JPS63223077A - Aqueous ink composition - Google Patents

Aqueous ink composition

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JPS63223077A
JPS63223077A JP62056722A JP5672287A JPS63223077A JP S63223077 A JPS63223077 A JP S63223077A JP 62056722 A JP62056722 A JP 62056722A JP 5672287 A JP5672287 A JP 5672287A JP S63223077 A JPS63223077 A JP S63223077A
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JP
Japan
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water
ink composition
composition
maltosylcyclodextrin
ink
Prior art date
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Pending
Application number
JP62056722A
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Japanese (ja)
Inventor
Setsu Oyama
節 大山
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Mitsubishi Pencil Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Pencil Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Pencil Co Ltd filed Critical Mitsubishi Pencil Co Ltd
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Publication of JPS63223077A publication Critical patent/JPS63223077A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled composition having excellent drying resistance, not clogging circulation path of ink at pinpoint, by further adding a specific amount of maltosylcyclodextrin to an ink composition containing an aqueous medium and water-soluble dye. CONSTITUTION:An ink composition containing an aqueous medium (preferably a mixture of water and a water-soluble organic solvent) as basic components is further blended with 0.5-30wt.% based on the weight of the whole ink composition of maltosylcyclodextrin shown by the formula to give the aimed composition.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な水性インキ組成物に関するものである。[Detailed description of the invention] Industrial applications The present invention relates to a novel aqueous ink composition.

さらに詳しくいえば、本発明は、筆記具用1機械記録用
、スタンプ用、印刷用などとして好適な優れた耐乾燥性
を有する、マルトシルサイクロデキストリンを含有して
成る水性インキ組成物に関するものである。
More specifically, the present invention relates to an aqueous ink composition containing maltosylcyclodextrin, which has excellent drying resistance and is suitable for use in writing instruments, mechanical recording, stamping, printing, etc. .

従来の技術 従来、繊維、フェルト、モノフィラメントなどを使用し
たペン先付筆記具、あるいは明脂繊維束芯を使用した筆
記具や水性ボールペンなどの毛細管型筆記具等において
は、通常水性インキが用いられている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, water-based inks have generally been used in writing instruments with pen nibs using fibers, felt, monofilament, etc., writing instruments using bright resin fiber bundle cores, and capillary type writing instruments such as water-based ballpoint pens.

しかしながら、この水性インキは、例えば筆記具のキャ
ップを付けないで放置しておくと、インキが蒸発してそ
の流通路が詰まり、初筆性が悪くなったり、描線がかす
れたシ、あるいは筆記不能に陥ったりするなどの欠点を
有している。そのため保存中や、キャップを筆記具本体
からはずし。
However, if this water-based ink is left without the cap on the writing instrument, for example, the ink will evaporate and the flow path will become clogged, resulting in poor first-time writing, blurred lines, or the inability to write. It has drawbacks such as falling. Therefore, when storing or removing the cap from the writing instrument itself.

ペン先を大気中に長時間露出していても、ペン先のイン
キ流通路を詰まらせることなく、常にインキが円滑に流
出して、スムースに筆記しうるような水性インキが要望
されていた。
There has been a need for a water-based ink that allows for smooth writing without clogging the ink flow path of the pen tip, even when the pen tip is exposed to the atmosphere for a long time.

そこで、このような要望にこたえるべく、種々の検討が
なされ1例えばグリコール系溶剤やグリコールエーテル
エステル系溶剤などの水溶性有機溶剤、あるいは塩化リ
チウムや塩化カルシウムなどの吸湿性無機化合物などを
含有させることにより、耐乾燥性を同上させた水性イン
キが実用化されている。しかしながら、これらの水性イ
ンキは、ある程度耐乾燥性が向上しているものの、必ず
しも十分に満足しうるものではないため、他のインキ特
性を損なわずに、優れた耐乾燥性全方する水性インキの
開発が望まれていた。
Therefore, in order to meet these demands, various studies have been carried out.1 For example, the inclusion of water-soluble organic solvents such as glycol solvents and glycol ether ester solvents, or hygroscopic inorganic compounds such as lithium chloride and calcium chloride, etc. As a result, water-based inks with drying resistance comparable to those described above have been put into practical use. However, although these water-based inks have improved drying resistance to some extent, they are not necessarily fully satisfactory. development was desired.

