JPS6321975A - カルボキシメチル化セルロ−ス繊維の劣化防止剤 - Google Patents
カルボキシメチル化セルロ−ス繊維の劣化防止剤Info
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- JPS6321975A JPS6321975A JP16085486A JP16085486A JPS6321975A JP S6321975 A JPS6321975 A JP S6321975A JP 16085486 A JP16085486 A JP 16085486A JP 16085486 A JP16085486 A JP 16085486A JP S6321975 A JPS6321975 A JP S6321975A
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- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、カルボキシメチル化セルロース繊維(以下
、CMC繊維と略称する)の劣化防止剤に関する。さら
に詳しくは、CMC繊維を、その最も顕著な物性である
吸水性、保水性を利用して、各種の工業用途に使用する
にあたり土壌菌による性状劣化を防止する薬剤に関する
。
、CMC繊維と略称する)の劣化防止剤に関する。さら
に詳しくは、CMC繊維を、その最も顕著な物性である
吸水性、保水性を利用して、各種の工業用途に使用する
にあたり土壌菌による性状劣化を防止する薬剤に関する
。
セルロース繊維をカルボキシメチル化して製造されるC
MC繊維は、近時、乾燥農地の保水剤、植物の活着剤や
道路法面の止水剤、トン不ルエ事用の止水剤及び断熱保
護材等、農業、土木、建築の分野にその用途が開発され
つつある。しかしながら、これらの用途開発は比較的新
しい技術に属し、その用途に対するCMC繊維に要求さ
れる適性や性状の耐久性については未だ充分に解明され
ていない。
MC繊維は、近時、乾燥農地の保水剤、植物の活着剤や
道路法面の止水剤、トン不ルエ事用の止水剤及び断熱保
護材等、農業、土木、建築の分野にその用途が開発され
つつある。しかしながら、これらの用途開発は比較的新
しい技術に属し、その用途に対するCMC繊維に要求さ
れる適性や性状の耐久性については未だ充分に解明され
ていない。
前記用途分野における使用上の性能に関連してCM C
繊維が菌類に対してかなり劣化し易いということが知ら
れている。従来、カルボキシメチルセルロースは増粘剤
、糊剤等として水溶液状で用いられているが、この水溶
液の腐敗防止剤として、テトラクロルイソフタロニトリ
ル(特開昭56−46801号公報)、ヘキサヒドロ−
1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−3−1
−リアジン、1.2−ベンズイソチアゾロン−3−オン
、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−
オン、及び2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン
(特開昭56−57874号公報)、2−(チオシアノ
)−メチルチオベンゾチアゾール(特開昭56−760
09号公報)等の防腐防カビ剤が提案されている。しか
し、CMC繊維の土壌菌による劣化防止剤は未だ知られ
ていない。
繊維が菌類に対してかなり劣化し易いということが知ら
れている。従来、カルボキシメチルセルロースは増粘剤
、糊剤等として水溶液状で用いられているが、この水溶
液の腐敗防止剤として、テトラクロルイソフタロニトリ
ル(特開昭56−46801号公報)、ヘキサヒドロ−
1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−3−1
−リアジン、1.2−ベンズイソチアゾロン−3−オン
、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−
オン、及び2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン
(特開昭56−57874号公報)、2−(チオシアノ
)−メチルチオベンゾチアゾール(特開昭56−760
09号公報)等の防腐防カビ剤が提案されている。しか
し、CMC繊維の土壌菌による劣化防止剤は未だ知られ
ていない。
CMC繊維が、土木、農業用途資材として用いられるた
めには、繊維としての機械的物性と共にその特徴的な性
質である高度の吸水性、保水性が使用途上中維持される
ことが要求される。しかるに、CMC繊維は使用中に天
然氷、土壌に接触したとき、そこに存在する土壌菌によ
って前記の基本的性質が劣化し、CM C繊維本来の性
能が損われることを知った。前記の防腐、防カビ剤を含
め数多くの抗微生物化合物を通用し、CMC繊維の抗劣
化性付与活性を検討したところ、抗劣化性付与活性はあ
るが、CMC繊維の高吸水性機能を著しく損うものがあ
ることがわかった。したがって、高吸水性能を損わずに
抗劣化防止活性を示すCMcl維用劣他用劣化防止剤さ
れている。
めには、繊維としての機械的物性と共にその特徴的な性
