JPH03130291A - ペリプラノン―ｂ類縁体、その製造法、およびその中間体、ならびにゴキブリ類の誘引剤 - Google Patents

ペリプラノン―ｂ類縁体、その製造法、およびその中間体、ならびにゴキブリ類の誘引剤

Info

Publication number
JPH03130291A
JPH03130291A JP1266309A JP26630989A JPH03130291A JP H03130291 A JPH03130291 A JP H03130291A JP 1266309 A JP1266309 A JP 1266309A JP 26630989 A JP26630989 A JP 26630989A JP H03130291 A JPH03130291 A JP H03130291A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
methyl
compound
epoxy
methyleneoxy
reacted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1266309A
Other languages
English (en)
Inventor
Masataka Mori
正隆 森
Kentaro Okada
健太郎 岡田
Kazuko Shimazaki
島崎　和子
Tatsuji Chuma
中馬　達二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Tobacco Inc
Original Assignee
Japan Tobacco Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Tobacco Inc filed Critical Japan Tobacco Inc
Priority to JP1266309A priority Critical patent/JPH03130291A/ja
Priority to US07/598,435 priority patent/US5126128A/en
Publication of JPH03130291A publication Critical patent/JPH03130291A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、生物活性物質、とくにゴキブリ類の誘引剤な
どとして用いられる新規なペリプラノンＢ類縁体に関す
る。
〔従来の技術〕
ゴキブリ類は代表的な衛生、不快害虫であり、一般家屋
はもちろん産業上の様々な場所に侵入して大きな被害を
与えている。そのため多くの駆除方法が用いられている
が、棲息場所が人間生活と密着しているため殺虫剤の使
用は制限され、また狭い隙間等に隠れる習性と繁殖力が
強いことから従来の捕虫器では効果的な駆除はできず、
駆除しても発生を繰り返しているのが現状である。
近年、ゴキブリ類のフェロモンの研究が進み、その防除
への利用が検討され始めた。フェロモンは昆虫自身が種
の保存のために分泌する化学物質であり、極微量で強力
な誘引等の活性を示す事が知られている。従って、誘引
剤として捕虫器に用いれば、強力かつ無害の新しい防除
手段となりうると考えられている。
ところで、ペリプラノン−Ｂは次式（Ｂ）に示すような
構造を有する化合物で、ワモンゴキブリの雌の分泌する
性フエロモンの主成分であり、１０−”−１０−’μｇ
の極微量で雄を誘引し、性的興奮を起こさせるものであ
る。化合物ＣＢ）はパースーンズらにより単離、構造決
定され（Ｃ，Ｊ、Ｐｅｒｓｏｏｎｓ　ｅｔ　ａｌ、、　
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ＋　２４＋　
２０５５（１９７６）　）　、ステイル、中西らにより
立体構造が決定された（Ｗ、Ｃ，５ｔｉｌｌ、　Ｊ、Ａ
ｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋　ｌ０Ｃ２４９３（１９７９
）；　　Ｋ、Ｎａｋａｎｉｓｈｉ　　ｅｔ　ａｔ、、Ｊ
、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　　１０１．　２４９５
　　（１９７９）　　）　　。
そして合成法としては上記ステイルの方法の他にシュラ
イバーら（Ｓ、Ｌ、５ｃｈｒｅｉｂｅｒ　ｅｔ　ａｌ、
、　Ｊ、Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　１０６．４０３８　（１９８４
）　）　、ハウブトマンら（Ｈａｕｐｔｍａｎｎ　ｅｔ
　ａｌ、、　２７．１３１５　（１９８６）　）　、北
原ら（Ｔ、に１ｔａｈａｒａ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、１２７、１３４３　（１
９８６）　〕、高橋ら［Ｔ、Ｔａｋａｈａｓｈｉ　ｅｔ
　ａｌ、。
Ｊ、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　５１．３３９４　（１９
８６）］　、ド、クレルクら（Ｐ、Ｊ、Ｄｅ　Ｃ１ｅｒ
ｃｑ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅ
ｔｔ、。
２９、６５０１　（１９８８））の報告がある。
また構造未確定の微量フェロモン成分、ペリプラノン−