他方、サイクロデキストリンは、近年酵素法により容易
に得られるようになり、また特殊な性質を有することか
ら、その応用研究が積極的になされている。該サイクロ
デキストリンは、その空洞内に主として油性物質をとり
込み、包接化合物を形成するという性質を有することが
知られている。
On the other hand, since cyclodextrin has recently become easily obtainable by enzymatic methods and has special properties, its application research is being actively conducted. It is known that the cyclodextrin has the property of mainly incorporating oily substances into its cavities to form clathrate compounds.

このような性質全利用して、水性インキの耐乾燥性を向
上させるために、サイクロデキストリンの使用を試みた
が、次の問題点が生じ、その使用が困難であった。すな
わち、現在、市販されているサイクロデキストリンの中
で、比較的安価なα及びβ−サイクロデキストリンは、
温度25℃における水100−に対する溶解度が、それ
ぞれ14.52及び1.85 Fであるように、水に対
する溶解性が悪いという問題があり、一方該溶解度が2
3.22で水に対する溶解性が市販品の中で最も優れて
いるγ−サイ゛クロデキストリンは、極めて高価である
ため、これを使用しようとすると、水性インキのコスト
高全免れず、実用的でないという問題があった。
Attempts have been made to use cyclodextrin in order to improve the drying resistance of water-based inks by taking advantage of all of these properties, but the following problems arose and its use was difficult. That is, among the cyclodextrins currently on the market, α and β-cyclodextrins are relatively inexpensive.
There is a problem that the solubility in water is poor, as the solubility in water at 25° C. is 14.52 and 1.85 F, respectively.
γ-Cyclodextrin, which has the best solubility in water at 3.22 among commercially available products, is extremely expensive, so if you try to use it, you will have to avoid the high cost of water-based inks, making it impractical. The problem was that it wasn't.

発明が解決しようとする問題点 本発明は、このような事情のもとで、他のインキ特性全
そこなわずに、しかも大きなコスト上昇を伴うことなく
、耐乾燥性を同上させた水性インキ組成物を提供するこ
とを目的としてなされたものである。
Problems to be Solved by the Invention Under these circumstances, the present invention provides a water-based ink composition that has improved drying resistance without impairing all other ink properties and without significantly increasing costs. It was done for the purpose of providing something.

問題点を解決するための手段 本発明者らは、耐乾燥性に優れた水性インキ組成物につ
いて鋭意研究を重ねた結果、ある特足の構造を有するマ
ルトシルサイクロデキストリンは、油性物質をその空洞
内にと9込む性質を有し、かつ水に対する溶解性が極め
て優れる上に、比較的安価であって、このものを所定の
割合で水性インキ組成物に含有させることにより、前記
目的全達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of extensive research into water-based ink compositions with excellent drying resistance, the present inventors found that maltosylcyclodextrin, which has a particular structure, can absorb oil-based substances into its cavities. It has the property of being absorbed into the water-based ink composition, has excellent solubility in water, and is relatively inexpensive, and by including it in a predetermined proportion in an aqueous ink composition, all of the above objectives can be achieved. They discovered scales and completed the present invention based on this knowledge.

すなわち、本発明は、基本成分として水性媒体及び水溶
性染料を含有して成るインキ組成物に、さらに全インキ
組成物の1最に基づき、式で示されるマルトシルサイク
ロデキストリン帆5〜30重量%を含有させたことを特
徴とする水性インキ組成物を提供するものである。
That is, the present invention provides an ink composition comprising an aqueous medium and a water-soluble dye as basic components, and further contains 5 to 30% by weight of maltosylcyclodextrin represented by the formula, based on the total ink composition. The present invention provides an aqueous ink composition characterized by containing the following.

以下1本発明の詳細な説明する。Hereinafter, one aspect of the present invention will be explained in detail.

本発明組成物において用いられる水性媒体としては、水
と水溶性有機溶剤との混合物が好ましく挙げられる。水
溶性有機溶剤としては、例えばエチレングリコール、フ
ロピレンゲリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエテルエーテ
ルなどのグリコールエーテル類、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテ
ルエステル類など、従来の水性インキに慣用されている
ものの中から任意のものを用いることができる。これら
の水溶性有機溶剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、2
種以上を組み合わせて用いてもよく、その好ましい含有
量は、全組成物の1敬に基づき、5〜50重量%の範囲
で選ばれる。
The aqueous medium used in the composition of the present invention is preferably a mixture of water and a water-soluble organic solvent. Examples of water-soluble organic solvents include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, fluoropylene gellicol, diethylene glycol, and glycerin, glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol monoethyl ether acetate. Any of those commonly used in conventional water-based inks can be used, such as glycol ether esters. Each of these water-soluble organic solvents may be used alone, or two water-soluble organic solvents may be used.
A combination of two or more types may be used, and the preferable content thereof is selected in the range of 5 to 50% by weight based on the total composition.

