JPH06228486A - Water-based ink composition having water resistance - Google Patents
Water-based ink composition having water resistanceInfo
- Publication number
- JPH06228486A JPH06228486A JP28637393A JP28637393A JPH06228486A JP H06228486 A JPH06228486 A JP H06228486A JP 28637393 A JP28637393 A JP 28637393A JP 28637393 A JP28637393 A JP 28637393A JP H06228486 A JPH06228486 A JP H06228486A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- ink composition
- acid
- resin solution
- ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、水を溶剤、アニオン染
料を着色剤とし、耐水性を有する水性インキ組成物に関
し、詳しくは、マーキングペン等の筆記具のほか、デザ
イン用の筆塗り、ペン書き、エアーブラシ等の可能なド
ローイング用インキ等に好適に用いることができる水性
インキ組成物であって、吸収性表面のみならず、非吸収
表面にも筆記することができ、しかも、そのインキ組成
物による記録（以下、単に筆跡という。）が耐水性を有
する水性インキ組成物に関する。特に、本発明は、多孔
性のペン先を備えたマーキングペンに好適に用いること
ができる筆記用水性インキ組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous ink composition having water resistance using water as a solvent and an anionic dye as a colorant. More specifically, it is a writing tool such as a marking pen, and a brush for designing and pen. A water-based ink composition that can be suitably used for drawing inks that can be used for writing, air brushes, etc., and can be written on not only an absorptive surface but also a non-absorptive surface. The present invention relates to a water-based ink composition in which recording by a material (hereinafter, simply referred to as handwriting) has water resistance. In particular, the present invention relates to a water-based ink composition for writing that can be suitably used for a marking pen having a porous nib.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、筆跡の耐水性と耐光性とを有する
記録用、特に、筆記用インキとして、一般に油性インキ
と水性インキとが用いられている。このうち、油性イン
キは、有機溶剤に油溶性水不溶性の染料を溶解してなる
ものであり、紙のような吸収性の表面のみならず、ガラ
スやプラスチツク等からなる非吸収性の表面にも筆記す
ることができる利点を有する反面、溶剤として用いられ
ているキシレンやトルエン等の芳香族炭化水素の人体に
対する毒性が懸念されているほか、紙に筆記するとき
に、紙の裏面にまでインキが浸透する所謂裏移りの問題
がある。2. Description of the Related Art Conventionally, oil-based inks and water-based inks have been generally used as recording inks having water resistance and light resistance of handwriting, especially writing inks. Among them, the oil-based ink is one in which an oil-soluble and water-insoluble dye is dissolved in an organic solvent, and not only on an absorptive surface such as paper, but also on a non-absorptive surface such as glass or plastic. While having the advantage of being able to write on it, there is concern about the toxicity of the aromatic hydrocarbons used as solvents, such as xylene and toluene, to the human body, and when writing on paper, the ink may reach the back of the paper. There is a so-called set-off problem that penetrates.
【０００３】他方、水性インキは、着色剤として顔料を
用いるものであつて、上記したような油性インキにおけ
る問題はないものの、経時的に顔料が沈降分離して、色
別れのほか、マーキングペンに用いた場合には目詰まり
が生じたり、或いは濃度低下等の問題がある。そこで、
従来、着色剤として水溶性染料を用いる水性インキ組成
物においても、その筆跡に耐水性を与えるために、直接
染料を用いたり、或いは浸透剤等の添加剤を配合するこ
とが試みられているが、筆記面が紙のような吸収性表面
の場合でも、十分な耐水性を有する筆跡を与える水性イ
ンキ組成物は、未だ、知られていない。On the other hand, the water-based ink uses a pigment as a colorant, and although there is no problem with the oil-based ink as described above, the pigment segregates and segregates over time, causing color separation and marking pen. When used, there are problems such as clogging or a decrease in concentration. Therefore,
Conventionally, even in a water-based ink composition using a water-soluble dye as a colorant, in order to impart water resistance to the handwriting, it has been attempted to directly use the dye or to add an additive such as a penetrant. Even if the writing surface is an absorptive surface such as paper, a water-based ink composition that gives handwriting with sufficient water resistance has not yet been known.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の水性
インキ組成物における上記した問題を解決するためにな
されたものであつて、筆跡が耐水性を有する水性インキ
組成物であつて、しかも、油性インキのように、吸収性
表面のみならず、非吸収性表面にも筆記することができ
て、そのうえ、紙等の吸収性表面に筆記した場合でも、
裏移りがなく、また、保存後も発色変化がなく、マーキ
ングペン用インキやドローイング用インキとして好適に
用いることができる水性インキ組成物をを提供すること
を目的とする。The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems in conventional water-based ink compositions, and it is a water-based ink composition in which the handwriting is water-resistant, and , Such as oil-based ink, it is possible to write not only on the absorptive surface but also on the non-absorptive surface, and even when writing on the absorptive surface such as paper,
It is an object of the present invention to provide a water-based ink composition that does not cause set-off and has no color change even after storage and can be suitably used as a marking pen ink or a drawing ink.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明による耐水性を有
する水性インキ組成物は、水を溶剤とし、分子量が１５
００〜３００００の範囲にあり、酸価が１５０〜３００
の範囲にあるスチレン−アクリル樹脂と、着色剤とし
て、(a) アゾ金属錯塩酸性染料、(b) C.I.ダイレクトブ
ラック、並びに(c) C.I.アシッドイエロー１１０、C.I.
アシッドイエロー１２７、C.I.ダイレクトイエロー１０
０、C.I.２０２１５、C.I.２０２１６、C.I.２０２３
０、C.I.２３２６６、C.I.２３６３５、C.I.４０００
２、C.I.４０２１５、C.I.４２６５５及びC.I.４２６６
０から選ばれる少なくとも１つのアニオン染料とを含む
水性インキであって、常温にて揮発性であるアルカリ物
質によってpHが６〜9.５に調整されていることを特徴と
する。An aqueous ink composition having water resistance according to the present invention uses water as a solvent and has a molecular weight of 15
It has an acid value of 150 to 300 in the range of 0 to 30000.
Styrene-acrylic resin in the range of, and (a) azo metal complex hydrochloric acid dye, (b) CI direct black, and (c) CI Acid Yellow 110, CI as colorants.
Acid Yellow 127, CI Direct Yellow 10
0, CI20215, CI20216, CI2023
0, CI23266, CI23635, CI4000
2, CI 40215, CI 42655 and CI 4266
An aqueous ink containing at least one anionic dye selected from 0, characterized in that the pH is adjusted to 6 to 9.5 by an alkaline substance which is volatile at room temperature.
【０００６】本発明において、アニオン染料とは、カル
ボキシル基やスルホン酸基等の酸性基を有する染料をい
い、直接染料とは、アニオン染料のなかで、木綿を通常
の染色方法にて染めることができる染料をいい、酸性染
料とは、アニオン染料のなかで、木綿を染めることがで
きない染料をいう。他方、アゾ金属錯塩酸性染料は、酸
性染料のなかで、特に、アゾ染料であって、且つ、金属
錯塩であるものをいう。また、カラー・インデックス命
名法によれば、直接染料（ダイレクト）、酸性染料（ア
シッド）及び塩基性染料（ベーシック）は、色に基づい
て、ブラック、イエロー、オレンジ、レッド、バイオレ
ット、ブルー、グリーン及びブラウンの８種に分類され
ている。In the present invention, the anionic dye means a dye having an acidic group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group, and the direct dye is one of the anionic dyes which can dye cotton by a usual dyeing method. An acid dye is a dye that can be dyed and cannot dye cotton. On the other hand, the azo metal complex hydrochloric acid dye means, among acid dyes, particularly an azo dye and a metal complex salt. Also, according to the Color Index nomenclature, direct dyes, acid dyes and basic dyes (basic) are based on color: black, yellow, orange, red, violet, blue, green and It is classified into eight types of brown.
【０００７】本発明によるインキ組成物は、マーキング
ペン用インキやドローイング用インキとして、好適に用
いることができる。マーキングペンとは、フェルト、繊
維束、プラスチツク成形物等からなる多孔性のペン先を
備えると共に、中空の筒体内にフェルト、繊維束等にイ
ンキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、このよう
なインキ貯蔵手段から上記筒体の先端に設けたペン先に
毛細管現象を利用してインキを供給し、筆記を可能とす
る筆記具をいう。The ink composition according to the present invention can be preferably used as an ink for marking pens and an ink for drawing. The marking pen includes a porous nib made of felt, a fiber bundle, a plastic molding, and the like, and an ink storage means formed by impregnating the felt, the fiber bundle, and the like with ink in a hollow cylinder. A writing instrument capable of writing by supplying ink from a different ink storage means to a pen tip provided at the tip of the cylindrical body by utilizing a capillary phenomenon.
【０００８】ドローイング用インキ組成物は、前述した
ように、絵具のように筆塗りする、付けペンにてペン書
きする、エアーブラシ（デザインに用いる一種の霧吹
き）にて面塗り、線引き、打点等するのに用いられる。
本発明において用いるスチレン−アクリル樹脂は、pHが
６〜9.５の範囲にある溶剤としての水にアルカリ物質と
共に溶解していることが必要であり、従つて、上記スチ
レン−アクリル樹脂は、酸価が１５０〜３００の範囲に
あることが必要である。酸価が１５０よりも小さいとき
は、樹脂に溶解性を与える酸基の量が少なく、樹脂がイ
ンキ組成物に対して十分な溶解性をもたず、結果とし
て、得られる筆跡が十分な耐水性をもたない。スチレン
−アクリル樹脂の酸価が３００を越えるときは、樹脂自
体が相当の水溶性を有するので、得られるインキ組成物
による筆跡が十分な耐水性を有しない。As described above, the ink composition for drawing is painted with a brush like paint, written with a pen, and surface-painted with an air brush (a kind of spray used for design), drawn, and dots. Used to do.