質である高度の吸水性、保水性が使用途上中維持される
ことが要求される。しかるに、CMC繊維は使用中に天
然氷、土壌に接触したとき、そこに存在する土壌菌によ
って前記の基本的性質が劣化し、CM C繊維本来の性
能が損われることを知った。前記の防腐、防カビ剤を含
め数多くの抗微生物化合物を通用し、CMC繊維の抗劣
化性付与活性を検討したところ、抗劣化性付与活性はあ
るが、CMC繊維の高吸水性機能を著しく損うものがあ
ることがわかった。したがって、高吸水性能を損わずに
抗劣化防止活性を示すCMcl維用劣他用劣化防止剤さ
れている。
(但し、R,、R,は同一、又は異る炭素数8〜18の
アルキル基、又はアルケニル基であり、Xはハロゲン原
子を示す、、)で表わされるジアルキルジメチルアンモ
ニウム化合物を有効成分とするC M CuM維用劣化
防止剤により前記目的が達成される。
アルキル基、又はアルケニル基であり、Xはハロゲン原
子を示す、、)で表わされるジアルキルジメチルアンモ
ニウム化合物を有効成分とするC M CuM維用劣化
防止剤により前記目的が達成される。
前記一般式で表わされるCMC繊維用劣化防止剤として
のジアルキルジメチルアンモニウム化合物は、ジオクチ
ルジメチルアンモニウムクロリド、オクチルデシルジメ
チルアンモニウムクロリド、オクチルドデシルジメチル
アンモニウムクロリド、オクチルテトラデシルジメチル
アンモニウムクロリド、オクチルヘキサデシルジメチル
アンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウム
クロリド、デシルドデシルジメチルアンモニウムクロリ
ド、デシルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリド
、デシルヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、
デシルオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ
ドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ドデシルテト
ラデシルジメチルアンモニウムクロリド、ドデシルヘキ
サデシルジメチルアンモニウムクロリド、ドデシルオク
タデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシ
ルジメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルヘキサ
デシルジメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルオ
クタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデ
シルジメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルオク
タデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ジオレイルジメチル
7ンモニウムクロリド、及びこれらの化合物のクロリド
がプロミドに置換された化合物等が具体例として挙げら
れる。
のジアルキルジメチルアンモニウム化合物は、ジオクチ
ルジメチルアンモニウムクロリド、オクチルデシルジメ
チルアンモニウムクロリド、オクチルドデシルジメチル
アンモニウムクロリド、オクチルテトラデシルジメチル
アンモニウムクロリド、オクチルヘキサデシルジメチル
アンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウム
クロリド、デシルドデシルジメチルアンモニウムクロリ
ド、デシルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリド
、デシルヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、
デシルオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ
ドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ドデシルテト
ラデシルジメチルアンモニウムクロリド、ドデシルヘキ
サデシルジメチルアンモニウムクロリド、ドデシルオク
タデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシ
ルジメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルヘキサ
デシルジメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルオ
クタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデ
シルジメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルオク
タデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ジオレイルジメチル
