JPS6320249B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6320249B2 JPS6320249B2 JP54071591A JP7159179A JPS6320249B2 JP S6320249 B2 JPS6320249 B2 JP S6320249B2 JP 54071591 A JP54071591 A JP 54071591A JP 7159179 A JP7159179 A JP 7159179A JP S6320249 B2 JPS6320249 B2 JP S6320249B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- foam
- parts
- weight
- value
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は衝撃エネルギー吸収効率の優れた衝撃
エネルギー吸収性フオームに関するものである。 ポリウレタンフオームは衝撃エネルギー吸収性
の優れる自動車の内装部材として、アームレス
ト，クラツシユパツド，ダツシユボード等に使用
しており、又、近年ポリウレタンフオームを用い
た衝撃吸収用ウレタンバンパーを搭載する自動車
が見られる様になつてきた。従来のこれらのウレ
タンフオームの製造方法としては、長鎖のポリオ
ールと短鎖のポリオールの混合物に末端イソシア
ネート基を有する有機ポリイソシアネートを水も
しくは不活性気化剤等と混ぜ、発泡させ、比較的
低密度の半硬質ウレタンフオームを造り、上記の
衝撃吸収用フオームとして用いている。 しかしながらこのような従来の製造方法によつ
て得られる半硬質フオームは、独立気泡度が高
く、出来たフオームが収縮したり、あるいは発泡
時における異常な発熱のためにフオーム内部にこ
げや割れを生じ易く、又、衝撃吸収性が低い欠点
がある。 本発明は、上記フオームの製造時の欠点を解消
すると共に、衝撃エネルギー吸収性の大きいウレ
タンフオームを製造するものである。 すなわち、本発明は、ポリオール，ポリイソシ
アネート，反応触媒，発泡剤，整泡剤，その他添
加剤とからウレタンフオームを製造するに当り、 (a) ポリオールとしてポリエーテルポリオールに
ビニル化合物共重合体を10〜30重量％グラフト
重合した OH価20〜160のポリマーポリオー
ルを70〜90重量部、 (b) 及びOH価、1000〜1850の短鎖ポリオールを
30〜10重量部、 (c) ポリイソシアネートとして有機ポリイソシア
ネートと２〜７当量のオキシプロピレンを含む
２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンとから合成される遊離イソシアネート量20
〜40％のプレポリマー、 の(a)，(b)，(c)を使用し、混合発泡させることを特
徴とする衝撃エネルギー吸収性ウレタンフオーム
の製造方法である。 本発明に用いられるポリマーポリオールとして
は、ポリエーテル型ポリオールにスチレンあるい
はアクリロニトリルなどのビニル化合物共重合体
を５〜30重量％、好ましくは10〜20重量％グラフ
ト重合させたものであり、OH基を２〜６個、好
ましくは２〜３個有し、OH価が20〜160、好ま
しくは20〜100の直鎖、または分枝鎖重合体であ
つて、その平均分子量は3000〜8000のものであ
る。 ポリマーポリオールのOH価が20未満の場合
は、フオームの圧縮強度が低下し、またOH価が
160を越える場合はフオームの回復率が低下する
ためである。 次に短鎖ポリオールは分子末端および／または
分子の途中の分枝にOH基を少くとも２個、好ま
しくは２〜４個を有し、OH価が1000〜1850、好
ましくは1500〜1850の短鎖ポリオールであつて、
このようなポリオールとしては例えば、エチレン
グリコール，プロピレングリコール，ブチレング
リコール，グリセリン，トリメチロールプロパ
ン，トリメチロールエタン，１，２，６ヘキサン
トリオール，ペンタエリスリトール，ジエチレン
グリコール，トリエタノールアミン又はそれらの
多価アルコールのアルキレンオキシド付加物など
がある。本発明は、これらに限定するものではな
い。 本発明で使用するプレポリマーとしては、有機
ポリイソシアネートと２〜７当量のオキシプロピ
レンを含む２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）プロパンを反応させて得られる20〜40％、好
ましては25〜35％の遊離イソシアネートを含有す
るものである。 有機イソシアネートとしては、一分子中に２個
以上のイソシアネート基を有する化合物であり、
例えば、トルエンジイソシアネート，４，4′―ジ
フエニルメタンジイソシアネート，１，４―ナフ
タレンジイソシアネートなどが使用できるが、こ
れらは単独もしくは他との混ぜ合せで使うことも
できる。上記例示は、本発明を限定するものでは
ない。 本発明に於いて使用する上記プレポリマーの遊
離イソシアネート量が、20％に満たない場合は反