The styrene-acrylic resin used in the present invention is required to be dissolved together with an alkaline substance in water as a solvent having a pH in the range of 6 to 9.5. The value must be in the range of 150-300. When the acid value is less than 150, the amount of acid groups that give solubility to the resin is small, the resin does not have sufficient solubility in the ink composition, and as a result, the resulting handwriting has sufficient water resistance. It has no sex. When the acid value of the styrene-acrylic resin exceeds 300, since the resin itself has a considerable water solubility, the ink composition obtained has insufficient handwriting.
【０００９】更に、本発明においては、スチレン−アク
リル樹脂は、その分子量が１５００〜３００００の範囲
にあることが必要である。分子量が１５００よりも小さ
いときは、ガラスやプラスチツク等の非吸収性表面に筆
記したときの筆跡の接着性が低く、また、筆跡の耐水性
も不十分である。他方、分子量が３００００を越えると
きは、インキ組成物の粘度が過度に高く、筆記性が低下
するうえに、樹脂自体の溶解性の減少によつて、樹脂の
配合量を低減させる必要を生じ、その結果、筆跡の筆記
面における接着性が低下する。Further, in the present invention, the styrene-acrylic resin is required to have a molecular weight of 1,500 to 30,000. When the molecular weight is less than 1500, the adhesiveness of the handwriting when writing on a non-absorbent surface such as glass or plastic is low, and the water resistance of the handwriting is insufficient. On the other hand, when the molecular weight is more than 30,000, the viscosity of the ink composition is excessively high, the writability is deteriorated, and the solubility of the resin itself is decreased, so that it is necessary to reduce the compounding amount of the resin. As a result, the adhesiveness of the handwriting on the writing surface is reduced.
【００１０】特に、本発明においては、スチレン−アク
リル樹脂は、酸価１８０〜２５０を有し、分子量１８０
０〜１５０００を有するのが好ましい。本発明において
用いるスチレン−アクリル樹脂は、スチレンと（メタ）
アクリル酸と、必要に応じて、得られる共重合体の酸価
を１５０より小さくしない範囲にて、（メタ）アクリル
酸の炭素数１０までのアルコールやフェノールとのエス
テルとを主要な単量体成分とする共重合体である。上記
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとしては、例え
ば、メチル、エチル、ブチル、ヘキシル、２−エチルヘ
キシル、フェニルエステル等を挙げることができる。Particularly in the present invention, the styrene-acrylic resin has an acid value of 180 to 250 and a molecular weight of 180.
It is preferable to have 0 to 15000. The styrene-acrylic resin used in the present invention includes styrene and (meth)
Acrylic acid and, if necessary, an ester of (meth) acrylic acid with an alcohol or a phenol having up to 10 carbon atoms or a phenol, as a main monomer, within a range in which the acid value of the resulting copolymer is not less than 150. It is a copolymer as a component. Examples of the alkyl ester of (meth) acrylic acid include methyl, ethyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, and phenyl ester.
【００１１】上記スチレン−アクリル樹脂は、市販品を
用いることができる。そのようなスチレン−アクリル樹
脂の市販品の具体例としては、ジョンソン株式会社製の
次のようなものを挙げることができる。 商品名 分子量 酸価 ジョンクリル６７ １００００ １９５ ジョンクリル６７８ ７０００ ２００ ジョンクリル６８０ ３９００ ２１５ ジョンクリル６８２ １６００ ２３５ ジョンクリル５５０ ７５００ ２００ ジョンクリル５５５ ５０００ ２００ ジョンクリル６８３ ７３００ １５０ ジョンクリルＢ−３６ ６８００ ２５０A commercially available product can be used as the styrene-acrylic resin. Specific examples of such styrene-acrylic resin commercial products include those manufactured by Johnson Co., Ltd. as follows. Product name Molecular weight Acid value Jonkryl 67 10000 195 Jonkryl 678 7000 200 Jonkryl 680 3900 215 Jonkryl 682 1600 235 Jonkryl 550 7500 200 Jonkryl 555 5000 5000 200 Jonkryl 683 7300 150 Jonkryl B-36 6800
【００１２】本発明によるインキ組成物は、上記スチレ
ン−アクリル樹脂を２〜２０重量％の範囲で含有してい
る。上記スチレン−アクリル樹脂の含有量が２重量％よ
りも少ないときは、形成される筆跡に耐水性がない。他
方、スチレン−アクリル樹脂の含有量が２０重量％を越
えるときは、インキ組成物の粘度が高すぎて、筆記性が
悪く、筆記に支障を生じる。本発明において、上記スチ
レン−アクリル樹脂の含有量は、好ましくは、５〜１５
重量％の範囲である。The ink composition according to the present invention contains the styrene-acrylic resin in the range of 2 to 20% by weight. When the content of the styrene-acrylic resin is less than 2% by weight, the handwriting formed has no water resistance. On the other hand, when the content of the styrene-acrylic resin is more than 20% by weight, the viscosity of the ink composition is too high, the writing property is poor, and the writing is disturbed. In the present invention, the content of the styrene-acrylic resin is preferably 5 to 15
It is in the range of% by weight.
【００１３】また、本発明において用いるアニオン染料
は、(a) アゾ金属錯塩酸性染料、(b) C.I.ダイレクトブ
ラック並びに(c) C.I.アシッドイエロー１１０、C.I.ア
シッドイエロー１２７、C.I.ダイレクトイエロー１０
０、C.I.２０２１５、C.I.２０２１６、C.I.２０２３
０、C.I.２３２６６、C.I.２３６３５、C.I.４０００
２、C.I.４０２１５、C.I.４２６５５及びC.I.４２６６
０から選ばれる少なくとも１つである。The anionic dyes used in the present invention are (a) azo metal complex hydrochloric acid dye, (b) CI direct black and (c) CI acid yellow 110, CI acid yellow 127, CI direct yellow 10
0, CI20215, CI20216, CI2023
0, CI23266, CI23635, CI4000
2, CI 40215, CI 42655 and CI 4266
It is at least one selected from 0.
【００１４】本発明によるインキ組成物の筆跡の耐水性
の機構と関連するものとみられるが、上記したアニオン
染料以外は、得られるインキ組成物の筆跡に耐水性を与
えることができない。上記アゾ金属錯塩酸性染料(a) と
しては、例えば、C.I.１３９００、C.I.１８７４５、C.
I.１２２０５、C.I.１８７６２、C.I.１３４２５、C.I.
１５６９１、C.I.１５７１１、C.I.１８１６５等を挙げ
ることができる。Although it seems to be related to the mechanism of water resistance of the handwriting of the ink composition according to the present invention, water resistance cannot be imparted to the handwriting of the obtained ink composition except the above-mentioned anionic dye. Examples of the azo metal complex hydrochloric acid dye (a) include CI13900, CI18745, C.I.
I.12205, CI18762, CI13425, CI
15691, CI15711, CI18165 and the like.
【００１５】更に、アゾ金属錯塩酸性染料(a) として、
上記以外にも、例えば、C.I.アシッドイエロー５９、C.
I.アシッドイエロー１１１、C.I.アシッドイエロー１１
２、C.I.アシッドイエロー１１６、C.I.アシッドイエロ
ー１６１、C.I.アシッドオレンジ８２、C.I.アシッドオ
レンジ８７、C.I.アシッドオレンジ８８、C.I.アシッド
オレンジ９５、C.I.アシッドオレンジ１２２、C.I.アシ
ッドオレンジ１４７、C.I.アシッドレッド２０９、C.I.
アシッドレッド２１１、C.I.アシッドレッド２１５、C.
I.アシッドレッド２１６、C.I.アシッドレッド２１７、
C.I.アシッドレッド２５６、C.I.アシッドレッド２６
２、C.I.アシッドレッド３１７、C.I.アシッドレッド３
５５、C.I.アシッドバイオレット６６、C.I.アシッドバ
イオレット７５、C.I.アシッドバイオレット１１６、C.
I.アシッドブルー１６７、C.I.アシッドブルー１６８、
C.I.アシッドブルー１７１、C.I.アシッドブルー２３
４、C.I.アシッドブルー２５０、C.I.アシッドブルー２
７６、C.I.アシッドブラウン３０、C.I.アシッドブラウ
ン４４、C.I.アシッドブラウン４５、C.I.アシッドブラ
ウン４６、C.I.アシッドブラウン２２４、C.I.アシッド
ブラウン２８２、C.I.アシッドブラウン２８３、C.I.ア
シッドブラウン２９４、C.I.アシッドブラウン２９５、
C.I.アシッドブラウン２９６、C.I.アシッドブラウン２
９７、C.I.アシッドブラウン３３３、C.I.アシッドブラ
ウン３５２、C.I.アシッドブラウン３５３、C.I.アシッ
ドブラウン３６９、C.I.アシッドブラウン３６８、C.I.
アシッドグリーン４３、C.I.アシッドグリーン６０、C.
I.アシッドグリーン７６、C.I.アシッドグリーン７７、
C.I.アシッドグリーン８０、C.I.アシッドブラック５
２：１、C.I.アシッドブラック１０７、C.I.アシッドブ
ラック１１０、C.I.アシッドブラック１３２、C.I.アシ
ッドブラック１５５、C.I.アシッドブラック１７９等を
挙げることができる。Further, as the azo metal complex hydrochloric acid dye (a),
Other than the above, for example, CI Acid Yellow 59, C.
I. Acid Yellow 111, CI Acid Yellow 11
2, CI Acid Yellow 116, CI Acid Yellow 161, CI Acid Orange 82, CI Acid Orange 87, CI Acid Orange 88, CI Acid Orange 95, CI Acid Orange 122, CI Acid Orange 147, CI Acid Red 209, CI
Acid Red 211, CI Acid Red 215, C.