7ンモニウムクロリド、及びこれらの化合物のクロリド
がプロミドに置換された化合物等が具体例として挙げら
れる。
これらの化合物のうち、特にジオクチルジメチルアンモ
ニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリ
ド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオク
タデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメ
チルアンモニウムクロリド、及びこれらの化合物のり6
リドがプロミドに置換された化合物が、CM C繊維の
劣化防止性、人手のし易さなどの点で好ましい。
ニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリ
ド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオク
タデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメ
チルアンモニウムクロリド、及びこれらの化合物のり6
リドがプロミドに置換された化合物が、CM C繊維の
劣化防止性、人手のし易さなどの点で好ましい。
本発明にいうCM Cはカルボキシメチルセルロースを
ナトリウム等の金属化されたものやアンモニウム塩化さ
れたものである。そして前記のような農業、土木、建築
の分野でCMCを使用する場合には通常は繊維状の形と
してである。繊維状のCM Cは公知の天然または再生
セルロース繊維をモノクロル酢酸によりカルボキシメチ
ル化してCMC繊維として製造されるのが9通であって
、カルボキシメチル化度0.2以上、飽和吸水倍率が3
0倍以上のCMC繊維が多く使用されており好ましい。
ナトリウム等の金属化されたものやアンモニウム塩化さ
れたものである。そして前記のような農業、土木、建築
の分野でCMCを使用する場合には通常は繊維状の形と
してである。繊維状のCM Cは公知の天然または再生
セルロース繊維をモノクロル酢酸によりカルボキシメチ
ル化してCMC繊維として製造されるのが9通であって
、カルボキシメチル化度0.2以上、飽和吸水倍率が3
0倍以上のCMC繊維が多く使用されており好ましい。
しかしカルボキシメチル化度あるいは飽和吸水倍率は用
途によって異なるものであり、これに制限されるもので
はない。
途によって異なるものであり、これに制限されるもので
はない。
このようなCMC繊維のジアルキルジメチルアンモニウ
ム化合物による劣化防止は前記化合物の少くとも一種を
、CM C繊維を膨潤させることのない溶媒に溶解又は
分散してなる液を用いてスプレー法、浸漬法を適用して
乾燥することによりCMC繊維に付着せしめる事により
達成される。
ム化合物による劣化防止は前記化合物の少くとも一種を
、CM C繊維を膨潤させることのない溶媒に溶解又は
分散してなる液を用いてスプレー法、浸漬法を適用して
乾燥することによりCMC繊維に付着せしめる事により
達成される。
CMC繊維に対するジアルキルジメチルアンモニウム化
合物の適用量はCMC繊維の乾燥重量に対し0.01重
量%以上、好ましくは0.1重量%以上、特に好ましく
は1.0重量%以上である。これら有効適用量は、CM
C繊維の劣化防止の期待期間の長短に関係し、CM C
繊維の使用場所及び環境条件によって一概にいえないが
下限適用量の増減にによってCMC繊維の諸性状を長期
に維持保全することができる。
合物の適用量はCMC繊維の乾燥重量に対し0.01重
量%以上、好ましくは0.1重量%以上、特に好ましく
は1.0重量%以上である。これら有効適用量は、CM
C繊維の劣化防止の期待期間の長短に関係し、CM C
繊維の使用場所及び環境条件によって一概にいえないが
下限適用量の増減にによってCMC繊維の諸性状を長期
に維持保全することができる。
本発明の劣化防止剤を適用すればCMC繊維にその飽和
吸水倍率を低下させることな(土壌菌に対する抗劣化性
を高めることができる。
吸水倍率を低下させることな(土壌菌に対する抗劣化性
を高めることができる。
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例に記載された特性データは、次に掲げる評価方法
により測定されたものである。
により測定されたものである。
(評価方法)
〔1〕土壌菌に対する抗微生物評価
(1) ATP (アデノシン3リン酸)の測定ATP
バイオカウンター(Lumac製、バイオカウンター門
oDEL2010)により菌体細胞中のATP量1を下
記の方法にて測定した。
バイオカウンター(Lumac製、バイオカウンター門
oDEL2010)により菌体細胞中のATP量1を下
記の方法にて測定した。
まず供試々料として
CMC繊維 2%
土壌液 25%゛2
純水 73%
の物を作成し、密栓付きの広口ビンに100gづつ分注
する。次に各種薬剤を0.1%になる機に添加し、充分
に撹拌する。その後、27°Cのフランキ内に試験体を
保持し、一定期間(10、20゜30日目)毎にサンプ
リングし、束体細胞中のATP量の経日変化により殺菌
効果を評価し、1000以下を良好と判定した。なお1
0日毎のサンプリング終了後、土壌液より分離した菌を