本発明組成物に含有される水溶性染料としては、通常の
水性インキに用いられているものでよく。
As the water-soluble dye contained in the composition of the present invention, those used in ordinary water-based inks may be used.

酸性染料、直接性染料、塩性染料などの中から任意に選
ぶことができる。これらの水溶性染料は1種用いてもよ
いし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
It can be arbitrarily selected from acid dyes, direct dyes, salt dyes, etc. One type of these water-soluble dyes may be used, or two or more types may be used in combination.

本発明組成物においては、前記式(I)で示されるマル
トシルサイクロデキストリンを含有させることが必要で
ある。このマルトシルサイクロデキストリンは、6個の
グルコース分子がα−1,4−グルコシド結合で環状に
結合して成るα−サイクロデキストリン1分子に、マル
トース1分子が結合した構造を有しており、温度20℃
における水100−に対する溶解度が150 fである
ように、水に対する溶解性が極めて優れている上に、比
較的安価に入手が可能である。
The composition of the present invention needs to contain maltosylcyclodextrin represented by the above formula (I). This maltosylcyclodextrin has a structure in which one molecule of maltose is bonded to one molecule of α-cyclodextrin, which is made up of six glucose molecules linked in a ring through α-1,4-glucoside bonds. 20℃
It has an extremely excellent solubility in water, with a solubility of 100 f in water of 150 f, and can be obtained at a relatively low cost.

該マルトシルサイクロデキストリンは、全組成物の重量
に基づき、0.5〜30重量%の割合で配合することが
必要である。この量が0.5重量%未満では耐乾燥性向
上の効果が十分に発揮されず。
The maltosylcyclodextrin needs to be blended in an amount of 0.5 to 30% by weight based on the weight of the entire composition. If this amount is less than 0.5% by weight, the effect of improving drying resistance will not be sufficiently exhibited.

また30重量%を超えると筆記時に描線が滲んだシ、そ
の乾燥性が悪くなったりする上に、インキの粘度が上昇
して、高速筆記において追従性が悪化し、描線にかすれ
が生じるなど、好ましくない事態を招来し、実用に供し
えなくなる。
Moreover, if it exceeds 30% by weight, drawn lines may smudge when writing, and drying properties may become poor, and the viscosity of the ink may increase, resulting in poor followability during high-speed writing, resulting in blurred lines, etc. This may lead to an undesirable situation, making it impossible to put it into practical use.

本発明組成物には、所望に応じ、通常の水性インキ組成
物に用いらルている添加剤、例えば防腐剤、防かび剤、
防錆剤、pH調整剤、界面活性剤、水溶性樹脂などを添
加することができる。
The composition of the present invention may optionally contain additives used in ordinary water-based ink compositions, such as preservatives, fungicides, etc.
Rust inhibitors, pH adjusters, surfactants, water-soluble resins, etc. can be added.

発明の効果 本発明の水性インキ組成物は、マルトシルサイクロデキ
ストリンを含有させることによシ、耐乾燥性を著しく向
上させたものであり、保存中や、キャップを筆記具本体
からはずし、ペン先を大気中に長時間露出していても、
ペン先のインキの流通路を詰まらせることがなく、常に
インキが円滑に流出して、スムースに筆記することがで
きる。
Effects of the Invention The aqueous ink composition of the present invention has significantly improved drying resistance by containing maltosylcyclodextrin, and can be used easily during storage, when the cap is removed from the writing instrument body, and when the pen tip is removed. Even if exposed to the atmosphere for a long time,
There is no clogging of the ink flow path in the pen tip, and the ink always flows out smoothly, allowing you to write smoothly.

本発明組成物は、筆記具用や機械記録用の外、スタンプ
用や印刷用などにも有用である。
The composition of the present invention is useful not only for writing instruments and mechanical recording, but also for stamps, printing, and the like.

実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細するが、本発明は
、これらの例によってなんら限定されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained in further detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.

実施例1 各成分を2時間室温でかきまぜて、次に示す組成の黒色
水性インキ組成物を調表し念。
Example 1 A black aqueous ink composition having the composition shown below was prepared by stirring each component at room temperature for 2 hours.

