JPS6321974A - カルボキシメチル化セルロ−ス繊維の抗腐蝕剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、カルボキシメチル化されたセルロース繊維
（以下、ＣＭＣ繊維と略称する）の抗腐蝕剤に関する。

さらに詳しくは、ＣＭ　Ｃ９１維を、その最も顕著な物
性である吸水性、保水性を利用して、各種の工業用途に
使用するにあたり土壌菌による性状劣化を防止する薬剤
に関する。

〔従来の技術〕

セルロース繊維をカルボキシメチル化して製造されるＣ
ＭＣ繊維は、近時、乾燥農地の保水剤、植物の活着剤や
道路法面の止水剤、トンネル工事用の止水剤及び断熱保
護材等、農業、土木、建築の分野にその用途が開発され
つつある。しかしながら、これらの用途開発は比較的新
しい技術に属し、その用途に対するＣＭＣ繊維に要求さ
れる適性や性状の耐久性については未だ充分に解明され
ていない。

前記用途分野における使用上の性能に関連してＣＭＣ繊
維が菌類に対してかなり劣化し易いということが知られ
ている。従来、カルボキシメチルセルロースは増粘剤、
糊剤等として水溶液状で用いられているが、この水溶液
の腐敗防止剤として、テトラクロルイソフタロニトリル
（特開昭５６−４６８０１号公＠）、ヘキサヒドロ−１
，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−３−トリ
アジン、１．２−ベンズイソチアゾロン−３−オン、５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
、及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（特
開昭５６−５７８７４号公！ｇ）、２−（チオシアノ）
メチルチオベンゾチアゾール（特開昭５６−７６００９
号公報）等の防腐防カビ剤が提案されている。しかし、
ＣＭ　Ｃ繊維の土壌菌による劣化防止剤は未だ知られて
いない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ＣＭＣ繊維が、土木、農業用途資材として用いられるた
めには、繊維としての機械的物性と共にその特徴的な性
質である高度の吸水性、保水性が使用途上中維持される
ことが要求される。しかるに、ＣＭＣ繊維は使用中に天
然氷、土壌に接触したとき、そこに存在する土壌菌によ
って前記の基本的性質が劣化し、ＣＭ　ＣｅＭｔ維本来
の性能が損われることを知った。前記の防腐、防カビ剤
を含め数多くの抗微生物化合物を適用し、ＣＭ　Ｃ繊維
の抗劣化性付与活性を検討したところ、抗劣化性付与活
性はあるが、ＣＭＣ繊維の高吸水性機能を著しく損うも
のがあることがわかった。したがって、高吸水性能を損
わずに抗劣化防止活性を示すＣＭＣ繊維用抗腐蝕剤が要
求されている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば一般式 ％式％ （但しＸはハロゲン原子）で表わされるアセトアミド系
化合物を有効成分とするカルボキシメチル化セルロース
繊維用抗腐蝕剤により前記目的が達成される。前記アセ
トアミド系化合物中では２−クロルアセトアミドを用い
るとＣＭＣ繊維に抗腐蝕性を付与する上でより好ましい
。

ＣＭ　Ｃ繊維のアセトアミド系化合物による劣化防止は
ＣＭＣ繊維を膨潤させることのない溶媒に溶解又は分散
してなる液を用いてスプレー法、浸漬性を適用して乾燥
することによりＣＭＣ繊維に付着せしめる事により達成
される。ＣＭＣ繊維に対スる２−クロルアセトアミド化
合物の適用量ハ、ＣＭＣ繊維の乾燥重量に対し０．０１
重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、特に好まし
くは１．０重量％以上である。これら有効適用量は、Ｃ
ＭＣ繊維の劣化防止の期待期間の長短に関係し、ＣＭＣ
繊維の使用場所及び環境条件によって一概にいえないが
下限適用量の増減によってＣＭＣ繊維の諸性状を長期に
維持保全することができる。

本発明でいうＣＭＣ繊維は、ナトリウム等の金属塩化さ
れたものやアンモニウム塩化されたものをいうが、公知
のセルロース繊維のモノクロル酢酸によるカルボキシメ
チル化反応により製造されるものであり、前記用途に関
していえば置換度で表わされるカルボキシメチル化度０
．２以上であって、飽和吸水倍率が３０倍以上が好まし
いが、これらは用途によって異るので本発明はこれによ
り規制をうけるものでない。

〔発明の効果〕

本発明の抗腐蝕剤を適用すれば、ＣＭＣ繊維にその飽和
吸水倍率を低下させることなく土壌菌に対する抗劣化性
を高めることができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例に記載された特性データは、次に掲げる評価方法
により測定されたものである。

（評価方法） 〔１〕土壌菌に対する抗微生物評価 （１）　ＡＴＰ　（アデノシン３リン酸）の測定ＡＴＰ
バイオカウンター（Ｌｕｍａｃ製、バイオカウンターＭ
ＯＤＥＬ２０１０）により菌体細胞中のＡＴＰ量１を下
記の方法にて測定した。