あらかじめ培養して試験体に添加した。
する。次に各種薬剤を0.1%になる機に添加し、充分
に撹拌する。その後、27°Cのフランキ内に試験体を
保持し、一定期間(10、20゜30日目)毎にサンプ
リングし、束体細胞中のATP量の経日変化により殺菌
効果を評価し、1000以下を良好と判定した。なお1
0日毎のサンプリング終了後、土壌液より分離した菌を
あらかじめ培養して試験体に添加した。
土壌液より分離した菌の画構成並びに菌数を第1表に示
す。
す。
第1表 画構成並びに菌数
*1 菌体細胞中のATPI:ATPは生きている細胞
エネルギの伝達物質として存在し細胞が死ぬとATPは
急速に消滅するという特徴を持っている。細胞中に一定
量のATPが存在し、ATP1分子当り平均1フオトン
の光子を発生する。従って発光量を光増幅装置により積
分すれば水中のyB A T P量がわかり、それに比
例する総組菌数の判定が可能になる。
エネルギの伝達物質として存在し細胞が死ぬとATPは
急速に消滅するという特徴を持っている。細胞中に一定
量のATPが存在し、ATP1分子当り平均1フオトン
の光子を発生する。従って発光量を光増幅装置により積
分すれば水中のyB A T P量がわかり、それに比
例する総組菌数の判定が可能になる。
*2 土壌液: 2.5 kgの土壌を純水10fに投
入して、充分撹拌し、−晩装置する。その後その上澄液
を51取りNO2濾紙で濾過し、次いでN05Cの濾紙
で吸引濾過して土壌中の土砂弁を除去し、供試土壌液と
する。
入して、充分撹拌し、−晩装置する。その後その上澄液
を51取りNO2濾紙で濾過し、次いでN05Cの濾紙
で吸引濾過して土壌中の土砂弁を除去し、供試土壌液と
する。
(2)土壌埋設試験
各種供試薬剤のメタノール溶液にCMC繊維を浸漬後乾
燥した。但しCM C繊維への各種供試薬剤の付着量は
5重量%になる様に調整した。
燥した。但しCM C繊維への各種供試薬剤の付着量は
5重量%になる様に調整した。
次にこの薬剤処理CMC繊維(以後、処理CMC繊維と
呼称する)0.5gを2Qc+nxlQcmのガラス板
2枚にサンドインチ方式にはさみこみ、試験体とする。
呼称する)0.5gを2Qc+nxlQcmのガラス板
2枚にサンドインチ方式にはさみこみ、試験体とする。
その後この試験体を吸水性の良い屋外の花壇内の地下1
0cmの所に埋設し3ケ月間保持する。3ケ月経過後、
試験体を取り出して処理CM C繊維の形状変化を観察
する。
0cmの所に埋設し3ケ月間保持する。3ケ月経過後、
試験体を取り出して処理CM C繊維の形状変化を観察
する。
効果判定
○:形状の劣化なし
x : CMC繊維の劣化が認められる状態xx :
CMC繊維が完全に劣化した状態(2)CMC繊維の物
性に関する評価 (1)飽和吸水倍率 ティーバッグ法により測定した。即ちナイロン不織布製
の長さ5 am、巾5 cmの袋を用意し、その袋の中
に試料0.3gを挿入したものを複数個用意しそれを同
時に20℃の蒸留水中に浸し、経過時間毎に袋を1個ず
つ取出し、室温下で7分間空中に吊るして水切後、試料
の重量を測定し、吸水倍率を測定した。飽和吸水倍率は
吸水倍率が平衡になった時の吸水倍率とした。
CMC繊維が完全に劣化した状態(2)CMC繊維の物
性に関する評価 (1)飽和吸水倍率 ティーバッグ法により測定した。即ちナイロン不織布製
の長さ5 am、巾5 cmの袋を用意し、その袋の中
に試料0.3gを挿入したものを複数個用意しそれを同
時に20℃の蒸留水中に浸し、経過時間毎に袋を1個ず
つ取出し、室温下で7分間空中に吊るして水切後、試料
の重量を測定し、吸水倍率を測定した。飽和吸水倍率は
吸水倍率が平衡になった時の吸水倍率とした。
(吸水前の試料の重量)
飽和吸水倍率が抗菌剤なしでの値付返照み及びそれ以上
を良好と判定した。
を良好と判定した。
(2)強伸度
テンシロンを使用し、引張破壊強伸度を下記の条件で測
定した。
定した。
試料:所定のフィラメント
把握長:50鶴
引張速度:50龍/分
測定室条件=20℃、65%RH
抗菌剤なしの時のCMC繊維のドライ状態での強度、伸
度を各々100とし、各種抗菌剤処理したCMC繊維に
ついては下記の強度保持率、伸度保持率で評価し、保持
率90%以上を良好と判定した。
度を各々100とし、各種抗菌剤処理したCMC繊維に
ついては下記の強度保持率、伸度保持率で評価し、保持
率90%以上を良好と判定した。
置換度で表わされるカルボキシメチル化率が0.3(飽
和吸水倍率で40倍)のキュプラアンモニウムレーヨン
フィラメント120d/ 75f ilがら成るカルボ
キシメチルエーテルのナトリウム塩化された繊維を用意
した。該繊維を抗菌剤濃度10重量%に調整したメタノ
ール溶液中に5分間常温で浸漬後説液して乾燥した。抗
菌剤の付着量は該繊維重量に対し5%であった。
和吸水倍率で40倍)のキュプラアンモニウムレーヨン
フィラメント120d/ 75f ilがら成るカルボ
キシメチルエーテルのナトリウム塩化された繊維を用意
した。該繊維を抗菌剤濃度10重量%に調整したメタノ
ール溶液中に5分間常温で浸漬後説液して乾燥した。抗
菌剤の付着量は該繊維重量に対し5%であった。
この試料を使用して、ATP試験、土壌埋設試験、飽和
