクロデキストリン等の包接剤を用いて包接
したりする方法があるが、何れも有効濃度が低くなり、
又経済性も悪く未だ実用化には至っていない、また、こ
れらの農薬をジベンジリデンソルビトールでゲル化しゼ
リー状もしくは固体状とし。

これらを水溶性の有機被膜で包装密封する方法も知られ
ているが（例えば特公昭 ４７−１８００号公報、特公昭４７−１７９９号公報参
照）これらの方法で得られたゼリー状物又は固形物は軟
かく強度がない為、輸送中に破壊され液体に戻る欠点が
あった。

（解決しようとする問題点） 本発明は上記の欠点を改善し、ジベンジリデンソルビト
ールを用いて極めて強度が大にして且つ長期保存に耐え
、更にその蒸気を極めて徐々に発生させる。いわゆるス
ローリリース効果もあり、又形状も粒状から錠剤形まで
成形す８ことのできる殺線虫剤の固形組成物を提供する
ものである。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は土壌線虫防除剤に予め得られる固形
化物の強度を高めるために高分子物質の微量を添加した
混合物を、ジベンジリデンソルビトール又はその誘導体
及びゲル化速度調節剤とを含有する有機溶剤によってゲ
ル化せしめて固形物となし、得られた固形物の表面にシ
リカの粉末を付着させてその表面を滑性化したのち水溶
性フィルムによって真空包装するか、或は前述の得られ
た固形物を破砕し錠剤成形器中にて珪酸マグネシウム又
は含水シリカの如き高吸油性の粉末と共に回転成形して
粒状にすることを特徴とする固形化された土壌線虫防除
剤の製造方法である０本発明Φ土壌線虫防除剤の製造に
関しては、土壌線虫防除剤は電気的に中性に近いもので
行う必要があるので、若しも土壌線虫防除剤が酸性を呈
していれば予め有機アミン又は苛性カリ等のアルコール
溶液をもって中和しておくことが肝要であり、これが長
期の熱安定性と保存性に極めて有効である。

本発明で使用する高分子物質としては、クロロブロン系
合成ゴム、エチルセルロースの如きセルロース誘導体で
あるが、クロロプレン系合成ゴムが最適であるが、必ず
老化防止剤を使用する必要があり、使用しないと長期保
存時に解膠を生ずることがある。セルロース誘導体は得
られる固形物の強度が小さい、そして、これら高分子物
質の添加量は固形化した全量中０．１〜３部、好ましく
は０．５−２部であり、これにより固形物の強度を大に
し輸送中の破壊を防ぐのに有効である。また、ゲル速度
調節剤として使用するエチレングリコールジアルキルエ
ーテル類の如きエーテル類の使用量は全量に対し０．１
部〜１．５部、好ましくは１部〜８部、更に好ましくは
２部〜５部であり、アルコール類の場合は１部〜２０部
、好ましくは３部〜１０部、更に好ましくは５部〜８部
である。

本発明によって固形化される土壌線虫防除剤としては通
常使用されている常温において液状の線虫防除剤ならば
何れでもよく１例えば１．３−ジクロロプロペンと１，
２−ジクロロプロパンとの混合物であるＤ−Ｄ油剤、１
，２−ジブロモ−３−クロロプロパンよりなるＤＢＣＰ
　、ジクロロジイソプロピルエーテルよりなるＤＣＩＰ
、或はメチルイソチオシアネートであるにＩＴＣ等であ
るが、特にＤ−Ｄ油剤の固形化に好適である。すなわち
、　Ｄ−Ｄ油剤は沸点１０４〜１１２℃、比重１．２２
の特異な刺戟臭を有する蒸気圧３５−２０ａｍ３５−２
０ａ℃）の揮発性有機液体であるが、線虫防除剤として
有用で現在経済性と効果のバランスがよいため広く使用
されている。そうして通常このものは注入器を使用して
土壌中に注入されており、その割合は１ｄ当り通常１５
〜２０ｍ　Ｑ程度であり、その後土壌表面を農業用フィ
ルムで被覆し土壌よりの早期　敗で薬害を防止していた
。

本発明によりＤ−Ｄ油剤の固形化組成物をつくるには固
形化されたＤ−Ｄ油剤の有効濃度を６０−９０％。

好ましくは７０〜８０％になるようにゲル状とする必要
がある。他の土壌線虫防除剤についても同様である。

使用できるジベンジリデンソルビトールの有機溶媒とし
てはこれの良溶媒であるＮ−メチル−２−ピロリドンジ
メチルホルムアミドの如き非プロトン系の極性溶媒が好
ましく、該溶媒中にジベンジリデンソルビトールを１５
〜４０％、好ましくは２５−３５重量％添加する。