I. Acid Red 216, CI Acid Red 217,
CI Acid Red 256, CI Acid Red 26
2, CI Acid Red 317, CI Acid Red 3
55, CI Acid Violet 66, CI Acid Violet 75, CI Acid Violet 116, C.I.
I. Acid Blue 167, CI Acid Blue 168,
CI Acid Blue 171, CI Acid Blue 23
4, CI Acid Blue 250, CI Acid Blue 2
76, CI Acid Brown 30, CI Acid Brown 44, CI Acid Brown 45, CI Acid Brown 46, CI Acid Brown 224, CI Acid Brown 282, CI Acid Brown 283, CI Acid Brown 294, CI Acid Brown 295,
CI Acid Brown 296, CI Acid Brown 2
97, CI Acid Brown 333, CI Acid Brown 352, CI Acid Brown 353, CI Acid Brown 369, CI Acid Brown 368, CI
Acid Green 43, CI Acid Green 60, C.
I. Acid Green 76, CI Acid Green 77,
CI Acid Green 80, CI Acid Black 5
2: 1, CI acid black 107, CI acid black 110, CI acid black 132, CI acid black 155, CI acid black 179 and the like can be mentioned.
【００１６】また、上記C.I.ダイレクトブラック(b) の
範疇に属するアニオン染料としては、例えば、C.I.ダイ
レクトブラック１５４、C.I.２７７００、C.I.３５２５
５、C.I.３５４３５、C.I.３５４４０、C.I.３０２３
５、C.I.２７７２０、C.I.３１６００、C.I.３０４００
等を挙げることができる。上記(c) 群に属するアニオン
染料は、上記(a) 及び(b) 群の範疇に含まれないが、本
発明によるインキ組成物において有効に用いることがで
きる直接染料及び酸性染料である。Examples of the anionic dyes belonging to the category of CI direct black (b) are CI direct black 154, CI27700 and CI3525.
5, CI35435, CI35440, CI3023
5, CI27720, CI31600, CI30400
Etc. can be mentioned. The anionic dyes belonging to the above-mentioned group (c) are direct dyes and acid dyes which can be effectively used in the ink composition according to the present invention, although they are not included in the above-mentioned categories of the groups (a) and (b).
【００１７】本発明によるインキ組成物において、上記
アニオン染料は、0.０１〜１０重量％の範囲で用いられ
る。アニオン染料の配合量が余りに少ないときは、得ら
れるインキ組成物の発色が悪く、しかも、筆跡の耐光性
も悪くなる。他方、余りに多いときは、インキ組成物に
おいて、染料や樹脂が析出するおそれがあり、また、イ
ンキ組成物が過度に高い粘度を有するので、筆記性に劣
る。特に、上記アニオン染料の配合量は、インキ組成物
において、0.０５〜８重量％の範囲であることが好まし
い。In the ink composition according to the present invention, the anionic dye is used in the range of 0.01 to 10% by weight. When the amount of the anionic dye compounded is too small, the coloration of the resulting ink composition is poor and the light resistance of the handwriting is also poor. On the other hand, when the amount is too large, the dye or resin may be precipitated in the ink composition, and the ink composition has an excessively high viscosity, resulting in poor writing performance. In particular, the blending amount of the anionic dye is preferably in the range of 0.05 to 8% by weight in the ink composition.
【００１８】本発明によるインキ組成物は、上述したよ
うに、水を溶剤とし、前記高酸価スチレン系樹脂とアニ
オン染料とを含む水性インキであって、アルカリ物質に
よってpHが６〜9.５に調整されている。インキ組成物の
pHが６よりも小さいときは、前記スチレン−アクリル樹
脂がインキ組成物中に安定に溶解しない。他方、pHが9.
５を越えるときは、インキ組成物中のアニオン染料が不
安定となり、染料の破壊に起因する変色や沈殿を生じた
り、或いは用いる樹脂によっては、樹脂が加水分解され
ることに起因して、インキ組成物の変質や沈殿を生じた
り、生じたりすることがある。As described above, the ink composition according to the present invention is a water-based ink containing water as a solvent and containing the high acid value styrene resin and an anionic dye, and having a pH of 6 to 9.5 depending on an alkaline substance. Has been adjusted to. Of ink composition
When the pH is less than 6, the styrene-acrylic resin is not stably dissolved in the ink composition. On the other hand, the pH is 9.
When it exceeds 5, the anionic dye in the ink composition becomes unstable, causing discoloration or precipitation due to the destruction of the dye, or depending on the resin used, the resin is hydrolyzed, and It may or may not cause alteration or precipitation of the composition.
【００１９】本発明において、上記アルカリ物質として
は、水溶性であって、且つ、常温において揮発性を有す
ることが必要であって、第１に、インキ組成物において
は、インキ組成物をアルカリ性として、これに前記スチ
レン−アクリル樹脂を溶解させるために役立ち、第２
に、かかるインキ組成物を用いて筆記したときは、後述
するように、筆跡から溶剤が蒸発して、筆跡が乾燥すれ
ば、アニオン染料を包み込みつつ、樹脂が水不溶性着色
剤を形成するので、筆跡が耐水性を有することとなると
みられる。In the present invention, the alkaline substance must be water-soluble and volatile at room temperature. First, in the ink composition, the ink composition should be alkaline. , To help dissolve the styrene-acrylic resin in it, second
In addition, when writing with such an ink composition, as will be described later, when the solvent evaporates from the handwriting and the handwriting is dried, the resin forms a water-insoluble coloring agent while wrapping the anionic dye, It is expected that the handwriting will have water resistance.
【００２０】従って、本発明において用いることができ
るアルカリ物質としては、例えば、アンモニア水や水溶
性有機アミン化合物、例えば、トリメチルアミンやトリ
エチルアミンを挙げることができるが、特に、アンモニ
ア水が好ましく用いられる。Therefore, examples of the alkaline substance that can be used in the present invention include ammonia water and water-soluble organic amine compounds such as trimethylamine and triethylamine, and ammonia water is particularly preferable.
【００２１】本発明において、このようなアルカリ物質
は、前記スチレン−アクリル樹脂の有する酸基を中和す
るための所要量の８５〜１０５％の範囲にて用いること
が好ましい。アルカリ物質の配合量が前記スチレン−ア
クリル樹脂の有する酸基を中和するための所要量の８５
％よりも少ないときは、得られる水性インキ組成物のpH
が６よりも小さくなるおそれがあり、そのようなとき
は、前記スチレン−アクリル樹脂の水に対する溶解性が
低下し、均一なインキ組成物を得難くなる。他方、アル
カリ物質の配合量が前記スチレン−アクリル樹脂の有す
る酸基を中和するための所要量の１０５％よりも多いと
きは、得られる水性インキ組成物のpHが9.５よりも大き
くなるおそれがあり、そのようなときは、前記スチレン
−アクリル樹脂のエステル構造が加水分解して、沈殿を
生じたり、或いはアニオン染料が分解して、変色や沈殿
を生じる等して、インキ組成物が安定性に劣ることとな
る。In the present invention, such an alkaline substance is preferably used in the range of 85 to 105% of the required amount for neutralizing the acid groups contained in the styrene-acrylic resin. The amount of the alkaline substance blended is 85, which is the required amount for neutralizing the acid groups of the styrene-acrylic resin.
%, The pH of the resulting aqueous ink composition
May be smaller than 6, and in such a case, the solubility of the styrene-acrylic resin in water is lowered, and it becomes difficult to obtain a uniform ink composition. On the other hand, when the blending amount of the alkaline substance is more than 105% of the required amount for neutralizing the acid groups contained in the styrene-acrylic resin, the pH of the obtained aqueous ink composition becomes more than 9.5. In such a case, the ester structure of the styrene-acrylic resin is hydrolyzed to cause precipitation, or the anionic dye is decomposed to cause discoloration or precipitation, resulting in an ink composition. It is inferior in stability.
【００２２】更に、本発明においては、上記揮発性アル
カリ物質と共に、不揮発性アルカリ物質をインキ組成物
に配合することが好ましい。このような不揮発性アルカ
リ物質は、インキ組成物の所要のpHを長期間にわたって
保持し、かくして、インキ組成物の長期保存性を確保す
るためや、或いはキャップをペンからはずした状態にお
いても、インキ組成物の乾燥を防止し、インキかすれ等
を防止して、良好な筆記性を確保するために、有用であ
る。しかし、その配合量は、前記スチレン−アクリル樹
脂の有する酸基を中和するための所要量の５０％までで
あり、通常、５〜５０％の範囲てある。このような不揮
発性アルカリ物質としては、例えば、アルカリ金属水酸
化物やアルカノールアミンが用いられる。具体的には、
水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、トリエタノールア
ミン、エチルジエタノールアミン、ジエチルモノエタノ
ールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルモノ
エタノールアミン等が好ましく用いられる。Further, in the present invention, it is preferable to mix a non-volatile alkaline substance into the ink composition together with the volatile alkaline substance. Such a non-volatile alkaline substance maintains the required pH of the ink composition for a long period of time, thus ensuring long-term storage stability of the ink composition, or even when the cap is removed from the pen. It is useful for preventing the composition from drying, preventing ink scratches, etc., and ensuring good writability. However, the blending amount is up to 50% of the required amount for neutralizing the acid groups contained in the styrene-acrylic resin, and usually in the range of 5 to 50%. As such a non-volatile alkaline substance, for example, an alkali metal hydroxide or an alkanolamine is used. In particular,
Sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, ethyldiethanolamine, diethylmonoethanolamine, methyldiethanolamine, dimethylmonoethanolamine and the like are preferably used.
【００２３】本発明によるインキ組成物において、溶剤
としては、水が用いられる。水の量は、通常、インキ組
成物において４０〜８５重量％の範囲である。好ましく
は、イオン交換水が用いられる。In the ink composition according to the present invention, water is used as the solvent. The amount of water is usually in the range of 40 to 85% by weight in the ink composition. Ion-exchanged water is preferably used.
