JPS63218668A - ペリプラノンａおよびその製法 - Google Patents
ペリプラノンａおよびその製法Info
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom three- or four-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
不発明は合成ペリプラノンＡ１その製法及び該物質を含
有するゴキブリ駆除剤に関する。
有するゴキブリ駆除剤に関する。
従来技術
アメリカンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅ
ｒｉｃａｎａ）の性的再引物質は１９５２年に発見され
た（ Ｌ、 Ｍ。
ｒｉｃａｎａ）の性的再引物質は１９５２年に発見され
た（ Ｌ、 Ｍ。
几ｏｔｈ及びＥ、 Ｉ’Ｌ、 Ｗｉｌｌｉｓ、 Ａｍ、
Ｍｉｄｌ、 Ｎａｔ、、 ４７．６６（１９５２）
）。
Ｍｉｄｌ、 Ｎａｔ、、 ４７．６６（１９５２）
）。
再引物質の同定作業により、２つの生物学的活性物質が
見い出された。すなわち、それらはべりプラノンＡおよ
びペリプラノンＢと命名され、下記式（Ｍ）および（■
） （■）（■） が与えられた。（Ｃ，Ｊ、 Ｐｅｒｓｏｏｎｓ ｅｔ
ａｌ、、 Ｉｓｒ。
見い出された。すなわち、それらはべりプラノンＡおよ
びペリプラノンＢと命名され、下記式（Ｍ）および（■
） （■）（■） が与えられた。（Ｃ，Ｊ、 Ｐｅｒｓｏｏｎｓ ｅｔ
ａｌ、、 Ｉｓｒ。
Ｊ−Ｃｈｅｍ、、 １７．２２７ （１９７８）、 Ｃ
，Ｊ、 Ｐｅｒｓｏｏｎｓ。
，Ｊ、 Ｐｅｒｓｏｏｎｓ。
Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ、 Ｗａｇｅｎｉｎｇｅｎ
（Ｎｉｅｄｅｒｌａｎｄｅ）、 １９７７゜（Ｃ，Ｊ、
Ｐｅｒｓｏｏｎｓ ｅｔ ａｌ、、 Ｔｅｔｒａｈ
ｙｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、。
（Ｎｉｅｄｅｒｌａｎｄｅ）、 １９７７゜（Ｃ，Ｊ、
Ｐｅｒｓｏｏｎｓ ｅｔ ａｌ、、 Ｔｅｔｒａｈ
ｙｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、。
１９７６、２０５６； Ｗ、 Ｃ，５ｔｉｌｌ、 ＪＡ
Ｃ８，１０１，２４９３（１９７９） ）。
Ｃ８，１０１，２４９３（１９７９） ）。
発明の目的
上記弐■合成の試みの不成功段階において推測した物質
は異なりた構造をもたねばならぬものと考えられた。し
たがりてペリプラノ７Ａは弐■で表現できる構造ではな
く、ペリプラノンＢ（式■）に類似の式Ｉ の構造を有する本のとされた。合成された活性成分は天
然物のそれに比して生物学的活性がやや低く、それはお
そらく立体的対掌体の存在に基因するものと想像される
。しかし、立体異性体の混合物を得るための有利な生産
方法の観点からみて、この事実は不利なものではない。
は異なりた構造をもたねばならぬものと考えられた。し
たがりてペリプラノ７Ａは弐■で表現できる構造ではな
く、ペリプラノンＢ（式■）に類似の式Ｉ の構造を有する本のとされた。合成された活性成分は天
然物のそれに比して生物学的活性がやや低く、それはお
そらく立体的対掌体の存在に基因するものと想像される
。しかし、立体異性体の混合物を得るための有利な生産
方法の観点からみて、この事実は不利なものではない。
発明の榊成
出ペリプラノンＡを得るための合成手段は公知のシクロ
デカトリエノン（ＩＩ＞ より出発しく Ｗ、 Ｃ，５ｔｉｌｌ、 Ｊ、 Ａｍｅ
ｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、。
デカトリエノン（ＩＩ＞ より出発しく Ｗ、 Ｃ，５ｔｉｌｌ、 Ｊ、 Ａｍｅ
ｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、。
１０１、２４９３ （１９７９） ） 、新規の中間物
質（［、（ＩＶ）及び（■を経由して進行する。中間物
質Ｖは特に重要である。その理由は立体選択的にエポキ
シ化され、出ベリプラノンＡか収率よく得られることに
あり、とくに下記の如き方法が採用されている。
質（［、（ＩＶ）及び（■を経由して進行する。中間物
質Ｖは特に重要である。その理由は立体選択的にエポキ
シ化され、出ベリプラノンＡか収率よく得られることに
あり、とくに下記の如き方法が採用されている。
オレフィン化反応、例えはテッペー（Ｔｅｂｂｅ ）試
薬（Ｆ、Ｎ、 Ｔｅｂｂｅ、 ｅｔａｌｌ、、 Ｊ、
Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、。
薬（Ｆ、Ｎ、 Ｔｅｂｂｅ、 ｅｔａｌｌ、、 Ｊ、
Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、。
Ｚｏｏ、 ３６１１ （１９７８） ）を用い、式■か
らシクロデカトラエンＩ が形成される。
らシクロデカトラエンＩ が形成される。
シリルエーテル用の通常の開装剤とくに弗化物ヲ用いて
、ｔ−ブチルジメチルシリル基を分離することＫよつア
ルコール（■）が得られ、これを酸化して、シクロデカ
トラエノン（■ が得られる。
、ｔ−ブチルジメチルシリル基を分離することＫよつア
ルコール（■）が得られ、これを酸化して、シクロデカ
トラエノン（■ が得られる。
酸化剤としては公知の試薬が使用でき、公知の方法が適
用もれる。反応は、中性のアル、２ ニクムオキシド上
のビリジニワムクロルクロメートを使用すると収率よ〈
進行する（ Ｙ、 Ｓ、 Ｃｈｅｎｇ ｅｔ ａｌ、。
用もれる。反応は、中性のアル、２ ニクムオキシド上
のビリジニワムクロルクロメートを使用すると収率よ〈
進行する（ Ｙ、 Ｓ、 Ｃｈｅｎｇ ｅｔ ａｌ、。
５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、 １９８（Ｌ ２２３ ）。
エポキシ化剤の援助により式■は式Ｉに変換され得る。
この拭動は、たとえば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド
／ＫＨは、０°〜−５０℃、好ましくは一２０℃で立体
選択的に式（Ｖｌをエポキシ化し構造のラセミ体を与え
る。
／ＫＨは、０°〜−５０℃、好ましくは一２０℃で立体
選択的に式（Ｖｌをエポキシ化し構造のラセミ体を与え
る。
対応するジアステレオマーは実質的には形成されない。
下記に示す実際的テークにより本発明の詳細な説明する
。
。
実施例
化合物１の＃製
テトラヒドロフランｌ−中に溶解したシクロデカトリエ
ノンｎ ２２５ダ（０，フロミリモル）を、−４０℃に
於てテトラヒドロ７ラン５−及びピリジン２３０ ｆｉ
ｌ Ｋ ？ ７ ヘ試＊ Ｃｐ２ＴｉＣＨ２ＡＪＣＪ（
部ｉ）ｚ ３２６ ＃（１，１４ミリモル）を溶解した
溶液忙加えた。１０分後、混合物を史に４０分間室温に
て撹拌した。
ノンｎ ２２５ダ（０，フロミリモル）を、−４０℃に
於てテトラヒドロ７ラン５−及びピリジン２３０ ｆｉ
ｌ Ｋ ？ ７ ヘ試＊ Ｃｐ２ＴｉＣＨ２ＡＪＣＪ（
部ｉ）ｚ ３２６ ＃（１，１４ミリモル）を溶解した
溶液忙加えた。１０分後、混合物を史に４０分間室温に
て撹拌した。
その後、−１０℃にて１５％苛性ソーダｆｆ２２９滴下
し、１５分間にて温度を室温に１で低下させた。
し、１５分間にて温度を室温に１で低下させた。
次に、ジエチルエーテルで布釈し、シリカゲルで簡過し
た◇溶媒を除去し、石油エーテル４０／６０を浴順剤と
して用いシリカゲルで行ったカラムクロマトグラフィ処
ｆ！Ｉ！後、無色油状のシクロデカテトラエン鳳１１３
〜（４５％）が分離された。（１１，ｆ−０，３）。
た◇溶媒を除去し、石油エーテル４０／６０を浴順剤と
して用いシリカゲルで行ったカラムクロマトグラフィ処
ｆ！Ｉ！後、無色油状のシクロデカテトラエン鳳１１３
〜（４５％）が分離された。（１１，ｆ−０，３）。
化合物Ｎの調製
テトラヒドロフランに対しテトラプチルアンモニワムフ
ルオリドが１モルとなる溶液４−を、テトラヒドロフラ
ン１．５禦を中に化合物１１２７〜（０，３８ミリモル
）を溶解した溶液に室温にて添加した。
ルオリドが１モルとなる溶液４−を、テトラヒドロフラ
ン１．５禦を中に化合物１１２７〜（０，３８ミリモル
）を溶解した溶液に室温にて添加した。
２０分後、混合物を飽和食塩溶液に注加し、ジエチルエ
ーテルで撹拌しつつ３回抽出し、抽出物を硫酸ナトリワ
ムで乾燥させた。エーテル除去後、石油エーテル（４０
／６０ ）中２０％の第３級ブチルメチルエーテルを溶
離剤とするシリカゲルによるカラムクロマトグラフによ
り残渣を精製し、８０〜（９６％収率）のＮが無色の油
状物（Ｒｆ −０，５７（石油エーテル中３０％の婬３
級ブチルメチルエーテル）〕が単漸された。
ーテルで撹拌しつつ３回抽出し、抽出物を硫酸ナトリワ
ムで乾燥させた。エーテル除去後、石油エーテル（４０
／６０ ）中２０％の第３級ブチルメチルエーテルを溶
離剤とするシリカゲルによるカラムクロマトグラフによ
り残渣を精製し、８０〜（９６％収率）のＮが無色の油
状物（Ｒｆ −０，５７（石油エーテル中３０％の婬３
級ブチルメチルエーテル）〕が単漸された。
化合物Ｖのｍ製
ジエチルエーテル１０ｄ中１７）アル：７−ルｌｌ／７
１〜（０，３３ミリモル）を中性のアルミニウムオキシ
ド上のピリジニウムクロルメー） ６．０ ｇ及ヒ炭酸
水素ナトリワム１．５ｇと５００間案温にて撹拌した。