ジベンジリデンソルビトールの濃度が高い場合、冬期 １０℃以下ではゲル化を起してそのままでは使用できな
いので、このような場合には約５０〜６０℃に加温して
常時溶液状を保つことが必要であり、低い場合には固化
した０−Ｄ油剤が軟らかくなり所定の強度が得られない
、ジベンジリデンソルビトールの必要量は固形物中好ま
しくは３〜７部である。またこの極性溶媒の中に前述し
たゲル化調筒剤としてエチレングリコールジエチルエー
テル等を添加しておく必要があり、これ以外にはエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテルのようなエチレングリコールアルキ
ルエーテル類、或はメタノール、エタノール、インプロ
パツール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコ
ール類が使用できる。又Ｄ−［）油剤に遊離した無機酸
が含まれている場合１例え微量であってもジベンジリデ
ンソルビトールが分解を起すことがあるから予めアルカ
リで中性に近い状態にしておくことが必要である。この
ためには苛性アルカリ又は有機アミンのアルコール希溶
液で中和する必要があり、中和点はフェノールフタレイ
ンアルコール溶液を指示薬として微赤色を呈す点が最も
好ましい０通常使用するアルカリとしては苛性カリの５
メエタノール溶液もしくはトリエタノールアミンの１０
％エタノール溶液がよい、又、アルコールは有水より無
水アルコールがよい。

先に述べたように固形化する場合その強度保持の為クロ
ロプレン合成ゴムがまたはエチルセルローズのようなセ
ルローズ誘導体のごとき高分子物質を使用するが、その
添加手段としては例′えばクロロブレン合成ゴムを予め
トルエン、キシレン、ツルベントチフサ等の芳香族炭化
水素又は芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素の混合溶媒の
溶液、例えばクロロプレン合成ゴム１５部と上記溶媒８
５部よりなる溶液をつくり、該溶液をＤ−Ｄ油剤に添加
するのが好ましく、この溶液より更に高濃度の場合は語
調すぎて取扱いがむすがしい、この際、老化防止剤を添
加する。　以上述べたすべての項目を整理し１本発明の
組成物の一例を示すと次の様な割合となる。

Ｄ−Ｄ油剤　　　　　　　　　　　　　　　　　７７部
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　５．１部クロ
ロブレンゴム　　　　　　　　　　　０．９部ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル１部トリエタノールア
ミン１０％エタノール溶液　０．１部老化防止剤　　　
　　　　　　　　　　　０．０４部３２％ジベンジリデ
ンソルビトール ：Ｎメチル２ピロリドン溶液　　　　　　１６部上記の
処方で説明すると先ずＤ−Ｄ油剤の中にトリエタノール
アミン０．２部を加えて中和し、フェノールフタレイン
を指示薬として微赤色にしておく。

次にキシレン５．１部にクロロプレンゴム０．９部を混
合して溶解したものをその中に加えた後、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル１部と老化防止剤として住
友化学工業株式会社の製造のアンチゲンＡＶを０．０４
部混合する。

この混合物の中にジベンジリデンソルビトールの３２％
Ｎメチル２ピロリドン溶液１６部を添加すれば攪拌後２
秒間でゲル化が起り、１０秒で極めて固い同形物が得ら
れる。この固形物の針入度を測定したところ、３５０　
ｇの荷重で直径２ｍの先端平面針の針入度は０．１■以
下であった。

この例で作られたＤ−Ｄ油剤の固形物を小片に切断し、
その上からシリカ粉末（デグサ社ＸＲ）をスプレーする
と極めて滑りのよい固形物のベレットが得られる。これ
を日台フィルム株式会社製造のポリビニールアルコール
フィルムハイセロンＬ−２００、ハイセロンＳ−４００
にて包み真空包装を行った。　４０℃で約１週間の保存
試験を行ったが、　Ｄ−Ｄ油剤の特異臭は全く感じられ
なかった。

又、この例で作られたＤ−Ｄ油剤の固形物を粉砕し、粉
砕物９８部に２部の珪酸アルミニウム（ｔｅｌ山曹達株
式会社）叶ライトＲ）を混合し、ｌｌ剤機にて回転すれ
ば粉砕されたＤ−Ｄ油剤が核になって小粒の同形物が得
ら九る。これを所定量ハイセロンフィルムにて包み通常
の包装を行ったが、これも４０℃で約１週間の保存試験
を行い、前述と同じように臭気は感じられなかった。

次に実施例をもって本発明を具体的に示す。

実施例Ｉ Ｄ−Ｄ油剤　　　　　　　　　　　　　　　　　７７部
ソルベントナフサ　　　　　　　　　　　５．２部クロ
ロプレンゴム　　　　　　　　　　　０．８部エチルア
ルコール　　　　　　　　　　　　３部ＫＯＨ錦エタノ
ール溶液　　　　　　　　　　０．３部老化防止剤　　
　　　　　　　　　　　０．０４部３２％ジベンジリデ
ンソルビトール溶液　　　１４部先の例と全く同様の方
法で固形物をつくる。この固形物の針入度は先の例と全
く同一の条件で３■であった・ 実施例２ Ｄ−Ｄ油剤　　　　　　　　　　　　　　　　７７部キ
シレン　　　　　　　　　　　　　　　６部クロロプレ
ンゴム　　　　　　　　　　　　１部ジエチレングリマ
ールジエチルエーテル　　１部ＫＯ１１５％エタノール
溶液　　　　　　　　　　０．３部老化防止剤　　　　
　　　　　　　　　０．０５部３２％ジベンジリデンソ
ルビトール溶液　　　１５部先の例と全く同様の方法で
固形物をつくる。これをシート状に切断し更に縦横に切
断して小さい立方体となし、これにフローライトＲをス
プレーにて吹付けたら製剤機で回転するとや１球形とな
った粒状物が得られた。これをＳ−４００ハイセロンフ
イルムで包装したが４０℃で１週間の保存試験で臭気は
全く感知できなかった。

実施例３ ジクロルジイソプロピルエーテルは沸点１８７℃の液状
を呈しているからＤ−Ｄ油剤と全く同様に固形化するこ
とができる。

ジクロロジイソプロピルエーテル　　　　７５部キシレ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　６部クロロブレン
ゴム　　　　　　　　　　　　１部ジエチレングリマー
ルジエチルエーテル　　３部ＫＯＩ■５％エタノール溶
液　　　　　　　　　　０．２部老化防止剤　　　　　
　　　　　　　　０．０４部３２％ジベンジリデンソル
ビトール溶液　　　１５部文中、先の例と全く同様の方
法で固形物をつくる。この固形物を小片に切断しハイセ
ロンＬ−２００フィルムの袋に入れて真空包装を行った
が、４０℃で１週間の保存後臭気は全く感じられなかっ
た。

実施例４ メチルイソチオシアネートは融点が３５℃の結晶である
が、有機の溶媒には溶解しやすいので次の様な方法で固
形物をつくった。

メチルイソチオシアネート７６部を加温し溶解する。融
点３５℃ではあるが溶解は約５０℃で時間をかけて行う
、約２０分で無色の液体になるからこの中にキシレンに
予め１５％溶解したグロロプレンゴムを加える。その量
は６部（キシレン５．１部クロロプレン０．９部）であ
る。もちろん老化防止剤０．０４部を併用する。

次に全体量を約４０℃に保温したらジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル３部を加え、次にジベンジリデン
ソルビトールの３２％Ｎメチルピロリドン溶液を１５部
加えて同形化する。この場合ジベンジリデンソルビトー
ルの溶液も３５〜４０℃に加温しておくほうが好ましい
、約１０秒で完全に固形になるからこれを小片となしハ
イ上ロンＳ−４００フイルムで真空包装を行う。

（効果） 以上述べたように本発明はＤ−Ｄ油剤をジベンジリデン
ソルビトールでゲル化して固形剤を製造する際に出来る
限り中性にすること、また、ゲル化速度調節剤を含有し
且つ微量の高分子物質を混合して作られるので成形され
た時に極めて組成が均一にして強度が大であり、且つ、
小粒にて取扱いを容易にし得るＤ−Ｄ油剤の固形化組成
物が得られ、これによって刺戟具も極めて軽減され皮膚
に対する刺戟もなく、更に作業性も容易にしうる効果を
奏するのである。

出願人　イージー化学工業株式会社 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 土壌線虫防除剤に予め得られる固形化物の強度を高める
   ために高分子物質の微量を添加した混合物を、ジベンジ
   リデンソルビトール又はその誘導体及びゲル化速度調節
   剤とを含有する有機溶剤によってゲル化せしめて固形物
   となし、得られた固形物の表面にシリカの粉末を付着さ
   せてその表面を滑性化したのち水溶性フィルムによって
   真空包装するか、或は前述の得られた固形物を破砕し錠
   剤成形器中にて珪酸マグネシウム又は含水シリカの如き
   高吸油性の粉末と共に回転成形して粒状にすることを特
   徴とする固形化された土壌線虫防除剤の製造方法