【００２４】また、本発明においては、インキ組成物か
らの水の蒸発を防止し、また、インキ組成物における染
料の溶解性を高めるために、必要に応じて、インキ組成
物にグリコール性又はグリコールモノエーテル性の水溶
性有機溶剤を配合することができる。このような水溶性
有機溶剤は、好ましくは、一般式（Ｉ） H−(OR1)n−OR2 （式中、R1がエチレン基であり、R2が水素であるとき、
ｎは１〜４の整数を示し、R1がエチレン基であり、R2が
メチル基であるとき、ｎは１又は２を示し、R1がプロピ
レン基であるとき、R2は水素又はメチル基を示し、ｎは
１又は２を示す。）で表わされる。Further, in the present invention, in order to prevent water from evaporating from the ink composition and to enhance the solubility of the dye in the ink composition, the ink composition may be glycolic or glycol, if necessary. A monoether type water-soluble organic solvent can be blended. Such a water-soluble organic solvent is preferably of the general formula (I) H- (OR 1 ) n-OR 2 (wherein R 1 is an ethylene group and R 2 is hydrogen,
n represents an integer of 1 to 4, when R 1 is an ethylene group, R 2 is a methyl group, n represents 1 or 2, and when R 1 is a propylene group, R 2 is hydrogen or methyl. Shows a group, and n shows 1 or 2. ).
【００２５】このような水溶性有機溶剤としては、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール等の（ジ、
トリ又はテトラ）アルキレングリコール、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等の（ジ）アルキ
レングリコールのモノメチルエーテルを挙げることがで
きる。Examples of such water-soluble organic solvents include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol and tetraethylene glycol (di,
Examples include (di) alkylene glycol monomethyl ethers such as (tri- or tetra) alkylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and dipropylene glycol monomethyl ether.
【００２６】また、本発明によれば、グリセリン等の脂
肪族多価アルコールや、エタノール、イソプロピルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、ブタノール等の脂肪
族低級アルコール等も、水溶性有機溶剤として用いるこ
とができる。特に、本発明においては、上述した溶剤の
なかでは、沸点が１００〜３００℃の範囲のものが好ま
しい。沸点が３００℃を越える有機溶剤は、それを含む
インキ組成物を非吸収面に筆記したときに、筆跡中にそ
の有機溶剤が殆ど全部残留し、筆跡の耐水性を悪くす
る。特に、本発明においては、水溶性有機溶剤として
は、沸点が１２０〜２５０℃の範囲にあるものが好まし
く、従つて、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル等が好ましく用いられる。According to the present invention, aliphatic polyhydric alcohols such as glycerin and aliphatic lower alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol and butanol can also be used as the water-soluble organic solvent. . Particularly, in the present invention, among the above-mentioned solvents, those having a boiling point in the range of 100 to 300 ° C. are preferable. When an organic solvent having a boiling point of more than 300 ° C. is written on the non-absorbing surface of the ink composition containing the organic solvent, almost all of the organic solvent remains in the handwriting, which deteriorates the water resistance of the handwriting. In particular, in the present invention, as the water-soluble organic solvent, those having a boiling point in the range of 120 to 250 ° C. are preferable, and therefore, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, Propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and the like are preferably used.
【００２７】このような水溶性有機溶剤は、インキ組成
物において、４０重量％以下の範囲で用いられる。特
に、本発明においては、インキ組成物において、３〜３
０重量％の範囲が好ましい。高分子量の水溶性ポリエチ
レングリコールは、それを含むインキ組成物を非吸収面
に筆記したときに、筆跡中にその有機溶剤が殆ど全部残
留し、筆跡の耐水性を悪くし、更に、得られるインキ組
成物の粘度を過多に高くし、筆記性を悪くする。Such a water-soluble organic solvent is used in the ink composition in an amount of 40% by weight or less. Particularly, in the present invention, the ink composition has 3 to 3
A range of 0% by weight is preferred. When a high-molecular-weight water-soluble polyethylene glycol is used to write an ink composition containing the same on the non-absorbing surface, almost all of the organic solvent remains in the handwriting, deteriorating the water resistance of the handwriting, and further, the ink obtained. It excessively increases the viscosity of the composition and deteriorates the writability.
【００２８】更に、本発明においては、上述した種々の
成分のほか、必要に応じて、防腐剤、防かび剤、界面活
性剤等を適宜に配合することができる。界面活性剤は、
ノニオン、アニオン、カチオンのいずれでもよい。本発
明によるインキ組成物の製造方法は特に限定されるもの
ではないが、例えば、樹脂をアルカリ物質の水溶液に加
え、必要に応じて加熱下に、攪拌し、溶解させた後、染
料、水溶性有機溶剤、その他の添加剤等を加え、攪拌
し、溶解させて、インキ組成物を得る。Further, in the present invention, in addition to the above-mentioned various components, if necessary, a preservative, a fungicide, a surfactant and the like can be appropriately blended. The surfactant is
It may be a nonion, anion or cation. The method for producing the ink composition according to the present invention is not particularly limited, but, for example, a resin is added to an aqueous solution of an alkaline substance, and if necessary, heated and stirred, and dissolved to obtain a dye, a water-soluble substance. An organic solvent, other additives, etc. are added, stirred and dissolved to obtain an ink composition.
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明によるインキ組成物においては、
高酸価のスチレン−アクリル樹脂は、その酸基にて前記
アルカリ物質と塩形成すると共に、アニオン染料を包み
込み、ミセルを形成しつつ、水溶液中に溶解していると
みられる。更に、本発明のインキ組成物によれば、筆記
面上に筆記し、溶剤が蒸発して、筆跡が乾燥すれば、樹
脂を水溶性としていたアルカリ物質が蒸発揮散し、水不
溶性の樹脂被膜を形成すると共に、その際に、アニオン
染料を包み込み、アニオン染料を水溶性としている酸性
基を封鎖するので、筆跡が水溶性のアニオン染料を含み
ながら、その筆跡が耐水性を有するものと推察される。
本発明は、何ら理論によって制約を受けるものではない
が、このように、アニオン染料が樹脂に包み込まれるこ
とによって、筆跡に耐水性が付与されるので、特定のア
ニオン染料のみが有効に用いることができるとみられ
る。In the ink composition according to the present invention,
The styrene-acrylic resin having a high acid value is considered to be dissolved in the aqueous solution while forming a salt with the alkaline substance at the acid group and encapsulating the anionic dye to form micelles. Furthermore, according to the ink composition of the present invention, when writing on the writing surface, the solvent evaporates, and the handwriting is dried, the alkaline substance that made the resin water-soluble evaporates and a water-insoluble resin film is formed. At the same time as it is formed, it encloses the anionic dye and blocks the acidic groups that make the anionic dye water-soluble, so it is speculated that the handwriting has water resistance while the handwriting contains the water-soluble anionic dye. .
Although the present invention is not limited by any theory, since water resistance is imparted to the handwriting by enclosing the anionic dye in the resin as described above, only a specific anionic dye can be effectively used. Seems to be possible.
【００３０】更に、本発明に従つて、揮発性アルカリ物
質と共に、不揮発性アルカリ物質を含有するときは、こ
のような不揮発性アルカリ物質は、インキ組成物の所要
のpHを長期間にわたって保持し、かくして、得られるイ
ンキ組成物は、長期保存性にすぐれるのみならず、マー
キングペンに用いたときに、キャップをペンからはずし
た状態においても、インキ組成物の乾燥を防止し、イン
キかすれ等を防止して、良好な筆記性を確保することが
できる。Further, according to the present invention, when the non-volatile alkaline substance is contained together with the volatile alkaline substance, such non-volatile alkaline substance holds the required pH of the ink composition for a long period of time, Thus, the ink composition obtained not only has excellent long-term storability but also prevents the ink composition from drying even when the cap is removed from the pen when used in a marking pen, and prevents ink stains and the like. It is possible to prevent this and ensure good writability.
【００３１】また、本発明によるインキ組成物は、上述
したように、アニオン染料が樹脂に包み込まれて、溶剤
中に溶解しているとみられるので、安定性にすぐれてお
り、長期保存においても沈殿を生じることなく、高い保
存性を有し、筆記時にかすれを生じることがなく、十分
な発色濃度を得ることができる。しかも、本発明による
インキ組成物は、非吸収性の筆記表面に筆記されたとき
も、その表面に速やかに樹脂被膜を形成するので、吸収
性表面のみならず、非吸収性表面にも筆記することがで
きる。As described above, the ink composition of the present invention is considered to be dissolved in the solvent because the anionic dye is wrapped in the resin, and therefore has excellent stability and precipitates even after long-term storage. It is possible to obtain a sufficient color density without causing blurring and having high storability and causing no blur during writing. Moreover, the ink composition according to the present invention forms a resin film on the surface of a non-absorbent writing surface quickly even when written on the surface, so that not only the absorbent surface but also the non-absorbent surface is written. be able to.
【００３２】[0032]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。尚、以下において、成分量は重量部を示す。尚、ア
ニオン染料として、アゾ金属錯塩酸性染料(a) を用いる
ものは、実施例１５、１８、１９及び２２であり、C.I.
ダイレクトブラックを用いるものは、実施例１２、１
６、１７、２０、２３及び２４であり、その他の実施例
は、前記(c) 群に属する酸性染料又は直接染料を用いる
ものである。更に、実施例のうち、１〜８、１７及び１
８は、アンモニア水にてインキ組成物のpHを調節したも
のであり、その他は、アンモニアと共に不揮発性アルカ
リを併用したものである。The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples. In addition, below, the component amount shows a weight part. Incidentally, those using the azo metal complex hydrochloric acid dye (a) as the anionic dye are Examples 15, 18, 19 and 22, and CI
Examples using direct black are those of Examples 12 and 1.