吸水倍率、強伸度の測定を行った。結果を第2表に示し
た。
吸水倍率、強伸度の測定を行った。結果を第2表に示し
た。
第2表から明かなどとく、ジオクチルジメチルアンモニ
ウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリドのジア
ルキルジメチルアンモニウム化合物が有効であることが
わかる。
ウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリドのジア
ルキルジメチルアンモニウム化合物が有効であることが
わかる。
以下余白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、R_1、R_2は同一、又は異る炭素数8〜1
8のアルキル基、又はアルケニル基であり、Xはハロゲ
ン原子を示す。)で表わされるジアルキルジメチルアン
モニウム化合物を有効成分とするカルボキシメチル化セ
ルロース繊維の土壌菌による劣化防止剤。 2、ジアルキルジメチルアンモニウム化合物がジオクチ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルア
ンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウム
クロリド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムクロリ
ド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ
オクタデシルジメチルアンモニウムクロリドである特許
請求の範囲第1項記載のカルボキシメチル化セルロース
繊維の劣化防止剤。 3、ジアルキルジメチルアンモニウム化合物がジオクチ
ルジメチルアンモニウムブロミド、ジデシルジメチルア
ンモニウムブロミド、ジドデシルジメチルアンモニウム
ブロミド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムブロミ
ド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジ
オクタデシルジメチルアンモニウムブロミドである特許
請求の範囲第1項記載のカルボキシメチル化セルロース
繊維の劣化防止剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16085486A JPS6321975A (ja) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | カルボキシメチル化セルロ−ス繊維の劣化防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16085486A JPS6321975A (ja) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | カルボキシメチル化セルロ−ス繊維の劣化防止剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6321975A true JPS6321975A (ja) | 1988-01-29 |
Family
ID=15723824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16085486A Pending JPS6321975A (ja) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | カルボキシメチル化セルロ−ス繊維の劣化防止剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6321975A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001170104A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-06-26 | Asahi Kasei Corp | 湿潤用基材およびその使用方法 |
JP2004501286A (ja) * | 2000-04-24 | 2004-01-15 | ウェヤーハウザー・カンパニー | 改善された生物学的安定性を有するセルロース繊維およびその結果得られる製品の生産方法 |
-
1986
- 1986-07-10 JP JP16085486A patent/JPS6321975A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001170104A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-06-26 | Asahi Kasei Corp | 湿潤用基材およびその使用方法 |
JP2004501286A (ja) * | 2000-04-24 | 2004-01-15 | ウェヤーハウザー・カンパニー | 改善された生物学的安定性を有するセルロース繊維およびその結果得られる製品の生産方法 |
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