水性インキ組成物 エチレングリコール         10,0重量%
グリセリン         10.ONフェノール 
          0.1〃マルトシルサイクロデキ
ストリン   10.0   #100.0    # この組成物をボールペン構造の筆記具に充填し、キャッ
プをはずして室温で30日間放置し、耐乾燥性を調べた
ところ、ペン先のドライアップ(乾燥)は全くみられず
、インキの蒸発及びペン先の乾燥がないために、筆記し
てもかすれを生じることなく、初筆からきれいに筆記で
きた。
Water-based ink composition ethylene glycol 10.0% by weight
Glycerin 10. ON phenol
0.1〃Maltosylcyclodextrin 10.0 #100.0 # This composition was filled into a writing instrument with a ballpoint pen structure, the cap was removed and the writing instrument was left at room temperature for 30 days, and the drying resistance was examined. There was no dry-up (drying) at all, and since there was no ink evaporation or drying of the pen tip, writing did not become blurry and I was able to write clearly from the first stroke.

比較例1 実施例1において、マルトシルサイクロデキストリンを
添加せず、水含量を69.4重量%に変えた以外は、実
施例1と同様にして黒色水性インキ組成物を調製した。
Comparative Example 1 A black aqueous ink composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that maltosylcyclodextrin was not added and the water content was changed to 69.4% by weight.

この組成物を、実施例1と同様に筆記具に充てんし、室
温放置テストしたところ、10日目でペン先がドライア
ップし、筆記できなかった。
When this composition was filled into a writing instrument in the same manner as in Example 1 and left to stand at room temperature, the pen tip dried up on the 10th day and could not be used for writing.

実施例2 各成分を2時間室温でかきまぜて、次に示す組成の赤色
水性インキ組成物を調製した。
Example 2 Each component was stirred at room temperature for 2 hours to prepare a red aqueous ink composition having the composition shown below.

水性インキ組成物 ジエチレングリコール        10.0 重1
1%プロピレングリコール        20.0 
  #フェノール           0.21マル
トシルサイクロデキストリン   20.0   #1
00、Oz この組成物を、実施例1と同様に筆記具に充填し、室温
放置してテストしたところ、実施例1と同様な結果が得
られ、該組成物は耐乾燥性に優れた。ものであった。
Water-based ink composition diethylene glycol 10.0 weight 1
1% propylene glycol 20.0
#Phenol 0.21 Maltosylcyclodextrin 20.0 #1
00, Oz This composition was filled into a writing instrument in the same manner as in Example 1 and left to stand at room temperature for testing. The same results as in Example 1 were obtained, and the composition had excellent drying resistance. It was something.

比較例2 実施例2において、マルトシルサイクロデキストリンを
用いず、水含量を64.6重量%とした以外は、実施例
2と同様にして赤色水性インキ組成物を調製した。
Comparative Example 2 A red aqueous ink composition was prepared in the same manner as in Example 2, except that maltosylcyclodextrin was not used and the water content was 64.6% by weight.

この組成物を、実施例1と同様に筆記具に充填し、室温
放置テストしたところ、10日目でペン先がドライアッ
プし、筆記できなかった。
When this composition was filled into a writing instrument in the same manner as in Example 1 and left to stand at room temperature, the pen tip dried up on the 10th day and could not be used for writing.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 基本成分として水性媒体及び水溶性染料を含有して
成るインキ組成物に、さらに全インキ組成物の重量に基
づき、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるマルトシルサイクロデキストリン0.5〜3
0重量%を含有させたことを特徴とする水性インキ組成
物。
[Scope of Claims] 1. An ink composition comprising an aqueous medium and a water-soluble dye as basic components, and furthermore, based on the weight of the entire ink composition, there is a formula ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ Maltosyl cyclodextrin 0.5-3
An aqueous ink composition characterized by containing 0% by weight.
JP62056722A 1987-03-13 1987-03-13 Aqueous ink composition Pending JPS63223077A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05140498A (en) * 1991-11-21 1993-06-08 Sailor Pen Co Ltd:The Water-base ink
WO1998031755A1 (en) * 1997-01-20 1998-07-23 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Water-base ink for writing utensils
EP0997509A4 (en) * 1997-07-07 2000-12-20 Mitsubishi Pencil Co Aqueous ink composition for writing utensils

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