6, 17, 20, 23 and 24, and the other examples use an acid dye or a direct dye belonging to the above-mentioned group (c). Further, among the examples, 1 to 8, 17 and 1
No. 8 is the one in which the pH of the ink composition is adjusted with aqueous ammonia, and the others are those in which a non-volatile alkali is used together with ammonia.
【００３３】また、以下において、種々の樹脂溶液を用
いているが、通常、樹脂溶液１は１００％中和でpH7.８
〜8.６のインキ組成物を与え、樹脂溶液２は９０％中和
でpH7.１〜7.６のインキ組成物を与える。常温で不揮発
性のアルカリを配合したインキ組成物において、常温で
不揮発性のアルカリの配合量の後の括弧内の百分率は、
スチレン−アクリル樹脂の有する酸基を中和するための
所要量に対する割合を意味する。Although various resin solutions are used in the following, the resin solution 1 is usually 100% neutralized and has a pH of 7.8.
.About.8.6, and Resin Solution 2 at 90% neutralization gives an ink composition of pH 7.1-7.6. In an ink composition containing a non-volatile alkali at room temperature, the percentage in parentheses after the amount of the non-volatile alkali compounded at room temperature is
It means the ratio to the required amount for neutralizing the acid groups of the styrene-acrylic resin.
【００３４】実施例１ イオン交換水に２８％アンモニア水を所定量加え、これ
に攪拌下にジョンクリル６７を投入し、４０℃以下の温
度で５時間攪拌した。この後、攪拌を続けながら、液温
を８５℃に昇温し、その温度に１時間保持し、次いで、
室温まで冷却して、中和度１００％のジョンクリル６７
の２５％水溶液（樹脂溶液１）を調製した。Example 1 A predetermined amount of 28% ammonia water was added to ion-exchanged water, John Cryl 67 was added thereto with stirring, and the mixture was stirred at a temperature of 40 ° C. or lower for 5 hours. After this, while continuing stirring, the liquid temperature was raised to 85 ° C. and maintained at that temperature for 1 hour, then
After cooling to room temperature, Jonkryl 67 with 100% neutralization
25% aqueous solution (resin solution 1) of was prepared.
【００３５】 樹脂溶液１ イオン交換水 ６9.７ ２８％アンモニア水 5.３ ジョンクリル６７ ２5.０ 次に、この樹脂溶液１を攪拌下に下記の成分と共に混合
し、pH7.８で黄色のドローイングインキを調製した。 エチレングリコール 5.０ イオン交換水 ５3.６ C.I.アシッドイエロー１１０ 0.４ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液１ ４0.０Resin solution 1 Ion-exchanged water 69.7 28% ammonia water 5.3 Jonkryl 67 25.0 Next, this resin solution 1 was mixed with the following components under stirring, and a yellow drawing was performed at pH 7.8. An ink was prepared. Ethylene glycol 5.0 Ion-exchanged water 53.6 CI Acid Yellow 110 0.4 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 1 40.0
【００３６】実施例２ 実施例１と同様にして、下記の成分からなるpH8.０で赤
色のマーキングペン用インキを調製した。 エチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３4.５ C.I.２３６３５ 4.５ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液１ ４0.０Example 2 In the same manner as in Example 1, a red marking pen ink having the following components and having a pH of 8.0 was prepared. Ethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 34.5 CI 23635 4.5 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 1 40.0
【００３７】実施例３ 樹脂溶液１と同様にして、下記の成分からなるジョンク
リルＢ−３６の２５％（中和度９０％）の樹脂溶液２を
調製した。 樹脂溶液２ イオン交換水 ６8.９ ２８％アンモニア水 6.１ ジョンクリルＢ−３６ ２5.０Example 3 In the same manner as in the resin solution 1, a resin solution 2 containing 25% (neutralization degree 90%) of Johncryl B-36 composed of the following components was prepared. Resin solution 2 Ion-exchanged water 68.9 28% ammonia water 6.1 Jonkryl B-36 25.0
【００３８】次に、この樹脂溶液２を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH7.３でウルトラマリンのドローイン
グインキを調製した。 エチレングリコール 5.０ イオン交換水 ５3.４ C.I.４２６６０ 0.６ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液２ ４0.０Next, this resin solution 2 was mixed with the following components under stirring to prepare an ultramarine drawing ink at pH 7.3. Ethylene glycol 5.0 Ion-exchanged water 53.4 CI 42660 0.6 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 2 40.0
【００３９】実施例４ 実施例３と同様にして、下記の成分からなるpH7.３で青
色のマーキングペン用インキを調製した。 エチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ２9.０ C.I.４２６５５ 5.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液２ ４0.０Example 4 In the same manner as in Example 3, a blue marking pen ink containing the following components at pH 7.3 was prepared. Ethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 29.0 CI 42655 5.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 2 40.0
【００４０】実施例５ 前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.９で橙色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。 プロピレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３4.５ C.I.ダイレクトオレンジ１８ 4.５ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液１ ４0.０ （C.I.ダイレクトオレンジ１８は、C.I.２０２１５、C.I.２０２１６及びC. I.２０２３０の混合物からなる染料である。）Example 5 Using the resin solution 1 described above, in the same manner as in Example 1,
An orange marking pen ink having a pH of 7.9 comprising the following components was prepared. Propylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 34.5 CI direct orange 18 4.5 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 1 40.0 (CI direct orange 18 is a dye consisting of a mixture of CI20215, CI20216 and CI20230. )
【００４１】実施例６ 前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH8.０で橙色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。 プロピレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３3.５ C.I.４０００２ 5.５ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液１ ４0.０Example 6 In the same manner as in Example 1 except that the above resin solution 1 was used,
An orange marking pen ink having the following components was prepared at pH 8.0. Propylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 33.5 CI40002 5.5 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 1 40.0
【００４２】実施例７ 前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH8.０で橙色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。 エチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３4.０ C.I.４０２１５ 5.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液２ ４0.０Example 7 In the same manner as in Example 1 except that the above resin solution 2 was used,
An orange marking pen ink having the following components was prepared at pH 8.0. Ethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 34.0 CI40215 5.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 2 40.0
【００４３】実施例８ 前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.４で黄色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。 エチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３3.０ C.I.ダイレクトイエロー１００ 6.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液２ ４0.０Example 8 Using the resin solution 2 described above, in the same manner as in Example 1,
A yellow marking pen ink having a pH of 7.4 containing the following components was prepared. Ethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 33.0 CI Direct Yellow 100 6.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 2 40.0
【００４４】実施例９ イオン交換水に２８％アンモニア水とモノメチルジエタ
ノールアミンとを所定量加え、これに攪拌下にジョンク
リル５５０を投入し、４０℃以下の温度で５時間攪拌し
た。この後、攪拌を続けながら、液温を８５℃に昇温
し、その温度に１時間保持し、次いで、室温まで冷却し
て、中和度１００％のジョンクリル５５０の２５％水溶
液（樹脂溶液３）を調製した。Example 9 A predetermined amount of 28% ammonia water and monomethyldiethanolamine were added to ion-exchanged water, Jonkryl 550 was added thereto with stirring, and the mixture was stirred at a temperature of 40 ° C. or lower for 5 hours. After that, while continuing stirring, the liquid temperature was raised to 85 ° C., kept at that temperature for 1 hour, then cooled to room temperature, and a 25% aqueous solution of Jonkryl 550 having a neutralization degree of 100% (resin solution 3) was prepared.
【００４５】 樹脂溶液３ イオン交換水 ６9.３ ２８％アンモニア水 5.２ モノメチルジエタノールアミン 0.５（５％） ジョンクリル５５０ ２5.０ 次に、この樹脂溶液３を攪拌下に下記の成分と共に混合
し、pH8.７で黄色のマーキングペン用インキを調製し
た。Resin solution 3 Ion-exchanged water 69.3 28% ammonia water 5.2 Monomethyldiethanolamine 0.5 (5%) Johncryl 550 25.0 Next, this resin solution 3 was mixed with the following components under stirring. Then, a yellow marking pen ink was prepared at pH 8.7.