まず供試々料として ＣＭＣ繊維　　　２％ 土壌液　　　　２５％＊２ 純水　　７３％ の物を作成し、密栓付きの広口ビンに１００ｇづつ分注
する。次に各種薬剤を０．１％にな社喋に添加し、充分
に撹拌する。その後、２７°Ｃのフランキ内に試験体を
保持し、一定期間（１０、２０゜３０８目）毎にサンプ
リングし、菌体細胞中のＡＴＰ量の経口変化により殺菌
効果を評価し、１０００以下を良好と判定した。なお１
０日毎のサンプリング終了後、土壌液より分離した菌を
あらかじめ培養して試験体に添加した。

土壌液より分離した菌の画構成並びに菌数を第１表に示
す。

第１表　画構成並びに菌数 ＊１　菌体細胞中のＡＴＰｉ：ＡＴＰは生きている細胞
エネルギの伝達物質として存在し細胞が死ぬとＡＴＰは
急速に消滅するという特徴を持っている。細胞中に一定
量のＡＴＰが存在し、ＡＴＰ１分子当り平均１フオトン
の光子を発生する。従って発光量を光増幅装置により積
分すれば水中の総ＡＴＰ量がわかり、それに比例する総
則菌数の判定が可能になる。

＊２　土壌液：　２．５　ｋｇの土壌を純水１０Ａに投
入して、充分撹拌し、−晩装置する。その後その上澄液
を５β取りＮＯ２濾紙で濾過し、次いでＮ０５Ｃの濾紙
で吸引濾過して土壌中の土砂分を除去し、供試土壌液と
する。

（２）土壌埋設試験 各種供試薬剤のメタノール溶液にＣＭＣ繊維を浸漬後乾
燥した。但しＣＭＣ４ｌ維への各種供試薬剤の付着量は
５重量％になる様に調整した。

次にこの薬剤処理ＣＭＣ繊維（以後、処理ＣＭＣ繊維と
呼称する）０．５ｇを２０ｃｍＸ１０ｃｍのガ、ラス板
２枚にサンドインチ方式にはさみこみ、試験体とする。

その後この試験体を吸水性の良い屋外の花壇内の地下Ｉ
Ｑｃｍの所に埋設し３ケ月間保持する。３ケ月経過後、
試験体を取り出して処理ＣＭＣ繊維の形状変化を観察す
る。

効果判定 ○：形状の劣化なし Ｘ　：　ＣＭＣ繊維の劣化が認められる状態ｘｘ　：　
ＣＭＣ繊維が完全に劣化した状態（２）ＣＭＣ繊維の物
性に関する評価 （１）飽和吸水倍率 ティーバッグ法により測定した。即ちナイロン不織布製
の長さ５　ｃｍ、中５　ｃｒｎＯ袋を用意し、その袋の
中に試料０．３ｇを挿入したものを複数個用意しそれを
同時に２０℃の蒸留水中に浸し、経過時間毎に袋を１個
ずつ取出し、室温下で７分間空中に吊るして水切後、試
料の重量を測定し、吸水倍率を測定した。飽和吸水倍率
は吸水倍率が平衡になった時の吸水倍率とした。

飽和吸水倍率が抗菌剤なしでの値付返照み及びそれ以上
を良好と判定した。

（２）強伸度 テンシロンを使用し、引張破壊強伸度を下記の条件で測
定した。

試料：所定のフィラメント 把握長：５０１璽 引張速度：５０龍／分 測定室条件：２０℃、６５％ＲＨ 抗菌剤なしの時のＣＭＣ繊維のドライ状態での強度、伸
度を各々１００とし、各種抗菌剤処理したＣＭＣ繊維に
ついては下記の強度保持率、伸度保持率で評価し、保持
率９０％以上を良好と判定した。

置換度で表わされるカルボキシメチル化率が０．３（飽
和吸水倍率で４０倍）のキュプラアンモニウムレーヨン
フィラメント１２０ｄ／７５ｆｉｆがら成るカルボキシ
メチルエーテルのナトリウム塩化された繊維を用意した
。該繊維を抗菌剤濃度１０重量％に調整したメタノール
溶液中に５分間常温で浸漬後説液して乾燥した。抗菌剤
の付着量は該繊維重量に対し５％であった。

この試料を使用して、ＡＴＰ試験、土壌埋設試験、飽和
吸水倍率、強伸度の測定を行った。結果を第２表に示し
た。

第２表から明らかなごとく、２−クロルアセトアミドが
有効であることがわかる。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 Ｘ−ＣＨ＿２−Ｃ−ＮＨ＿２ （但しＸはハロゲン原子） で表わされるアセトアミド系化合物を有効成分とするカ
   ルボキシメチル化セルロース繊維用抗腐蝕剤。 ２、アセトアミド系化合物が２−クロルアセトアミドで
   ある特許請求の範囲第１項記載のカルボキシメチル化セ
   ルロース繊維用抗腐蝕剤。