Ａの存在も知られている（Ｃ，Ｊ、Ｐｅｒｓｏｏｎｓｅ
ｔ　ａｌ、＋　Ｊ、Ｃｈｅｎ＋、Ｅｃｏｌ、、　ｓ、　
２２　（１９７９）；　Ｈ，Ｈａｕｐｔｍａｎｎ　ｅｔ
　ａｌ、、　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、、　
２７＋　６１８９　（１９８６）〕。
活性は非常に弱いものながら別種の物質で性フ工泊モン
活性を持つもの（ミξツク）も見つけ出されており、ボ
ルニルアセテート（Ｗ、Ｓ、Ｂｏｗｅｒｓｅｔ　ａｌ、
、　Ｎａｔｕｒｅ　２３２．２５９　（１９７１））　
、ゲルマクレンーＤ　（Ｓ、Ｔａｋａｈａｓｈｉ　ｅｔ
　ａｌ、、　Ａｇｒｉｃ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、。
３９、１５１７　（１９７５））　、ベルベニルエステ
ル類、ベルベニルエステル類（Ｃ，Ｎ１５ｈｉｎｏ　ｅ
ｔ　ａｌ、、＾ｐｐ１．Ｅｎｔｏｍｏ１．Ｚｏｏ１．、
１２．２８７　（１９７７））等が知られている。
〔発明が解決しようとする課題〕
前記のような公知のフェロモンをワモンゴキブリの防除
に応用するには、以下のような問題がある。
すなわち、ペリプラノン−Ｂは７万５千頭のゴキブリを
集めても０．２ミリグラムしか得られておらず、虫体の
抽出物を誘引剤として用いることは不可能である。従っ
て、有機合成による大量調製が必須である。
しかし、 ｌ）基本骨格である炭素１０員環は合成が難しく、大量
調製法は確立されていない。
２）多数の不斉炭素原子を持ち、立体異性体は活性を示
さないため合成上高度な立体制御法が必要である。
３）分子内にエポキシ基やジエンなどの不安定構造を持
ち、容易に分解する。
４）既存の合成法は多数の官能基を立体選択的に導入し
なければならないために製造工程が長く、有機金属反応
や環化反応等の精密な条件設定が必要な反応が多数用い
られているため実用的ではない。
などの困難があるうえに、既知のフェロモン活性物質（
ミξツク）は強力なものでも天然物の百万分の一以下の
活性しかないため、実用化に到っていないのが現状であ
る。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは以上の問題点に鑑み、実用的なフェロモン
誘導体を開発することを目的として鋭意検討をおこなっ
た。その結果、既知の活性物質の立体配座の詳細な解析
及び構造活性相関の検討により、１０員環の立体配座及
び酸素官能基の三次元的配置が活性発現に重要であると
いう知見を得た。そこでペリプラノン−Ｂから炭素官能
基以外のイソプロピル基とエキソメチレン基を取り去っ
た構造を持つ本化合物〔Ａ〕すなわち（４Ｅ、８Ｒ，９
Ｒ、１０Ｒ）−８，９−エポキシ−５−メチル−１０，
１０−メチレンオキシ−４−シクロデセン−１−オンを
設計した。
かかる本発明の化合物（Ａ）は、６−メチル２．６−シ
クロデカジエン−ー１−オンを塩基触媒の存在下にシリ
ル化試薬と反−オンを塩基触媒の存在下にシリルジエノ
ールエーテルとしたのち有機過酸と反−オンを塩基触媒
の存在下に（４）（２Ｚ、６Ｅ）−１０−ヒドロキシ−
６−メチル−２，６−シクロデカジエン−ー１−オンを
得、次にこれの水酸基を保護基で保護したのち塩基触媒
の存在下に過酸化物と反−オンを塩基触媒の存在下にエ
ポキシ化物を得、続いてこれにクロルメチルリチウムも
しくはジメチルスルホニウムメチリドと反−オンを塩基
触媒の存在下にスピロエポキシ基を導入したのち保護基
を除去して（ｉｓ、４Ｂ、８Ｒ，９Ｒ；　　ｌ０３）−
８，９−エポキシ−５−メチル−１０，１０−メチレン
オキシ−４−シクロデセン−１−オールを得、更にこれ
をクロム酸系酸化剤もしくはジメチルスルホキシド系酸
化剤により酸化することによって製造される。
こうして得られる本発明の化合物（Ａ）は結晶性の化合
物であり、ペリプラノン−Ｂ　（Ｂ）と同様の立体配置
および立体配座を取っているものである。そして、生物
活性に関しては、ワモンゴキブリの雄に対して、活性闇
値ｔｏ−’μｇで強い誘引ならびに性的興奮活性を有し
ている。
本発明の化合物（Ａ）を製造するための出発物質である
６−メチル−２，６−シクロデカジエン−＝１−オン（
化合物〔Ｃ〕）は、簡便で大規模化可能なｌＯ員環形成
法であるフラグメンテーション反応により容易に得られ
る公知物質であり、たとえばワートンらの方法（Ｊ、Ｏ
ｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　３６．２９３２　（１９７１））
によって製造することができる。
この化合物（Ｃ）の理化学的性質は次のとおりである。
沸点：８２−８２．５℃（１，５關ｈ）屈折率（ｎｏ！
４・Ｓ）　　：　１．５１４８ＩＲ（ａｍ−’）　　： ３０１６６ｖ）、２９３２（Ｓ）、２８６０（３）、１
６８４（Ｓ）、１６２０（Ｓ）、１４５４（３）、１４
０４（Ｓ）、１２４９（ｍ）、１２２４（ｍ）、１１９
９［１１１）、１１８）（３）、１０９３（３１，９４
２（Ｓ）、８３０（Ｓ）’ＩＩ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ
、　　ＣＤＣｌ３．　　δ、ｐｐｍ）　：１．４６（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝１．４Ｈｚ）、１．８９（２８，ｂｒ）　
　、１．９５（２１１゜ｍ）、２．１）（２Ｈ，ｍ、）
ｌ−８）、２．２６（２Ｈ，ｂｒ、）、２．４３（２Ｈ