【００４６】 ジエチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３4.０ C.I.アシッドイエロー１１０ 5.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液３ ４0.０Diethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 34.0 C.I. Acid Yellow 110 5.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 3 40.0
【００４７】実施例１０ 実施例９と同様にして、下記の成分からなるジョンクリ
ル６７の２５％（中和度１００％）の樹脂溶液４を調製
した。 樹脂溶液４ イオン交換水 ６8.８ ２８％アンモニア水 4.７ ジメチルモノエタノールアミン 0.４（１０％） ジョンクリル６７ ２5.０Example 10 In the same manner as in Example 9, a resin solution 4 containing 25% (neutralization degree 100%) of Jonkryl 67 composed of the following components was prepared. Resin solution 4 Ion-exchanged water 68.8 28% Ammonia water 4.7 Dimethylmonoethanolamine 0.4 (10%) Johncryl 67 25.0
【００４８】次に、この樹脂溶液４を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH7.９で青色のマーキングペン用イン
キを調製した。 プロピレングリコール １5.０ プロピレングリコールモノメチルエーテル 5.０ イオン交換水 ３5.０ C.I.４２６５５ 4.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液４ ４0.０Next, this resin solution 4 was mixed with the following components under stirring to prepare a blue marking pen ink at pH 7.9. Propylene glycol 15.0 Propylene glycol monomethyl ether 5.0 Ion-exchanged water 35.0 CI 42655 4.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 4 40.0
【００４９】実施例１１ 実施例９と同様にして、下記の成分からなるジョンクリ
ル６８３の２５％（中和度１００％）の樹脂溶液５を調
製した。 樹脂溶液５ イオン交換水 ６8.５ ２８％アンモニア水 2.１ モノエチルジエタノールアミン 4.４（５０％） ジョンクリル６８３ ２5.０Example 11 In the same manner as in Example 9, a resin solution 5 containing 25% (neutralization degree 100%) of Jonkryl 683 composed of the following components was prepared. Resin solution 5 Ion-exchanged water 68.5 28% ammonia water 2.1 Monoethyldiethanolamine 4.4 (50%) Jonkryl 683 25.0
【００５０】次に、この樹脂溶液５を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH8.２で赤色のマーキングペン用イン
キを調製した。 ジプロピレングリコール １5.０ ジエチレングリコールモノメチルエーテル 5.０ イオン交換水 ３4.０ C.I.２３６３５ 5.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液５ ４0.０Next, this resin solution 5 was mixed with the following components under stirring to prepare a red marking pen ink at pH 8.2. Dipropylene glycol 15.0 Diethylene glycol monomethyl ether 5.0 Ion-exchanged water 34.0 CI 23635 5.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 5 40.0
【００５１】実施例１２ 実施例９と同様にして、下記の成分からなるジョンクリ
ル５５５の２５％（中和度１００％）の樹脂溶液６を調
製した。 樹脂溶液６ イオン交換水 ６5.２ ２８％アンモニア水 4.８ トリエタノールアミン 5.０（３０％） ジョンクリルＢ−３６ ２5.０Example 12 In the same manner as in Example 9, a resin solution 6 containing 25% (neutralization degree 100%) of Jonkryl 555 consisting of the following components was prepared. Resin solution 6 Ion-exchanged water 65.2 28% ammonia water 4.8 Triethanolamine 5.0 (30%) Johncryl B-36 25.0
【００５２】次に、この樹脂溶液６を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH9.１で黒色のマーキングペン用イン
キを調製した。 ジプロピレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３3.５ C.I.３５２５５ 5.５ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液６ ４0.０Next, this resin solution 6 was mixed with the following components under stirring to prepare a black marking pen ink at pH 9.1. Dipropylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 33.5 CI35255 5.5 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 6 40.0
【００５３】実施例１３ 実施例９と同様にして、下記の成分からなるジョンクリ
ル６７の２５％（中和度１００％）の樹脂溶液７を調製
した。 樹脂溶液７ イオン交換水 ６8.５ ２８％アンモニア水 5.０ 水酸化ナトリウム 0.２（５％） ジョンクリル６７ ２5.０Example 13 In the same manner as in Example 9, a resin solution 7 containing 25% (neutralization degree 100%) of Jonkryl 67 containing the following components was prepared. Resin solution 7 Ion-exchanged water 68.5 28% Ammonia water 5.0 Sodium hydroxide 0.2 (5%) Jonkryl 67 25.0
【００５４】次に、この樹脂溶液７を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH8.９で黄色のマーキングペン用イン
キを調製した。 エチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３4.０ C.I.アシッドイエロー１１０ 5.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液７ ４0.０Next, this resin solution 7 was mixed with the following components with stirring to prepare a yellow marking pen ink at pH 8.9. Ethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 34.0 CI Acid Yellow 110 5.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 7 40.0
【００５５】実施例１４ 実施例９と同様にして、下記の成分からなるジョンクリ
ル６７の２５％（中和度１００％）の樹脂溶液８を調製
した。 樹脂溶液８ イオン交換水 ６9.８ ２８％アンモニア水 4.７ 水酸化カリウム 0.７（１５％） ジョンクリル５５０ ２5.０Example 14 In the same manner as in Example 9, a resin solution 8 containing 25% (neutralization degree 100%) of Jonkryl 67 consisting of the following components was prepared. Resin solution 8 Ion-exchanged water 69.8 28% Ammonia water 4.7 Potassium hydroxide 0.7 (15%) Johncryl 550 25.0
【００５６】次に、この樹脂溶液８を攪拌下に下記の成
分と共に混合し、pH8.５で青色のマーキングペン用イン
キを調製した。 ジプロピレングリコール １7.０ プロピレングリコールモノメチルエーテル 3.０ イオン交換水 ３5.０ C.I.４２６５５ 4.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液８ ４0.０Next, this resin solution 8 was mixed with the following components under stirring to prepare a blue marking pen ink at pH 8.5. Dipropylene glycol 17.0 Propylene glycol monomethyl ether 3.0 Ion-exchanged water 35.0 CI 42655 4.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 8 40.0
【００５７】実施例１５ 前記樹脂溶液７を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
8.７で黒色のマーキングペン用インキを調製した。 エチレングリコール １5.０ エチレングリコールモノメチルエーテル 5.０ イオン交換水 ３5.０ C.I.アシッドブラック１０７ 4.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液７ ４0.０Example 15 The resin solution 7 was mixed with the following components with stirring to adjust pH.
A black marking pen ink was prepared in 8.7. Ethylene glycol 15.0 Ethylene glycol monomethyl ether 5.0 Ion-exchanged water 35.0 CI Acid Black 107 4.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 7 40.0
【００５８】実施例１６ 前記樹脂溶液４を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
8.５で黒色のマーキングペン用インキを調製した。 エチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３3.５ C.I.３５２５５ 5.５ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液４ ４0.０Example 16 The above resin solution 4 was mixed with the following components with stirring to adjust pH.
A black marking pen ink was prepared in 8.5. Ethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 33.5 CI35255 5.5 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 4 40.0
【００５９】実施例１７ 前記樹脂溶液１を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
9.２で黒色のマーキングペン用インキを調製した。 プロピレングリコール ２5.０ イオン交換水 ２9.０ C.I.ダイレクトブラック１５４ 6.０ 樹脂溶液１ ４0.０Example 17 The above resin solution 1 was mixed with the following components with stirring to adjust the pH.
A black marking pen ink was prepared in 9.2. Propylene glycol 25.0 Deionized water 29.0 CI Direct Black 154 6.0 Resin solution 1 40.0
【００６０】実施例１８ 前記樹脂溶液２を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
7.６で茶色のマーキングペン用インキを調製した。 プロピレングリコール ２5.０ イオン交換水 ３1.０ C.I.アシッドオレンジ１２２ 4.０ 樹脂溶液２ ４0.０Example 18 The above resin solution 2 was mixed with the following components with stirring to adjust pH.
In 7.6, a brown marking pen ink was prepared. Propylene glycol 25.0 Ion-exchanged water 31.0 CI Acid Orange 122 4.0 Resin solution 2 40.0
【００６１】実施例１９ 前記樹脂溶液６を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
8.３で黄色のマーキングペン用インキを調製した。 エチレングリコール ２5.０ プロピレングリコールモノメチルエーテル 5.０ イオン交換水 ２6.０ C.I.１３９００ 4.０ 樹脂溶液６ ４0.０Example 19 The resin solution 6 was mixed with the following components with stirring to adjust the pH.
A yellow marking pen ink was prepared in 8.3. Ethylene glycol 25.0 Propylene glycol monomethyl ether 5.0 Ion-exchanged water 26.0 CI13900 4.0 Resin solution 6 40.0
【００６２】実施例２０ 前記樹脂溶液７を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
9.５で黒色のマーキングペン用インキを調製した。 プロピレングリコール ２5.０ イオン交換水 ２9.０ C.I.３５２５５ 6.０ 樹脂溶液７ ４0.０Example 20 The resin solution 7 was mixed with the following components under stirring to adjust pH.
A black marking pen ink was prepared in 9.5. Propylene glycol 25.0 Ion-exchanged water 29.0 CI35255 6.0 Resin solution 7 40.0
【００６３】実施例２１ 前記樹脂溶液６を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
8.７で黄色のマーキングペン用インキを調製した。 プロピレングリコール ２0.０ プロピレングリコールモノメチルエーテル 5.０ イオン交換水 ３0.０ C.I.ダイレクトイエロー１００ 5.０ 樹脂溶液６ ４0.０Example 21 The resin solution 6 was mixed with the following components with stirring to adjust pH.
A yellow marking pen ink was prepared in 8.7. Propylene glycol 20.0 Propylene glycol monomethyl ether 5.0 Ion-exchanged water 30.0 CI Direct Yellow 100 5.0 Resin solution 6 40.0
【００６４】実施例２２ 前記樹脂溶液４を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
8.５で黒色のマーキングペン用インキを調製した。 エチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３5.０ C.I.アシッドブラック１０７ 5.０ 樹脂溶液４ ４0.０Example 22 The resin solution 4 was mixed with the following components with stirring to adjust pH.
A black marking pen ink was prepared in 8.5. Ethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 35.0 CI Acid Black 107 5.0 Resin solution 4 40.0
【００６５】実施例２３ 前記樹脂溶液８を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
9.２で黒色のマーキングペン用インキを調製した。 エチレングリコール ２5.０ イオン交換水 ３0.０ C.I.３０２３５ 5.０ 樹脂溶液８ ４0.０Example 23 The resin solution 8 was mixed with the following components with stirring to adjust pH.
A black marking pen ink was prepared in 9.2. Ethylene glycol 25.0 Ion-exchanged water 30.0 CI30235 5.0 Resin solution 8 40.0
【００６６】実施例２４ 前記樹脂溶液３を攪拌下に下記の成分と共に混合し、pH
9.０で黒色のマーキングペン用インキを調製した。 エチレングリコール ２5.０ イオン交換水 ３0.０ C.I.アシッドブラック１０７ 5.０ 樹脂溶液４ ４0.０Example 24 The resin solution 3 was mixed with the following components with stirring to adjust the pH.
At 9.0, a black marking pen ink was prepared. Ethylene glycol 25.0 Ion-exchanged water 30.0 CI Acid Black 107 5.0 Resin solution 4 40.0
【００６７】以下に比較例としてのインキ組成物を挙げ
る。比較例１、２、６及び８は、前記(a) 及び(b) 群に
属さず、且つ、(c) 群にも含まれない直接染料を用いる
ものであり、比較例３、４、５及び７は、前記(a) 及び
(b) 群に属さず、且つ、(c)群にも含まれない酸性染料
を用いるものである。An ink composition as a comparative example will be described below. Comparative Examples 1, 2, 6 and 8 use direct dyes which do not belong to the groups (a) and (b) and are not included in the group (c), and Comparative Examples 3, 4, 5 And 7 are (a) and
An acid dye that does not belong to the group (b) and is not included in the group (c) is used.