１〜（０，３３ミリモル）を中性のアルミニウムオキシ
ド上のピリジニウムクロルメー） ６．０ ｇ及ヒ炭酸
水素ナトリワム１．５ｇと５００間案温にて撹拌した。
Ｓ！縮濾液は石油エーテル（４０／６０ ）中の１０％
＠３級ブチルメチルエーテルを用いてシリカゲルによる
カラムクロマトグラフィーによる＄１１７製後、無色油
状（Ｒｆ−０，６１）ノ＋トｙｙ４６ｙ（収率６６％）
が得られた。
＠３級ブチルメチルエーテルを用いてシリカゲルによる
カラムクロマトグラフィーによる＄１１７製後、無色油
状（Ｒｆ−０，６１）ノ＋トｙｙ４６ｙ（収率６６％）
が得られた。
化合物Ｉのｇａ
水素化カリワム１４Ｗ（０，３５ミリモル）をテトラヒ
ドロフラン４−中に懸濁し、トルエン中３モルのｔ−ブ
チルヒドロパーオキシド溶ｆｉ１５０μ！（０，４５ミ
’Ｊモル）を０℃にて添加した。１０分後、−２０℃に
冷却された混合物にシクロデカテトラエノンＶ４０ｍ５
１（０，１８ミリモル）を滴加した。２０分後混合物を
水中に注加し、石油エーテルで抽出し、抽出物を硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。石油エーテル（４０／６０ ）
中の１０％第３級ブチルメチルエーテルを使用するシリ
カゲルによる粗物質のカラムクロマトグラフィーにより
無色の油状物（）Ｌｆ−０，５）として（至）ペリプラ
ノンＡ ２９０〜（６７％収率）を得た。
ドロフラン４−中に懸濁し、トルエン中３モルのｔ−ブ
チルヒドロパーオキシド溶ｆｉ１５０μ！（０，４５ミ
’Ｊモル）を０℃にて添加した。１０分後、−２０℃に
冷却された混合物にシクロデカテトラエノンＶ４０ｍ５
１（０，１８ミリモル）を滴加した。２０分後混合物を
水中に注加し、石油エーテルで抽出し、抽出物を硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。石油エーテル（４０／６０ ）
中の１０％第３級ブチルメチルエーテルを使用するシリ
カゲルによる粗物質のカラムクロマトグラフィーにより
無色の油状物（）Ｌｆ−０，５）として（至）ペリプラ
ノンＡ ２９０〜（６７％収率）を得た。
添付図面中第１図は化合物■の２５０ＭＨｚ−’Ｈ−Ｎ
ＭＲスヘクトラム（ＣＤＣ１３）、第２図は化合物ＩＶ
（７） ２５０ＭＨｚ −’Ｈ−ＮＭＲスペクトラム（
ＣＤＣ１３） 、第３図及び第４図はそれぞれ化合物Ｖ
及び化合物Ｉの２５０ＭＨｚ −’Ｈ−ＮＭＲｘペクト
ラム（ＣＤＣｊ！３）である。
ＭＲスヘクトラム（ＣＤＣ１３）、第２図は化合物ＩＶ
（７） ２５０ＭＨｚ −’Ｈ−ＮＭＲスペクトラム（
ＣＤＣ１３） 、第３図及び第４図はそれぞれ化合物Ｖ
及び化合物Ｉの２５０ＭＨｚ −’Ｈ−ＮＭＲｘペクト
ラム（ＣＤＣｊ！３）である。
Claims (6)
- （１）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる合成ペリプラノンＡ。
- （２）一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされるシクロデカトリエノンをオレフィン化して
一般式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表わされるシクロデカテトラエンを生成し、その第３
級−ブチルジメチルシリル基を分離して一般式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） で表わされるアルコールとなし、ついで該アルコールを
酸化により一般式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で表わされるシクロデカテトラエノンに転換し、ついで
これをエポキシ化するペリプラノンＡの製法。 - （３）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる合成ペリプラノンＡを含有するゴキブリ、
とくにペリプラネタ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ）族およ
びブラッタ（Ｂｌａｔｔａ）族用駆除剤。 - （４）特許請求の範囲（３）記載の駆除剤において、他
の性誘引物質、とくにペリプラノンＢおよび／または他
のペリプラノンを組合せた駆除剤。 - （５）特許請求の範囲（３）記載の駆除剤において、通
常組合せる附加剤及び助剤を含有する駆除剤。 - （６）特許請求の範囲（４）または（５）記載の駆除剤
において、殺虫剤を添加したペリプラネタ族およびブラ
ッタ族用駆除剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863639941 DE3639941A1 (de) | 1986-11-22 | 1986-11-22 | Periplanon a, verfahren zur herstellung und seine verwendung zur bekaempfung von schaben |
| DE3639941.8 | 1986-11-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63218668A true JPS63218668A (ja) | 1988-09-12 |
| JP2650929B2 JP2650929B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=6314550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4939275A (ja) |
| EP (1) | EP0274030B1 (ja) |
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| CA (1) | CA1286686C (ja) |
| DE (2) | DE3639941A1 (ja) |
| ES (1) | ES2022271B3 (ja) |
| GR (1) | GR3002180T3 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03130291A (ja) * | 1989-10-16 | 1991-06-04 | Japan Tobacco Inc | ペリプラノン―ｂ類縁体、その製造法、およびその中間体、ならびにゴキブリ類の誘引剤 |
| US5155233A (en) * | 1991-12-24 | 1992-10-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Inhibited epoxysilanes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4339388A (en) * | 1980-04-22 | 1982-07-13 | Still W Clark | Synthesis of periplanone-B |
-
1986
- 1986-11-22 DE DE19863639941 patent/DE3639941A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-11-06 US US07/117,294 patent/US4939275A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-09 CA CA000551400A patent/CA1286686C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 DE DE8787117030T patent/DE3770794D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 EP EP87117030A patent/EP0274030B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 ES ES87117030T patent/ES2022271B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-20 JP JP62292252A patent/JP2650929B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-25 GR GR91400864T patent/GR3002180T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1286686C (en) | 1991-07-23 |
| JP2650929B2 (ja) | 1997-09-10 |
| US4939275A (en) | 1990-07-03 |
| ES2022271B3 (es) | 1991-12-01 |
| DE3770794D1 (de) | 1991-07-18 |
| DE3639941A1 (de) | 1988-06-01 |
| GR3002180T3 (en) | 1992-12-30 |
| EP0274030A1 (de) | 1988-07-13 |
| EP0274030B1 (de) | 1991-06-12 |
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