。
ｂｒ、）、４．７８（ｌ）１．ｂｒ、ｔ、Ｊ＝６．５．
Ｉｔ−７）　　、５．７１（ＩＨ，ｄｔ。
Ｊ＝１１．６．　８．６Ｈｚ、ｆｌ−２）、６．２９（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１１．６！ｌｚ、ｔｌ−１）分子式：Ｃ
ｌｌｌ１１６０ 分子量：１６４ 本発明の化合物（Ａ）は、前記の化合物（Ｃ）から以下
のような各工程を経て合成される。
ＬＬ！Ｊ： 化合物（Ｃ）を、先ず、乾燥窒素またはアルゴン等の不
活性ガス気流中、例えばジエチルエーテルもしくはテト
ラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、もしくは例えば
ヘキサンもしくはトルエンなどの炭化水素系単独または
混合物溶媒など、好ましくはテトラヒドロフランを溶媒
として、０℃以下、好ましくは−２０〜−４０℃で、１
〜５当量好ましくは１．１〜１．５当量の強塩基例えば
ｎブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、水
素化ナトリウムなど、好ましくはリチウムジイソプロピ
ルアミドで０．５〜３時間、好ましくは１時間処理して
エノール化する。
次に、１〜５当量好ましくは１．１〜２当量のシリル化
試薬例えばトリメデルシリルクロライド、トリエチルシ
リルクロライド、ｔ−ブチルジメチルシリルクロライド
など、好ましくはトリメチルシリルクロライドを加えて
０．５〜２時間反−オンを塩基触媒の存在下に、そのま
ま減圧下濃縮すると粗シリルジエノールエーテルが得ら
れる。上記粗生成物を炭化水素系溶媒例えばｎ−へキサ
ン、クロロホルムなど、好ましくはｎ−ヘキサンを溶媒
として、０℃以下、好ましくは−１０〜−２０℃で、１
〜２当量の有機過酸、好ましくはｍ−クロロ過安息香酸
と原料が無くなるまで０．５〜２時間反−オンを塩基触
媒の存在下に、ヒドロキシケトン化合物（Ｄ）を得る。
第１圭且： 第１工程で得た化合物ＣＤ）の水酸基を、例えばトリメ
チルシリルクロライド、トリエチルシリルクロライド、
ｔ−ブチルジメチルシリルクロライドなどのシリル系保
護試薬、例えばエチルビニルエーテル、ジヒドロピラン
、２．２−ジメトキシプロパンなどのアセタール系保護
試薬、あるいは例えばアルキルハライドなどのエーテル
系保護試薬などと反−オンを塩基触媒の存在下に、保護
化化合物（Ｅ）を得る。
この際、保護試薬として例えばトリエチルシリルクロラ
イドを用いるときは、ピリジンを？容媒として試薬１〜
２当量を室温で２時間から一夜反応させるのがよく、ま
た例えばｔ−ブチルジメチルシリルクロライドを用いる
ときは、ジメチルホルムアミドを溶媒としイミダゾール
を触媒として、試薬１〜３当量を室温もしくは３０〜６
０℃で２時間から一夜反応させるのがよい。また更に、
保護試薬としてエチルビニルエーテルを用いるときは、
塩化メチレンを溶媒として試薬１．５〜３当量を室温で
２時間から一夜反応させる方法が利用できる。
第３Ｉ毘： 第２工程で得た保護化化合物（Ｅ）を、不活性ガス気流
中、例えばジエチルエーテルもしくはテトラヒドロフラ
ンなどのエーテル系溶媒を用い、１〜４当量、好ましく
は１．５当量の有機過酸化物、例えばｔ−ブチルヒドロ
パーオキサイドなどと、１〜４当量好ましくは１．４当
量の例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム、Ｔｒｉ
ｔｏｎ　−Ｂなどの強塩基、好ましくは水素化カリウム
をｌＯ℃以下好ましくは−１０〜−２０℃で混合したも
のの中に加え、そのまま０．５〜４時間反−オンを塩基
触媒の存在下にエポキシケトン（化合物〔Ｆ〕）を得る
。
第１工程： 第３工程で得た化合物（Ｆ）を、不活性ガス気流中、例
えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル系溶媒を単独で、もしくはこれとジメチルスルホキ
シドと混合したものの中で、１〜４当量、好ましくは１
．５当量のクロルメチルヨーシトまたはトリメチルスル
ホニウムヨーシトと１〜４当量、好ましくはｎ−ブチル
リチウム、メチルリチウム、リチウムジイソプロピルア
ミド、水素化ナトリウムなどの強塩基との混合物と、例
えば−４０〜１０℃で０．５〜２時間反−オンを塩基触
媒の存在下に、スピロエポキシ基を導入し、ビスエポキ
シド（化合物〔Ｇ〕）を得る。
筆工雲糧： 第４工程で得た化合物ＣＧ）は、水酸基が保護されたま
まであるから、適宜の脱保護剤、たとえば保護基がシリ
ル系保護基であるときはテトラｎ−ブチルアンモニウム
フルオライド、フン化水素、フッ化カリウムなど、また
アセタール系保護基であるときは塩化水素、硫酸、ｐ−
）ルエンスルホン酸、ピリジニウム−ｐ−トルエンスル
ホネート、酢酸など、あるいはエーテル系保護基である
ときはハロゲン化水素その他の酸触媒などをそれぞれ用
いて、保護されていた水酸基を脱保護し、ビスエポキシ
化ヒドロキシ化合物（化合物〔Ｈ〕）を得る。
築ｉ雲且： 第５工程で得た化合物〔１１〕を、塩化メチレンもしく
はクロロホルム、好ましくは塩化メチレンを溶媒として
、クロム酸系酸化剤、例えばピリジニウムクロロクロメ
ート、ピリジニウムクロロクロメート−モレキュラーシ
ージス３Ａ、ピリジニウムジクロメート、もしくはジメ
チルスルホキシド−塩化オキザリル、ジメチルスルフィ
ド−Ｎ−クロロスクシンイミド等の酸化剤、好ましくは
ピリジニウムクロロクロメートーモレキュラーシーブス
３Ａを基質の１〜１０当量好ましくは２当量用いて室温
以下好ましくは０℃で１〜３時間酸化し、本発明の化合
物（Ａ）を得る。
〔実施例〕
以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
ＬＵＪ＝ アルゴン気流中、−１０℃で乾燥テトラヒドロフランを
溶媒として、ジイソプロピルアミン２．６−と１．６　
Ｍ　−ｎ−ブチルリチウム２．８−からリチウムジイソ
プロピルアごド溶液を調製し、化合物〔Ｃ〕、すなわち
６−メチル−２，６−シクロデカジエン−ｌ−オンの２
．０ｇを一２０℃で撹拌しながら３分間かけて滴下した
。混合物を１５分間撹拌後、トリメチルシリルクロライ
ド２．４ｄを一気に加え、撹拌しながら室温まで昇温し
た。反応混合物を直接減圧濃縮して粗シリルジエノール
エーテルを得た。ｍ−クロロ過安息香酸２．６ｇをヘキ
サン１００−に懸濁し、−１５℃で３０分間撹拌してお
き、これに上記粗生成物を加えて−１５〜−２０℃で１
．５時間激しく撹拌した。反応終了後吸引濾過し、沈澱
をヘキサンで洗浄し、濾液と洗液を合一して減圧濃縮し
た。得られた曲状物をシリカゲル５０ｇを用いたカラム
クロマトグラフィーにより精製して、（２Ｚ、６Ｅ）−
１０−ヒドロキシ−６−メチル−２，６−シクロデカジ
エン−ー１−オン（化合物（Ｄ））１．４ｇを得た。
（収率６４％） この化合物の理化学的性質は、次のとおりである。
性状：ワックス状 屈折率（ｎｏ”’　ｓ）　　：　１．５２６７゜ＩＲ（
ｃｍ−’）　　： ３４５４（ｂｒ、ｓ）、３０１６　（Ｗ）、２９２４（
Ｓ）、２８６０（Ｓｌ、１６８０（Ｓ）、１６２０（３
１，１４５４（Ｓ）、１３９０（Ｓ）、１２５７（Ｓｌ
、１１９１（Ｓ）、１０７１　（Ｓ）、？　７２　（３
１ ’）ｌ−ＮＭＲ（３００Ｍｌｌｚ、　ＣＤＣｌ３．　　
δ、　ｐｐｍ）　：１．３７（３１１，ｓ、Ｃ■ｚ　）
　、１．５０（１１１，ｍ、Ｉｆ−５）、２．０５（Ｉ
ＩＬｍ、ｌｌ−９）、２．１−２．３（２８，ｍ、Ｉｔ
−４，５）　、　２．３５（１１１，ｍ、Ｊ−９）、２
．７９（ＬＨ，ｍ、１ｌ−３）、２．３５（１１１，ｍ
、Ｈ−９）、３．９８（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、、ＯＨ）　、
４．１６（１８，ｂｒ、ｄｔ、Ｊ＝４．３，２．５１１
ｚ、旧１０）　、４．６３（ＩＨ，ｂｒ、ｄ、Ｊ＝１１
．８Ｈｚ、Ｈ−７）、５．８７（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝１１．６，９．７，７．４Ｈｚ、Ｈ−３）
　、６．３０（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ＝１１．６．１．１Ｈ
ｚ、Ｈ−２） 分子式ＣＣＩＩＨＩ６０２ 第」二（楳： 前記の第１工程で得た化合物ＣＤ）の６０４■を乾燥ピ
リジン６−に溶かし、トリエチルシリルクロライド０．
８５−を滴下して、室温で２時間反応させた。反応終了
後減圧濃縮によりピリジンを除き、水を加えてｎ−ヘキ
サンで２回抽出した。
有機相を水及び飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を除いた。得られた粗生成物をシリ
カゲル２０ｇを用いたカラムクロマトグラフィーに供し
、（４）（２Ｚ、６Ｅ）−１０−１−リエチルシリルオ
キシ−６−メチル−２，６−シクロデカジエン−ー１−
オン（化合物（Ｅ））７２５ｎｗを得た。（収率７２％
）この化合物の理化学的性質は、次のとおりである。
性状：ワックス状 屈折率（ｎ、％４・’）　　：１．４９３７゜ＩＲ（ｃ
ｌｌ−’）　　： ３０２０ｋｌ、２９２０（Ｓ）、２８８０（Ｓ）、１６
８８（Ｓ）、１６２０ｆＳｌ、１４５８（３）、１０９
３（Ｓ）、１０１５　（Ｓ）、８３７（Ｓ）、７２９（
Ｓ）’Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ３．　　
δ、　ｐｐｍ）　：０．６３（６Ｈ１Ｑ、Ｊ＝８．０１
（Ｚ、　Ｓｉ（Ｃｇｌｌｓ）ａ）　、０．９７（９１１
，ｔ。
Ｊ＝８．０Ｈｚ、　ｓｉ　（ＣＪｓ）　：ｌ）、１．４
４（３ｔｌ、ｓ、Ｃ１ｈ）、１．７−２゜８（８Ｈ，ｂ
ｒ）、４．０７（ＩＩＩ、ｂｒ、ｓ、Ｈ−１ｏ）、４．
９（ＬＨ，ｂｒ、、Ｈ７）　　、５．８（１Ｂ、ｂｒ、
ｍ、！１−３）、６．６（１８，ｂｒ、　、　ｌｌ−２
）分子式：　ＣＩＪ３゜０□Ｓｔ 夷」＝〔毘： アルゴン気流中、鉱油を除いた水素化カリウム７５■を
乾燥テトラヒドロフラン１０−に懸濁し、１５℃で撹拌
しなからｔ−ブチルヒドロパーオキシドのトルエン溶液
０．８−を加えて３０分間撹拌し、これに前記の第２工
程で得た化合物（Ｅ）の５００■のテトラヒドロフラン
１−溶液を滴下して−１５〜−２０℃で２時間反応させ
た。反応終了後氷と飽和塩化アンモニウム水溶液を加え
て塩化メチレンで３回抽出し、有機相を飽和食塩水で洗
浄後硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過後溶媒を除いて粗
生成物を得た。これを中性アルξす（活性度１１）１５
ｇを用いたカラムクロマトグラフィーに供し、（２Ｓ、
５Ｅ、９Ｒ、１０Ｒ）−９゜１０−エポキシ−６−メチ
ル−２−トリエチルシリルオキシ−５−シクロデセン−
１−オン（化合物ＣＦ））２９５ｍｇを得た。（収率５
６％〉この化合物の理化学的性質は、次のとおりである
。
性状：ワックス状 屈折率（ｎｏ””）　　：　１．４９１３゜ＩＲ（ａｎ
−’）　　： ２９５８（Ｓ）、２８８０（Ｓ）、１７１７　（Ｓ）、
１４５Ｂ（３）、１４１９（３１，１２４３（ｍ）、１
１１４（Ｓ）、１０１７　（ｓｌ、８４５（３）、７４
５　（Ｓ）’Ｉｆ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、　ＣＤＣｈ
、　　δｒ　ｐｐｍ）　：ｓ、Ｃｌｌ３）、１．８）（
ＩＨ，ｍ、ｌｌ−４）、１．９−２．０（２１１，ｍ、
Ｉｆ−７，８）、２．１−２．２（２Ｈ，ｍ、ｔｌ−３
’、４’）　　、−２，３（２Ｈ，ｍ、Ｈ−７’、８’
）、３．２３（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１０．３，４．８．
３．０ＩＩｚ、Ｈ−２）　　、４．２７（ＩＩｆ、ｂｒ
、ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、Ｈ−６）　　、４．２８（ｌｉ
ｔ、ｄ、Ｊ＝４．８１１ｚ、Ｉｔｌ）、４．９５（Ｉｆ
ｆ、ｂｒ、　、Ｈ−６）分子式：　ＣｌＪ：＋ｏ０３Ｓ
ｉ 第」二（惺： （ａ）　　アルゴン気流中、前記の第３工程で得た化合
物（Ｆ）の２８０■およびクロルメチルヨーシト０、１
１ｎ１を乾燥テトラヒドロフラン３＋ｄに溶かし、−７
８℃に冷却した。これに撹拌しながら１．２Ｍメチルリ
チウムのエーテル溶液１−を滴下し、２分撹拌後室温ま
で昇温した。反応終了後飽和塩化アンモニウム水溶液を
加えてジエチルエーテルで２回抽出し、有機相を水及び
飽和食塩水で洗浄後硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過後
溶媒を除いた。
これを中性シリカゲル１０ｇを用いたカラムクロマトグ
ラフィーにイ共し、　（１Ｓ、４Ｅ、８Ｒ，９Ｒ、１０
Ｒ）−８，９−エポキシ−５−メチル−１０，１０−メ
チレンオキシ−４−シクロデセン−１オール−トリエチ
ルシリルエーテル（化合物（Ｇ））２４８■を得た。（
収率８５％）この化合物の理化学的性質は、次のとおり
である。
性状：ワックス状 ＩＲ（ｃ＋ａ−’）　　： ３０６２ｆｗｌ、２９１Ｂ（３１，２８８０（Ｓ）、１
４６０（Ｓ）、１２９６（Ｉｌｌ）、１２７０（ｍｌ、
１２４１（Ｓ）、１０８３（３）、１００６（３１，９
４６（Ｓ）、８０６（３１，７４５（３） ’ＩＩ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、　　ＣＤＣｌ３．　　
δ＊　　ｐｐｍ）　：０．５８（６Ｈ，ｑ、Ｊ＝８．１
Ｈｚ、　　５ｉ（Ｃｚｌｌｓ）ｓ）　　、０．９５（９
１１，ｔ。
Ｊ＝８．１Ｈｚ、　Ｓｔ　（Ｃ２１１５）　３）、１．
７０（３１１，Ｓ、Ｃｌｌ：ｌ）、１．７−２゜Ｈ８１
１，ｍ）　　、２．３５（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ
、５ｐｉｒｏｅｐｏｘｙ）　　、２．７６（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝６．２１１ｚ、５ｐｉｒｏｅｐｏｘｙ）　　、２．
９９（ＩＩＩ、ｄｔ。
Ｊ＝１０．５．３．９Ｈｚ、ｌｌ−８）　　、３．２５
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１０．８，４．５１１ｚ、Ｈ−１）
、３．３８（ｌｔｌ、ｄ、Ｊ＝３．９Ｈｚ、Ｈ−９）、
５．１７（ＬＨ，ｂｒ。
Ｈ−４） 分子式：Ｃｔｉ＋ｌｈ□０３Ｓｉ （ｂｌ　　化合物（Ｆ）から化合物（Ｇ）の合成を、上
記とは別に、以下のようにして実施した。
アルゴン気流中、トリメチルスルホニウムヨーシト２０
４■を乾燥テトラヒドロフラン３　ｍｌに懸濁し、−１
５℃に冷却した。これに撹拌しながら、１、６　Ｍ　ｎ
−フ゛チルリチウムのヘキサン２容ン夜０．６５−を滴
下し、１５分撹拌後−旦室温まで昇温し均一な溶液とし
た。これを再び一１５℃に冷却し、化合物ＣＦ）７８■
を滴下して１時間反応させた。
反応終了後飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて、ジエ
チルエーテルで２回抽出し、有機相を水及び飽和食塩水
で洗浄後硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過後溶媒を除い
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し
、純粋な化合物〔Ｇ〕３９■を得た。（収率４８％） 第」二Ｅ毘： 前記の第４工程で得た化合物〔Ｇ〕の１４０■を乾燥テ
トラヒドロララン０．５−に溶かし、ＩＭ＝テトラブチ
ルアンモニウムフルオライド０．５−を加えて２５℃で
３０分間撹拌した。これにジエチルエーテルを加えて３
回抽出し、有機相を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥して濾過し、溶媒を除いた。これを中性シリ
カゲル５ｇを用いたカラムクロマトグラフィーに供し、
（ＩＳ、４Ｅ、８Ｒ，９Ｒ，１０５）−８，９−エポキ
シ−５−メチル−１０，１０−メチレンオキシ４−シク
ロデセン−１−オール（化合物（Ｈ））８０■を結晶と
して得た。（収率９０％）この化合物の理化学的性質は
、次のとおりである。
融点：８３〜８５℃ ＩＲ（ｃｍ−’）　　： ３４６０（ｂｒ、ｓ）、３０６０ｋ）、２９３０（Ｓ）
、２８５８（３１，１４６０（Ｓ）、１４３５（り、１
２７２　（ｆｆｌ）、１１５６（ｆｆｌ）、１０４８（
り、１００９（ｆｆｉ）、９３６（ｓ）、８９７（３１
，８３７（３）、７０２（Ｓ）’）ｌ−ＮＭＲ（３００
ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ３．δ＊　ｐｐｎ＋）　：１．７１
（３Ｈ，ｓ、Ｃ１１ｚ）、１．７−１．９（３１１，ｍ
）　、１．９−２．２（５８゜ｍ）、２．４６（１１，
ｄ、Ｊ＝６．１Ｈｚ、５ｐｉｒｏｅｐｏｘｙ）　、２．
７９（ＩＩＬｄ＋Ｊ＝６．１１１ｚ、５ｐｉｒｏｅｐｏ
ｘｙ）　、３．０３（ｌｌＩ、ｄｔ、Ｊ＝１０゜６．４
．０Ｈｚ、Ｈ−８）、３．２３（ｆｉｒ、ｄｄ、Ｊ＝１
１．４，４．５Ｈｚ、１（−１）、３．３１　（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ＝４．０＋１ｚ、　Ｈ−９）、５．１４（ＩＨ
，ｂｒ、、ｌｌ−６）分子式：　Ｃ＋ｚＨ＋ｓ（ｈ 星」＝Ｌ毘： 乾燥塩化メチレン中、ピリジニウムクロロクロメート１
５０■とモレキュラーシーブス−３Ａの３５０■とを激
しく撹拌しておき、化合物（Ｈ）７６■を加えて０℃で
１時間酸化した。反応混合物にジエチルエーテルを加え
て不溶物をフロリジルの短いカラムで濾過除去し、溶媒
を除いて粗生成物を得た。これを中性シリカゲル５ｇを
用いたカラムクロマトグラフィーに供し、純粋な（４Ｅ
。
８Ｒ，９Ｒ、１０Ｒ）−８，９−エポキシ−５メチル−
１０，１０−メチレンオキシ−４−シクロデセン−ｌ−
オン（化合物（Ａ））５５■を得た。（収率７３％〉 この化合物の理化学的性質は、次のとおりである。
融点：　６６．５〜６８℃ ＩＲ（ｃｍ−’）　　： ２９９２　（ｍｌ、２９３２　（ｍ）、２８６８（ｒｎ
ｌ、１７０９（Ｓ）、１４５０＆１１）、１３３２　（
ｍ）、１２６７（ｒｎｌ、１０１０４６（，１０１７（
ｍｌ、９２２　（Ｓ）、８３５（３）、７８７　（ｍｌ
、７０４　（ｍ）、５７１（Ｓ）’Ｈ−ＮＭＲ（３００
ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ＋、δ＋　ｐｐｍ）　：１．６２（
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝１．４Ｈｚ、Ｃｌ１ｚ）　、　１．７８
（ＩＨ，ｍ、１ロー６）、　１゜８７（ＩＨ，ｎ＋、Ｈ
−７）、２．０１　（ＩＨ，ｄｄｄ、　Ｊ＝１２．８．
５．４．２．７１１ｚ。
１ｌ−２）、２．１７（１１１，ｍ、Ｌ？’）　、２．
２３（ｌＩｌ、ｂｒ、、ｌｌ−３）、２．４３（ＩＩＩ
、ｂｒ、、Ｉｆ−６’）　、２．６３（Ｉｌｌ、ｍ、Ｉ
ｆ−３’）　、２．７２（１）１＋ｄ、Ｊ＝５．７Ｈｚ
＋５ｐｉｒｏｅｐｏｘｙ）　　、２．９Ｈ１１１，ｄｄ
ｄ、Ｊ＝１２．５．１０．０．３．０ＩＩｚ、Ｈ−２’
）　　、２．’９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．７Ｈｚ。
５ｐｉｒｏｅｐｏｘｙ）　　、２．９８（ＬＨ，ｄｔ、
Ｊ＝１０．７，３．８１１ｚ、Ｈ−８）、３．８２（１
）１．Ｊ＝３．８，０．４ｊｌｚ、Ｈ−９）、５．４９
（ＩＩＩ、ｍ、Ｈ−４）分子式：　Ｃ＋Ｊ、（ｈ 〔試験例〕 縦１２．５Ｃ１１、横１８．５　ｃｒａ、高さ２９ｃｍ
の上面開放のガラス容器の底面に濾紙を敷き、その中央
に横の長さを２分割するように黒線を引いた。そして縦
側面の下部に設けた高さ７．７　ｃｍの開口部に接続す
るように、奥行き５．８　ｃｘａ　、高さ７．７　ｃｍ
で幅１２．５　ｃｒａを７区画に仕切った木製の箱を横
から取り付けてシェルタ−とした。
一方、検定試料のへキサン希釈溶液を、前記の検定用容
器の上部に取り付けたガラス製ノズルから毎分２００１
Ｒ１の空気流と共に導入するようにした。
羽化後４−１２週のワモンゴキブリの未交尾雄５頭を赤
色光のもと検定用容器内に放ち、ｌＯ分放置すると全て
シェルタ−内に入り込み静止する。
この状態で検定試料のへキサン希釈溶液を導入して、ゴ
キブリがシェルタ−から出て、＋１１供試溶液導入後１
分間に容器底面の黒線を横切る回数を数えて誘引活性と
し、（２）典型的な配偶行動である羽上げ行動を行う５
頭中の頭数を数えて性的興奮活性とした。
この検定において、検定試料として強力なフエロモンミ
ミックとして知られるゲルマクレンーＤ（対照品：化合
物〔Ｘ〕）と本発明の化合物（Ａ）とを、それぞれ量が
１０倍ずつ変わるように検定用容器内に導入し、各導入
量について各３回の測定を行なって導入量と活性との関
係を求めた。その結果は、第１表に示すとおりであり、
ワモンゴキブリの雄に対して活性閾値１０−’μｇで強
い誘引及び性的興奮活性を示すことがわかった。
第 表 １　　　（Ａ）　　　　　　１　　　　　６８　　　　
　５．１５２　　　〃　　　　　１０引　　　５４　　
　　　５１５３　　　　〃　　　　　１０−”　　　　
４０　　　　　５１５４　　　　〃　　　　　１０−’
　　　　２７　　　　　３１５５　　　　〃１０−　　
　　　２　　　　　１１５６　　　　〃１０−’　　　
　　Ｏ０１５７”（Ｘ）　　　　　ｔｏ　　　　　　１
７　　　　　３１５８”　　　〃　　　　　　１　　　
　　　１０１５９“　　〃　　　　　ｌ　Ｏ−Ｉ　　　
　　Ｏ０１５１０”へキサン（溶媒）のみ　　ＯＯ１５
＊：対照実験 〔発明の効果〕 現在知られているワモンゴキブリのフェロモンミξツク
の活性は最強のものでも活性闇値がｌμｇ程度であり、
本発明の化合物（Ａ）はそれより１０００倍以上の活性
を持つものである。さらに構造が単純であるため天然物
に比べて製造工程が大幅に短かくなり、不安定基及び不
斉炭素原子が少いため分子の安定性がよく、立体制御の
手間もかからない。またペリプラノン誘導体合成の鍵反
応である１０員環形成も簡便なフラグメンテーション反
応が利用できるため従来の方法より有利である。
本発明の化合物（Ａ）は以上のような優れた性質を持ち
、ゴキブリ類の防除に極めて有用である。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（４Ｅ、８Ｒ、９Ｒ、１０Ｒ）−８，９−エポキ
    シ−５−メチル−１０，１０−メチレンオキシ−４−シ
    クロデセン−１−オン。
  2. （２）６−メチル−２，６−シクロデカジエン−１−オ
    ンを塩基触媒の存在下にシリル化試薬と反応させてシリ
    ルジエノールエーテルとしたのち有機過酸と反応させて
    （２Ｚ、６Ｅ）−１０−ヒドロキシ−６−メチル−２，
    ６−シクロデカジエン−１−オンを得、次にこれの水酸
    基を保護基で保護したのち塩基触媒の存在下に過酸化物
    と反応させてエポキシ化物を得、続いてこれにクロルメ
    チルリチウムもしくはジメチルスルホニウムメチリドを
    反応させてスピロエポキシ基を導入したのち保護基を除
    去して（１Ｓ、４Ｅ、８Ｒ、９Ｒ、１０Ｓ）−８，９−
    エポキシ−５−メチル−１０，１０−メチレンオキシ−
    ４−シクロデセン−１−オールを得、更にこれをクロム
    酸系酸化剤もしくはジメチルスルホキシド系酸化剤によ
    り酸化することを特徴とする（４Ｅ、８Ｒ、９Ｒ、１０
    Ｒ）−８，９−エポキシ−５−メチル−１０，１０−メ
    チレンオキシ−４−シクロデセン−１−オンの製造法。
  3. （３）（２Ｚ、６Ｅ）−１０−ヒドロキシ−６−メチル
    −２，６−シクロデカジエン−１−オン。
  4. （４）（２Ｚ、６Ｅ）−１０−トリエチルシリルオキシ
    −６−メチル−２，６−シクロデカジエン−１−オン。
  5. （５）（２Ｓ、５Ｅ、９Ｒ、１０Ｒ）−９，１０−エポ
    キシ−６−メチル−２−トリエチルシリルオキシ−５−
    シクロデセン−１−オン。
  6. （６）（１Ｓ、４Ｅ、８Ｒ、９Ｒ、１０Ｒ）−８，９−
    エポキシ−５−メチル−１０，１０−メチレンオキシ−
    ４−シクロデセン−１オール−トリエチルシリルエーテ
    ル。
  7. （７）（１Ｓ、４Ｅ、８Ｒ、９Ｒ、１０Ｓ）−８，９−
    エポキシ−５−メチル−１０，１０−メチレンオキシ−
    ４−シクロデセン−１−オール。
  8. （８）（４Ｅ、８Ｒ、９Ｒ、１０Ｒ）−８，９−エポキ
    シ−５−メチル−１０，１０−メチレンオキシ−４−シ
    クロデセン−１−オンを有効成分とするゴキブリ類の誘
    引剤。
JP1266309A 1989-10-16 1989-10-16 ペリプラノン―ｂ類縁体、その製造法、およびその中間体、ならびにゴキブリ類の誘引剤 Pending JPH03130291A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1266309A JPH03130291A (ja) 1989-10-16 1989-10-16 ペリプラノン―ｂ類縁体、その製造法、およびその中間体、ならびにゴキブリ類の誘引剤
US07/598,435 US5126128A (en) 1989-10-16 1990-10-16 Periplanone-B analogues as well as cockroach attractant

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1266309A JPH03130291A (ja) 1989-10-16 1989-10-16 ペリプラノン―ｂ類縁体、その製造法、およびその中間体、ならびにゴキブリ類の誘引剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03130291A true JPH03130291A (ja) 1991-06-04

Family

ID=17429139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1266309A Pending JPH03130291A (ja) 1989-10-16 1989-10-16 ペリプラノン―ｂ類縁体、その製造法、およびその中間体、ならびにゴキブリ類の誘引剤

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5126128A (ja)
JP (1) JPH03130291A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5823370A (en) * 1995-03-03 1998-10-20 Komatsu Ltd. Movable range indicating apparatus for mobile crane vehicle

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4228002A1 (de) * 1992-08-24 1994-03-03 Bayer Ag Schabenbekämpfungsverfahren und Mittel zur Bekämpfung von Schaben
US5919956A (en) * 1996-10-18 1999-07-06 Roche Vitamins Inc. Process for the C1 -homologization of protected phorenol

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4639532A (en) * 1984-06-18 1987-01-27 Yale University Process for preparing synthetic periplanone-B
WO1987003580A1 (en) * 1985-12-09 1987-06-18 Japan Tobacco Inc. 4-isopropyl-7-methylene-5-cyclodecen-1-ol
WO1987003593A1 (en) * 1985-12-09 1987-06-18 Japan Tobacco Inc. Process for preparing optically active periplanone-b
JPH0610122B2 (ja) * 1986-10-14 1994-02-09 大正製薬株式会社 ゴキブリの摂食刺激剤
DE3639941A1 (de) * 1986-11-22 1988-06-01 Basf Ag Periplanon a, verfahren zur herstellung und seine verwendung zur bekaempfung von schaben
JP3298266B2 (ja) * 1993-10-27 2002-07-02 住友化学工業株式会社 ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5823370A (en) * 1995-03-03 1998-10-20 Komatsu Ltd. Movable range indicating apparatus for mobile crane vehicle

Also Published As

Publication number Publication date
US5126128A (en) 1992-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4267702B2 (ja) 抗腫瘍アシルフルベンの全合成
Wege et al. Synthesis of sesquiterpene antitumor lactones. 6. cis-8a-Vinyloctahydro-3H-2-benzopyran-3, 7-dione, a precursor to vernolepin
JP2577734B2 (ja) マクロライド抗生物質
JPH03130291A (ja) ペリプラノン―ｂ類縁体、その製造法、およびその中間体、ならびにゴキブリ類の誘引剤
NZ217655A (en) Heterocyclic compounds and pesticidal compositions
US5886233A (en) Cyclohexanone derivatives, process for their production and intermediate products of the process
US4339388A (en) Synthesis of periplanone-B
US6162799A (en) Pesticidal compounds
AP723A (en) Naphthoquinone derivatives.
EP0359706B1 (de) Mikrobizide
KR960013441B1 (ko) 마크롤리드 화합물
CH679486A5 (ja)
US4639532A (en) Process for preparing synthetic periplanone-B
JP2650929B2 (ja) ペリプラノンａおよびその製法
KR960006389B1 (ko) 마크롤리드 화합물
EP0260551A2 (de) Isopren-Derivate
EP0107738A2 (en) Process and intermediates for the production of periplanone-B
JPH04297486A (ja) 新規アンスラサイクリン系化合物、これを製造するための新規中間体、及びこれを含有する組成物
JPS62198674A (ja) ２，３−ジヒドロ−２，３，５−トリメチル−４ｈ−ピラン−４−オン誘導体およびジンサンシバンムシの性誘引剤
JPS60181062A (ja) アルケニルカ−バメ−ト誘導体その製造方法及び殺虫剤
JPS61155382A (ja) （−）−（３ｓ）（５ｒ）−５−置換オキシメチル−３−イソプレニルテトラヒドロフラン−２−オンおよびその製造方法
JPS5939850A (ja) ジテルペン系化合物の製造法
JPS6249241B2 (ja)
JPS58162547A (ja) ポリプレニルアルデヒド
WO1987003593A1 (en) Process for preparing optically active periplanone-b