【００６８】比較例１ 前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH8.０で赤色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。 エチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３4.０ C.I.２９１００（ダイレクトレッド） 5.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液１ ４0.０Comparative Example 1 Using the resin solution 1 described above, in the same manner as in Example 1,
A red marking pen ink having a pH of 8.0 composed of the following components was prepared. Ethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 34.0 CI29100 (Direct Red) 5.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 1 40.0
【００６９】比較例２ 前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.６で青色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。 エチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３4.５ C.I.２４４１０（ダイレクトブルー） 4.５ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液２ ４0.０Comparative Example 2 Using the resin solution 2 described above, in the same manner as in Example 1,
A blue marking pen ink having a pH of 7.6 comprising the following components was prepared. Ethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 34.5 CI24410 (direct blue) 4.5 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 2 40.0
【００７０】比較例３ 前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.９で紫色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。 エチレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３4.５ C.I.４２６４０（アシッドオレンジ） 4.５ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液１ ４0.０Comparative Example 3 Using the resin solution 1 described above, in the same manner as in Example 1,
A purple marking pen ink containing the following components was prepared at pH 7.9. Ethylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 34.5 CI 42640 (Acid orange) 4.5 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 1 40.0
【００７１】比較例４ 前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.３で青色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。 プロピレングリコール ２0.０ イオン交換水 ３4.０ C.I.４２０９０（アシッドブルー） 5.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液２ ４0.０Comparative Example 4 Using the resin solution 2 described above, in the same manner as in Example 1,
A blue marking pen ink having a pH of 7.3 comprising the following components was prepared. Propylene glycol 20.0 Ion-exchanged water 34.0 CI42090 (Acid blue) 5.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 2 40.0
【００７２】比較例５ 前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.２で黄色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。 エチレングリコール ２5.０ イオン交換水 ２9.０ C.I.１９１４０（アシッドイエロー） 5.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液２ ４0.０Comparative Example 5 Using the resin solution 2 described above, in the same manner as in Example 1,
A yellow marking pen ink was prepared at pH 7.2 containing the following components. Ethylene glycol 25.0 Ion-exchanged water 29.0 CI19140 (acid yellow) 5.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 2 40.0
【００７３】比較例６ 前述した樹脂溶液２を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.６で黄色のマーキングペン用イ
ンキを調製した。 プロピレングリコール ２5.０ イオン交換水 ２6.０ C.I.２４８９５（ダイレクトイエロー） 8.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液２ ４0.０Comparative Example 6 In the same manner as in Example 1 except that the above resin solution 2 was used,
A yellow marking pen ink having a pH of 7.6 comprising the following components was prepared. Propylene glycol 25.0 Ion-exchanged water 26.0 CI 24895 (direct yellow) 8.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 2 40.0
【００７４】比較例７ 前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH7.８で橙色のドローイングインキ
を調製した。 エチレングリコール 7.０ イオン交換水 ５1.５ C.I.１５５１０（アシッドオレンジ） 0.５ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液１ ４0.０ （このインキは、染料の溶解量が少なく、マーキングペン用インキとして用 いることはできない。）Comparative Example 7 Using the resin solution 1 described above, in the same manner as in Example 1,
An orange drawing ink having a pH of 7.8 comprising the following components was prepared. Ethylene glycol 7.0 Ion-exchanged water 51.5 CI15510 (acid orange) 0.5 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 1 40.0 (This ink has a small amount of dye dissolved and is used as an ink for marking pens. It is not possible.)
【００７５】比較例８ 前述した樹脂溶液１を用いて、実施例１と同様にして、
下記の成分からなるpH8.０で橙色のフェルトペン用イン
キを調製した。 プロピレングリコール ２5.０ イオン交換水 ２6.０ C.I.２２９２０（ダイレクトオレンジ） 8.０ 安息香酸ナトリウム 1.０ 樹脂溶液１ ４0.０Comparative Example 8 Using the resin solution 1 described above, in the same manner as in Example 1,
An orange felt pen ink having a pH of 8.0 comprising the following components was prepared. Propylene glycol 25.0 Ion-exchanged water 26.0 CI22920 (Direct Orange) 8.0 Sodium benzoate 1.0 Resin solution 1 40.0
【００７６】インキ組成物の性能評価 次に、以上のようにして得られたインキ組成物の幾つか
と従来のインキ組成物とについて、その性能を評価し、
比較した。即ち、顔料を着色剤として含有する従来の水
性インキ組成物、油性インキ組成物、及び本発明で規定
した以外のアニオン染料を着色剤として含有する水性イ
ンキ組成物とを調製し、その保存性のほか、筆跡の耐水
性、筆跡の耐光性及び紙面に筆記したときのインキ組成
物の裏移りの有無を本発明によるインキ組成物と比較し
て調べた。本発明によるインキ組成物としては、代表例
として、実施例４のものを用い、本発明で規定した以外
のアニオン染料を着色剤として含有する水性インキ組成
物としては、比較例２及び４のものを用いた。Performance Evaluation of Ink Compositions Next, the performances of some of the ink compositions obtained as described above and conventional ink compositions were evaluated,
Compared. That is, a conventional water-based ink composition containing a pigment as a colorant, an oil-based ink composition, and a water-based ink composition containing an anionic dye other than those defined in the present invention as a colorant are prepared, and their storage stability is improved. In addition, the water resistance of the handwriting, the light resistance of the handwriting, and the presence or absence of set-off of the ink composition when written on the paper were examined in comparison with the ink composition of the present invention. As the ink composition according to the present invention, the ink composition of Example 4 was used as a typical example, and the water-based ink compositions containing an anionic dye other than those defined in the present invention were those of Comparative Examples 2 and 4. Was used.
【００７７】顔料インキ 下記の組成を有する顔料ベースを調製した。 ジョンクリル６２ ３0.０ カラーブラックＳＢ−５（デグッサ社のカーボンブラ ック） ２2.５ エチレングリコール １0.０ イオン交換水 ３7.５Pigment Ink A pigment base having the following composition was prepared. John Cryl 62 30.0 Color Black SB-5 (Degussa's carbon black) 22.5 Ethylene glycol 10.0 Ion-exchanged water 37.5
【００７８】この顔料ベースを用いて、下記の組成を有
する顔料インキ組成物を調製した。 顔料ベース ３3.３ ジョンクリル６２ １1.３ ネオコールＹＳＫ（第一工業製薬（株）製ジアルキル スルホ琥珀酸ナトリウム） 0.４ エチレングリコール 3.０ イオン交換水 ５2.０Using this pigment base, a pigment ink composition having the following composition was prepared. Pigment base 33.3 Joncryl 62 11.3 Neocor YSK (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. sodium dialkyl sulfosuccinate) 0.4 Ethylene glycol 3.0 Ion-exchanged water 52.0
【００７９】油性インキ 下記の成分を容器に仕込み、必要に応じて５０〜８０℃
の加熱下に、攪拌し、溶解させて、油性インキ組成物を
調製した。 オイルブルー６０３（オリエント化学工業（株）製油 溶製染料） 5.０ エステルガムＡＡＷ（荒川化学工業（株）製ロジンエ ステル） １6.０ エチレングリコールモノエチルエーテル １3.０ キシレン ６6.０Oil-based ink The following ingredients were charged in a container and, if necessary, at 50-80 ° C.
Under heating, the mixture was stirred and dissolved to prepare an oil-based ink composition. Oil Blue 603 (oil-soluble dye made by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 5.0 Ester gum AAW (Rosin ester made by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 16.0 Ethylene glycol monoethyl ether 13.0 Xylene 66.0
【００８０】筆跡の耐水性 筆跡に霧吹きにて水を吹きかけ、乾燥させたとき、筆跡
が滲んでいるかどうかを目視にて調べた。 筆跡の耐光性試験 インキ組成物による塗り見本を作製し、その半分を黒い
紙で覆い、フェードメーター４時間後の変化を調べた。Water resistance of handwriting When the handwriting was sprayed with water by spraying and dried, it was visually examined whether or not the handwriting was blurred. Light resistance test of handwriting A coating sample of an ink composition was prepared, half of which was covered with black paper, and changes after 4 hours of a fade meter were examined.
【００８１】インキ組成物の保存性 インキ組成物を充填したフェルトペンに組み立て、ペン
先を上、下又は横向きに置き、また、インキ組成物をガ
ラス瓶に入れ、４０℃の恒温槽中に１か月放置したとき
の筆記性能のほか、インキ組成物の変色や沈殿の発生の
有無を調べた。 筆跡の滲み 上質紙を１０枚重ねた上から筆記具のペン先を荷重５０
ｇにて３秒間押し付けて、上から何枚目までインキが染
み込んでいるか、また、ペン先を押し付ける時間を１秒
としたときの筆跡の最大径の比によって判定した。Storability of ink composition Assembled in a felt pen filled with the ink composition, the pen tip was placed upside down or sideways, and the ink composition was put in a glass bottle and placed in a constant temperature bath at 40 ° C for 1 hour. In addition to the writing performance when left for a month, the presence or absence of discoloration or precipitation of the ink composition was examined. Bleeding of handwriting Load a writing instrument with a pen tip of 50 on top of 10 sheets of high-quality paper.
The ink was soaked for 3 seconds at g to determine how many sheets the ink penetrated from the top and the ratio of the maximum diameter of the handwriting when the time for pressing the pen tip was 1 second.