応性が劣り、良好なフオームが得難く、又、40％
を越える場合は、２〜７当量のオキシプロピレン
を含む２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニル）
プロパン量が少なくなり、フオームの耐荷重性が
劣るためである。使用するイソシアネート量は、
通常ポリウレタン発泡体に適用される量、即ち、
イソシアネートインデツクス100〜115相当量でよ
い。 上記処方に更に所要ならば、例えば、水あるい
は、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジ
フルオロメタン等の不活性気化剤，アミン類，有
機重金属化合物類の触媒を添加することもでき
る。 上記各組成の添加量は、水１〜４重量部、不活
性気化剤０〜10重量部、触媒０〜２重量部であ
る。 上記組成は、密閉金型中で発泡する。 かくして、衝撃エネルギー吸収能の高い優れた
フオームが得られる。 次に本実施例、比較例について詳細に説明す
る。 実施例 １ OH価310のオキシプロピレンを付加重合した
２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン300部、トルエンジイソシアネート750部を混ぜ
合せ、窒素気流中でプレポリマーを合成した。該
プレポリマーの遊離イソシアネート量は30％であ
つた。 このプレポリマーを下記配合に従つて混合しモ
ールド発泡を行なつた。得られたフオームの物性
は下記するところである。 配 合 ポリマーポリオール（＊１） 80部 トリエタノールアミン 20 トリエチレンジアミン 0.6 水 ２ プレポリマー 93 フオーム物性 密 度（ｇ／cm3） 0.11 エネルギー吸収効率（％） 74 ヒステリシスロス率（％） 85 回復率（60分後％） 97 ＊１…ポリエーテルポリオールにスチレン，ア
クリルニトリル各10％の共重合体を付加
したポリマーポリオール。OH価25。 実施例 ２ 実施例１と同一のプレポリマー，ポリマーポリ
オールを使用し、下記配合に従つて混合し、モー
ルド発泡を行なつた。得られたフオームの物性は
下記するところである。 配 合 ポリマーポリオール 90部 トリエタノールアミン 10 トリエチレンジアミン 0.3 水 ２ プレポリマー 64.9 フオーム物性 密度（ｇ／cm3） 0.12 エネルギー吸収効率（％） 73 ヒステリシスロス率（％） 83 回復率（60分後％） 97 実施例１、実施例２では衝撃エネルギー吸収能
（デツド性）が高まつたばかりでなく、回復率も
すぐれている。 比較例 １，２ OH価310のオキシプロピレンを付加重合した
２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン360部とトルエンジイソシアネート490部を混ぜ
合せ窒素気流中で合成して得た遊離イソシアネー
ト量18％のプレポリマーを比較例１で使用する以
外は実施例１と同一のプレポリマー，ポリマーポ
リオールを使用し、下記配合に従つて混合し、モ
ールド発泡を行なつた。得られたフオームの物性
は下記するところである。
エネルギー吸収性フオームに関するものである。 ポリウレタンフオームは衝撃エネルギー吸収性
の優れる自動車の内装部材として、アームレス
ト，クラツシユパツド，ダツシユボード等に使用
しており、又、近年ポリウレタンフオームを用い
た衝撃吸収用ウレタンバンパーを搭載する自動車
が見られる様になつてきた。従来のこれらのウレ
タンフオームの製造方法としては、長鎖のポリオ
ールと短鎖のポリオールの混合物に末端イソシア
ネート基を有する有機ポリイソシアネートを水も
しくは不活性気化剤等と混ぜ、発泡させ、比較的
低密度の半硬質ウレタンフオームを造り、上記の
衝撃吸収用フオームとして用いている。 しかしながらこのような従来の製造方法によつ
て得られる半硬質フオームは、独立気泡度が高
く、出来たフオームが収縮したり、あるいは発泡
時における異常な発熱のためにフオーム内部にこ
げや割れを生じ易く、又、衝撃吸収性が低い欠点
がある。 本発明は、上記フオームの製造時の欠点を解消
すると共に、衝撃エネルギー吸収性の大きいウレ
タンフオームを製造するものである。 すなわち、本発明は、ポリオール，ポリイソシ
アネート，反応触媒，発泡剤，整泡剤，その他添
加剤とからウレタンフオームを製造するに当り、 (a) ポリオールとしてポリエーテルポリオールに
ビニル化合物共重合体を10〜30重量％グラフト
重合した OH価20〜160のポリマーポリオー
ルを70〜90重量部、 (b) 及びOH価、1000〜1850の短鎖ポリオールを
30〜10重量部、 (c) ポリイソシアネートとして有機ポリイソシア
ネートと２〜７当量のオキシプロピレンを含む
２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンとから合成される遊離イソシアネート量20
〜40％のプレポリマー、 の(a)，(b)，(c)を使用し、混合発泡させることを特
徴とする衝撃エネルギー吸収性ウレタンフオーム
の製造方法である。 本発明に用いられるポリマーポリオールとして
は、ポリエーテル型ポリオールにスチレンあるい
はアクリロニトリルなどのビニル化合物共重合体
を５〜30重量％、好ましくは10〜20重量％グラフ
ト重合させたものであり、OH基を２〜６個、好
ましくは２〜３個有し、OH価が20〜160、好ま
しくは20〜100の直鎖、または分枝鎖重合体であ
つて、その平均分子量は3000〜8000のものであ
る。 ポリマーポリオールのOH価が20未満の場合
は、フオームの圧縮強度が低下し、またOH価が
160を越える場合はフオームの回復率が低下する
ためである。 次に短鎖ポリオールは分子末端および／または
分子の途中の分枝にOH基を少くとも２個、好ま
しくは２〜４個を有し、OH価が1000〜1850、好
ましくは1500〜1850の短鎖ポリオールであつて、
このようなポリオールとしては例えば、エチレン
グリコール，プロピレングリコール，ブチレング
リコール，グリセリン，トリメチロールプロパ
ン，トリメチロールエタン，１，２，６ヘキサン
トリオール，ペンタエリスリトール，ジエチレン
グリコール，トリエタノールアミン又はそれらの
多価アルコールのアルキレンオキシド付加物など
がある。本発明は、これらに限定するものではな
い。 本発明で使用するプレポリマーとしては、有機
ポリイソシアネートと２〜７当量のオキシプロピ
レンを含む２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）プロパンを反応させて得られる20〜40％、好
ましては25〜35％の遊離イソシアネートを含有す
るものである。 有機イソシアネートとしては、一分子中に２個
以上のイソシアネート基を有する化合物であり、
例えば、トルエンジイソシアネート，４，4′―ジ
フエニルメタンジイソシアネート，１，４―ナフ
タレンジイソシアネートなどが使用できるが、こ
れらは単独もしくは他との混ぜ合せで使うことも
できる。上記例示は、本発明を限定するものでは
ない。 本発明に於いて使用する上記プレポリマーの遊
離イソシアネート量が、20％に満たない場合は反
応性が劣り、良好なフオームが得難く、又、40％
を越える場合は、２〜７当量のオキシプロピレン
を含む２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニル）
プロパン量が少なくなり、フオームの耐荷重性が
劣るためである。使用するイソシアネート量は、
通常ポリウレタン発泡体に適用される量、即ち、
イソシアネートインデツクス100〜115相当量でよ
い。 上記処方に更に所要ならば、例えば、水あるい
は、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジ
フルオロメタン等の不活性気化剤，アミン類，有
機重金属化合物類の触媒を添加することもでき
る。 上記各組成の添加量は、水１〜４重量部、不活
性気化剤０〜10重量部、触媒０〜２重量部であ
る。 上記組成は、密閉金型中で発泡する。 かくして、衝撃エネルギー吸収能の高い優れた
フオームが得られる。 次に本実施例、比較例について詳細に説明す
る。 実施例 １ OH価310のオキシプロピレンを付加重合した
２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン300部、トルエンジイソシアネート750部を混ぜ
合せ、窒素気流中でプレポリマーを合成した。該
プレポリマーの遊離イソシアネート量は30％であ
つた。 このプレポリマーを下記配合に従つて混合しモ
ールド発泡を行なつた。得られたフオームの物性
は下記するところである。 配 合 ポリマーポリオール（＊１） 80部 トリエタノールアミン 20 トリエチレンジアミン 0.6 水 ２ プレポリマー 93 フオーム物性 密 度（ｇ／cm3） 0.11 エネルギー吸収効率（％） 74 ヒステリシスロス率（％） 85 回復率（60分後％） 97 ＊１…ポリエーテルポリオールにスチレン，ア
クリルニトリル各10％の共重合体を付加
したポリマーポリオール。OH価25。 実施例 ２ 実施例１と同一のプレポリマー，ポリマーポリ
オールを使用し、下記配合に従つて混合し、モー
ルド発泡を行なつた。得られたフオームの物性は
下記するところである。 配 合 ポリマーポリオール 90部 トリエタノールアミン 10 トリエチレンジアミン 0.3 水 ２ プレポリマー 64.9 フオーム物性 密度（ｇ／cm3） 0.12 エネルギー吸収効率（％） 73 ヒステリシスロス率（％） 83 回復率（60分後％） 97 実施例１、実施例２では衝撃エネルギー吸収能
（デツド性）が高まつたばかりでなく、回復率も
すぐれている。 比較例 １，２ OH価310のオキシプロピレンを付加重合した
２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン360部とトルエンジイソシアネート490部を混ぜ
合せ窒素気流中で合成して得た遊離イソシアネー
ト量18％のプレポリマーを比較例１で使用する以
外は実施例１と同一のプレポリマー，ポリマーポ
リオールを使用し、下記配合に従つて混合し、モ
ールド発泡を行なつた。得られたフオームの物性
は下記するところである。
【表】
【表】
回復率はすぐれているものの比較例１，２とも
衝撃エネルギー吸収能が低い。 実施例、比較例においていうエネルギー吸収効
率とは、フオームエネルギー吸収能力の尺度であ
り、試料の静的圧縮荷重試験より圧縮荷重―歪曲
線ｆ（γ）を描き、50％圧縮時に試料に加えられ
たエネルギーに対してフオームが吸収したエネル
ギーの比率を示すものであり、 ∫0.5 0ｆ（γ）dγ／0.5×ｆ（0.5）×100（％）で示さ
れ
る。
衝撃エネルギー吸収能が低い。 実施例、比較例においていうエネルギー吸収効
率とは、フオームエネルギー吸収能力の尺度であ
り、試料の静的圧縮荷重試験より圧縮荷重―歪曲
線ｆ（γ）を描き、50％圧縮時に試料に加えられ
たエネルギーに対してフオームが吸収したエネル
ギーの比率を示すものであり、 ∫0.5 0ｆ（γ）dγ／0.5×ｆ（0.5）×100（％）で示さ
れ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオール、ポリイソシアネート、反応触
媒、発泡剤、整泡剤、その他添加剤とからウレタ
ンフオームを製造するに当り、 (a) ポリオールとしてポリエーテルポリオールに
ビニル化合物共重合体を10〜30重量％グラフト
重合したOH価20〜160のポリマーポリオール
を70〜90重量部、 (b) 及びOH価1000〜1850の短鎖ポリオールを30
〜10重量部、 (c) ポリイソシアネートとして有機ポリイソシア
ネートと２〜７当量のオキシプロピレンを含む
２，2′―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンとから合成される遊離イソシアネート量20
〜40％のプレポリマー、 の(a)，(b)，(c)を使用し、混合発泡させることを特
徴とする衝撃エネルギー吸収性ウレタンフオーム
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7159179A JPS55164216A (en) | 1979-06-07 | 1979-06-07 | Preparation of impact energy-absorbing urethane foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7159179A JPS55164216A (en) | 1979-06-07 | 1979-06-07 | Preparation of impact energy-absorbing urethane foam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55164216A JPS55164216A (en) | 1980-12-20 |
| JPS6320249B2 true JPS6320249B2 (ja) | 1988-04-27 |
Family
ID=13465061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7159179A Granted JPS55164216A (en) | 1979-06-07 | 1979-06-07 | Preparation of impact energy-absorbing urethane foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55164216A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02274391A (ja) * | 1989-04-15 | 1990-11-08 | Shibuya Kogyo Co Ltd | レーザ加工機の被加工物搬送装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5850618B2 (ja) * | 1976-08-31 | 1983-11-11 | 三井日曹ウレタン株式会社 | 高弾性ウレタンフォ−ムの製造法 |
-
1979
- 1979-06-07 JP JP7159179A patent/JPS55164216A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02274391A (ja) * | 1989-04-15 | 1990-11-08 | Shibuya Kogyo Co Ltd | レーザ加工機の被加工物搬送装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55164216A (en) | 1980-12-20 |
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