【００８２】以上の結果を表１に示す。表中、◎は非常
によい、○はよい、×は悪いを示す。本来、顔料を着色
剤とするインキ組成物や油性インキ組成物は、その筆跡
の耐水性にすぐれるが、本発明によるインキ組成物の筆
跡は、霧吹き耐水性において、それに匹敵する耐水性を
有し、筆跡に滲みを生じない。しかし、アニオン染料と
して、比較例２に示すC.I.２４４１０や比較例６に示す
C.I.４２０９０を用いたインキ組成物は、筆跡が耐水性
をもたない。更に、本発明によるインキ組成物は、保存
性にすぐれるのみならず、耐光性にもすぐれ、また、滲
みもない。The above results are shown in Table 1. In the table, ◎ means very good, ○ means good, and × means bad. Originally, an ink composition or an oil-based ink composition using a pigment as a colorant has excellent water resistance of the handwriting, but the handwriting of the ink composition according to the present invention has a water resistance comparable to that in the spray water resistance. However, there is no blur in the handwriting. However, as an anionic dye, CI 24410 shown in Comparative Example 2 and Comparative Example 6 are shown.
The ink composition using CI42090 does not have water resistance in handwriting. Further, the ink composition according to the present invention is excellent not only in storage stability but also in light resistance and does not bleed.
【００８３】[0083]
【表１】 [Table 1]
【００８４】インキ組成物の乾燥に対する抵抗性 中空の筒体内にインキ貯蔵手段を備えると共に、フェル
トからなるペン先を備えたキャップ付きマーキングペン
のインキ貯蔵手段にインキ組成物を充填し、通常の使用
が可能であるようにし、温度２０℃、相対湿度６５％の
条件下にこのマーキングペンからキャップをはずした状
態で放置し、筆記可能である時間を測定した。その結
果、実施例２及び４のインキ組成物では、筆記可能時間
は約１時間であったが、実施例１０、１３及び１４のイ
ンキ組成物では、筆記可能時間は約３時間であった。Resistance to Drying of Ink Composition The ink storage means of a marking pen with a cap provided with an ink storage means in a hollow cylinder and having a pen tip made of felt is filled with the ink composition for normal use. Then, the marking pen was left with the cap removed from the marking pen under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and the time during which writing was possible was measured. As a result, the ink compositions of Examples 2 and 4 had a writable time of about 1 hour, while the ink compositions of Examples 10, 13 and 14 had a writable time of about 3 hours.
Claims (10)
００の範囲にあり、酸価が１５０〜３００の範囲にある
スチレン−アクリル樹脂と、着色剤として、 (a) アゾ金属錯塩酸性染料、 (b) C.I.ダイレクトブラック、並びに (c) C.I.アシッドイエロー１１０、C.I.アシッドイエロ
ー１２７、C.I.ダイレクトイエロー１００、C.I.２０２
１５、C.I.２０２１６、C.I.２０２３０、C.I.２３２６
６、C.I.２３６３５、C.I.４０００２、C.I.４０２１
５、C.I.４２６５５及びC.I.４２６６０ から選ばれる少なくとも１つのアニオン染料とを含む水
性インキであって、常温にて揮発性であるアルカリ物質
によってpHが６〜9.５に調整されていることを特徴とす
る水性インキ組成物。1. A water-based solvent having a molecular weight of 1500 to 300.
Styrene-acrylic resin having an acid value of 150 to 300 and (a) azo metal complex hydrochloric acid dye, (b) CI direct black, and (c) CI acid yellow 110. , CI Acid Yellow 127, CI Direct Yellow 100, CI202
15, CI20216, CI20230, CI2326
6, CI23635, CI40002, CI4021
5, an aqueous ink containing at least one anionic dye selected from CI 42655 and CI 42660, wherein the pH is adjusted to 6 to 9.5 by an alkaline substance which is volatile at room temperature. Ink composition.
基づいて２〜２０重量％の範囲で含有することを特徴と
する請求項１記載の筆記用水性インキ組成物。2. The aqueous ink composition for writing according to claim 1, wherein the styrene-acrylic resin is contained in the range of 2 to 20% by weight based on the ink composition.
にて含有することを特徴とする請求項１記載の水性イン
キ組成物。3. The water-based ink composition according to claim 1, which contains an anionic dye in a range of 0.01 to 10% by weight.
モニアであることを特徴とする請求項１記載の水性イン
キ組成物。4. The aqueous ink composition according to claim 1, wherein the alkaline substance which is volatile at room temperature is ammonia.
有することを特徴とする請求項１記載の水性インキ組成
物。5. The water-based ink composition according to claim 1, which contains an alkaline substance which is non-volatile at room temperature.
リエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ジエ
チルモノエタノールアミン、メチルジエタノールアミン
及びジメチルモノエタノールアミンから選ばれる少なく
とも１種のアルカノールアミンであることを特徴とする
請求項１記載の水性インキ組成物。6. The non-volatile alkaline substance at room temperature is at least one alkanolamine selected from triethanolamine, ethyldiethanolamine, diethylmonoethanolamine, methyldiethanolamine and dimethylmonoethanolamine. The water-based ink composition according to claim 1.
酸化ナトリウム又は水酸化カリウムであることを特徴と
する請求項１記載の水性インキ組成物。7. The water-based ink composition according to claim 1, wherein the alkaline substance which is non-volatile at room temperature is sodium hydroxide or potassium hydroxide.
ｎは１〜４の整数を示し、R1がエチレン基であり、R2が
メチル基であるとき、ｎは１又は２を示し、R1がプロピ
レン基であるとき、R2は水素又はメチル基を示し、ｎは
１又は２を示す。）で表わされる水溶性有機溶剤を含有
することを特徴とする請求項１記載の水性インキ組成
物。8. A compound represented by the general formula (I) H- (OR 1 ) n-OR 2 (wherein R 1 is an ethylene group and R 2 is hydrogen,
n represents an integer of 1 to 4, when R 1 is an ethylene group, R 2 is a methyl group, n represents 1 or 2, and when R 1 is a propylene group, R 2 is hydrogen or methyl. Shows a group, and n shows 1 or 2. The water-based ink composition according to claim 1, which further comprises a water-soluble organic solvent represented by the formula (1).
グペン用水性インキ組成物。9. A water-based ink composition for a marking pen according to claim 1.
イング用水性インキ組成物。10. A water-based ink composition for drawing according to claim 1.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28637393A JP3098900B2 (en) | 1992-12-07 | 1993-11-16 | Water-based water-based ink composition |
| US08/163,747 US5536761A (en) | 1992-12-07 | 1993-12-07 | Water base dye ink composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32669992 | 1992-12-07 | ||
| JP4-326699 | 1992-12-07 | ||
| JP28637393A JP3098900B2 (en) | 1992-12-07 | 1993-11-16 | Water-based water-based ink composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228486A true JPH06228486A (en) | 1994-08-16 |
| JP3098900B2 JP3098900B2 (en) | 2000-10-16 |
Family
ID=26556286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28637393A Expired - Fee Related JP3098900B2 (en) | 1992-12-07 | 1993-11-16 | Water-based water-based ink composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3098900B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006104459A (en) * | 2004-09-13 | 2006-04-20 | Sakura Color Prod Corp | Aqueous ink composition for writing utensil |
| WO2012070645A1 (en) * | 2010-11-26 | 2012-05-31 | 日本化薬株式会社 | Ink set for inkjet recording, recording method, and colored material produced using the ink set |
-
1993
- 1993-11-16 JP JP28637393A patent/JP3098900B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006104459A (en) * | 2004-09-13 | 2006-04-20 | Sakura Color Prod Corp | Aqueous ink composition for writing utensil |
| JP4519039B2 (en) * | 2004-09-13 | 2010-08-04 | 株式会社サクラクレパス | Water-based ink composition for writing instruments |
| WO2012070645A1 (en) * | 2010-11-26 | 2012-05-31 | 日本化薬株式会社 | Ink set for inkjet recording, recording method, and colored material produced using the ink set |
| JPWO2012070645A1 (en) * | 2010-11-26 | 2014-05-19 | 日本化薬株式会社 | Ink set for ink jet recording, recording method, and colored body using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3098900B2 (en) | 2000-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1706463B1 (en) | Writing instruments with eradicable inks and eradicating fluids | |
| JP5058819B2 (en) | Highlighting method with reversible highlighting mixture, highlighting kit and highlighted complex | |
| JP2007509197A (en) | Highlightable inks containing erasable dyes, marking devices, and uses thereof | |
| KR20060039911A (en) | Eradicable gel ink, methods of eradication of the same, eradicable ink kit, and eradicated ink complex | |
| JP3084328B2 (en) | Water-based water-based ink composition | |
| JP3304612B2 (en) | Fluorescent color ink composition for writing instruments | |
| JPS6223793B2 (en) | ||
| JP3390228B2 (en) | Water-based water-based ink composition | |
| JP2699179B2 (en) | Water-based ink composition for writing | |
| JPH09279080A (en) | Water-base fluorescent ink composition for ballpoint pen | |
| JPH06228486A (en) | Water-based ink composition having water resistance | |
| JP2007099860A (en) | Ink composition for oily marking pen | |
| JP4326912B2 (en) | Water-based ballpoint pen | |
| JPH11193361A (en) | Water-base ink | |
| JP3338222B2 (en) | Direct liquid knock type water-based ballpoint pen ink | |
| JPH0649405A (en) | Water based fluorescent ink for ball point pens | |
| JPS62174282A (en) | Oil-based ink | |
| JPH0673324A (en) | Water-base fluorescent ink for ball-point pen | |
| JP4606688B2 (en) | Quick-drying oil-based marking pen ink composition | |
| JP3139118B2 (en) | Oil-based ink composition | |
| JPH0517717A (en) | Alcoholic marking-pen ink composition | |
| JP2005036156A (en) | Aqueous ink composition for use in writing instrument | |
| JP2002356636A (en) | Oil-base black ink | |
| JP2002256183A (en) | Oil-based ink | |
| JP6645865B2 (en) | Oil-based ink composition for writing implement and writing implement containing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070811 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080811 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090811 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090811 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100811 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110811 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110811 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120811 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120811 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130811 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |