JPS63197502A - 揮発性有機液体濃縮液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、揮発性有機液体成分をその水溶液から濃縮し
て分離する揮発性有機液の製造方法に関する。

「従来の技術］ 近年、膜分離法に関する技術は、逆浸透法、限外ろ適法
、拡散透析法、血液透析法、電気透析法、ガス分離法、
およびパーベーパレーション法等の技術として目覚まし
く発展している。

一般に、反応系あるいは種々のプロセス内で生成あるい
は蓄積してくる有機液体の水溶液を濃縮しつつ系外に分
離して取出すニーズは非常に多い。

現在注目されているパーベーパレーション法は、無孔性
の緻密層を有する膜を用い、膜の１次側に分離対象水溶
液を供給し、２次側を減圧にし透過成分を蒸気として取
出し、この透過蒸気を低温にしたトラップに補集する方
法である。この方法で、有機液体の水溶液からの分離を
試みるとほとんどすべての膜素材は水を選択的に透過さ
せるものであるが、この中で、揮発性有機液体を選択的
に透過させる膜としては、シリコーンゴム膜やポリオレ
フィン等の無孔性の膜が特開昭５２−６８０７８号公報
などに開示されている。最近では、ポリトリメチルシリ
ルプロピン（特開昭６０−７５３０６８公報）、ポリフ
ルオロアルキルアクリレートグラフトポリスチレンをコ
ー１〜したシリコーンゴム膜が提案された（ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ　Ｊａｐａｎ　３４．　（７
）１８４１（１９８５）。

［発明が解決しようとする問題点］　゛しかしながら、
これらの技術は、分離選択性または透過速度、またはそ
の両方が著しく低い、性能安定性等の実用的な問題があ
った。

また、大音量の装置を高い真空度に保つ、トラップを低
温に保つためにエネルギー多消費型プロセスが必要であ
るといった問題点があった。

すなわち、本発明は、かかる従来技術の欠点を解消しよ
うとするものであり、膜の分離選択性とと透過速度、ま
た分離効率について改善された揮発性＠機液体を優先的
に透過さぜる揮発性有機液体濃縮液のｒ＃造方法を提供
することを目的とする。

［問題点を解決するだめの手段］ 本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。

すなわち本発明は、疎水性高分子からなる多孔性膜を用
いて該分離膜の１次側に揮発性有機液体水溶液を供給し
、２次側を気相に保って、該分離膜を透過する蒸気を冷
却してトラップに捕集して回収し、揮発性有機液体水溶
液を濃縮するにあたり、 イ、該多孔性膜の平均孔径が、分離対像物質のストーク
ス半径の１０倍以上でかつ該水溶液が該膜に対して実質
的に不透性を示すものであり、 口、該分離膜の２次側が、１５０ｍｍｈ以上の圧力に保
たれ、 ハ、不活性気体を分離膜の２次側に連続的に流し、かつ
下記の（ｉ＞、（ｉｉ　＞の少なくとも１つを満たして
いる ことを特徴とする揮発性有機液体濃縮液の製造方法。

（ｉ）不活性気体の流速が、０．０５ｍ／ｓ以上１．Ｏ
ｎ／Ｓ以下である。

（ｉｉ　＞透過蒸気の容積透過速度に対する不活性気体
の容積流速の比が０．０２以上 １．０以下である。

に関する。

本発明で使用される疎水性高分子からなる乾燥多孔ｎＱ
の素材は、分離対象水溶液に対して濡れ性を示さない高
分子であればどのようなものであってもよく、一般的に
記述すれば、ハンセンの溶解性パラメータの水素結合に
基づく溶解性パラメータ項δト１が５　ｃａ１％・ｃｍ
−３／２以下で１．かつ双極子結合に基づく溶解性パラ
メータδＰが９　ｃａ１％・ｃｍ−３／２以下の範囲に
ある。しかし、この範囲にあっても、乾燥膜を調整する
過程で、不揮発性成分に対する優先的選択透過性が失わ
れる場合があり、素材の一般的物理化学的特性で完全に
限定することは難しい。しかし、現実的な方法として、
含水膜から後述する溶媒置換乾燥法で乾燥膜を製膜した
とき、初めの含水膜の平均の細孔半径および体積空孔率
に対して乾燥膜のそれらの値が、それぞれ５０％以上の
程度の変化か必れば、本発明でいう疎水性高分子と見做
すことができる。

このような高分子の例としては、ポリスルホン、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフ
ッ化ビニル、ポリへキサフルオロプロピレン等の含フツ
ソ系ポリマまたはその共重合体、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリ
ロニトリル等のビニル系ポリマまたはその共重合体、ポ
リフェニレンオキサイド、ポリ（４−メチルペンテン−
１）等を挙げることができる。膜の微細孔Ｍ４造を適宜
調整し得て、製膜性の優れていることから、ポリスルホ
ン、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、お
よびポリフェニレンオキサイド等は特に好ましく用いる
ことができる。

本発明に用いられる多孔性膜の製造法としては、通常の
分離膜の製造方法、すなわち、湿式製膜法、屹湿式製膜
法、乾式製膜法、溶融製膜法、焼結ないし融着法などで
製造することができる。

また膜の形状は平膜、管状膜、または中空糸膜等のいず
れの形状のものでもよく、これらを適当な構造および形
状の膜モジュールに組み立てることによって、本発明に
好ましく用いることができる。特に膜の自己支持性と機
械的・力学的特性から、中空糸膜が最も適当な形状であ
る。

製膜工程で多孔構造を形成するために、溶媒、可塑剤、
あるいは微細孔形成剤を抽出・洗浄する工程を伴う場合
には、膜を乾燥状態に調整することが必要である。この
場合、比較的極性の小さい溶剤から乾燥する場合に通常
の風屹ないし温風による乾燥法で多くの場合とくに支障
なく調整しうるが、極性溶媒もしくはとくに水から乾燥
する場合には、多くの場合微細孔が消滅して多孔構造が
破壊され、膜内の溶質の透過速度が著しく低下するか、
全く透過性を失うことがある。このような場合には、非
極性溶媒と洗浄置換するべき極性溶媒もしくは水との双
方によく溶解する溶剤に一旦置換したのら、ざらに非極
性溶媒に置換して乾燥することにより、上述のような多
孔構造の大きな変化を避けることができる。この場合、
初めに置換する溶剤の性質を適当に選ぺば、より非、１
母性の溶剤にさらに置換する工程を省略して、１回の置
換で乾燥多孔性膜を調整することができる。例えばポリ
スルホン、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリ
ル等の例では、メタノールまたはエタノールで水を置換
したのち、ｎ−ヘキサン等で置換して乾燥する方法が好
ましい態様であるが、十分に乾燥したメタノールで置換
してあればｎ−へキサン等で置換しなくても、好適な乾
燥多孔膜が調製できる。

本発明で使用される多孔膜の平均の微細孔半径について
説明する。溶媒である水分子より大きい有機液体分子を
選択的に透過させるためには、膜の微細孔半径と分離対
象物質の分子の大きざとの相対的関係が重要であり、後
述する方法で測定した膜の平均微細孔半径ｈ　　（入）
と溶質分子のストークス半径ｒｓ　　（人）との比（Ｒ
ｐ／ｒｓ）が、１０以上であることが必要である。Ｒｐ
／ｒＳの値が１０未満の場合には、水分子より分子サイ
ズの大きい、メタノール、エタノール、ロープロバノー
ル、ｎ−ブタノール等の有機液体成分を優先的に透過さ
せることができない。

また平均微細孔半径の上限については、選択性に対して
は微細孔半径が大きい程有利であるが、透水性の観点か
らは孔径が一定値以上になる２次側の圧力が１次側の圧
力より低くなり、水溶液を透過させるようになり、本発
明の分離法を実施することができない。本発明では、揮
発性ｌｊ機液体水溶液が、実質的に該膜に対して不透性
を示す範囲の孔径を右することが好ましく、本発明にお
いて［実質的に不透性である］とは、水溶液が、気体の
状態では透過するが、液体の状態では不透性であること
を示す。水溶液の透過は、平均微細孔半径の上限値によ
るのではなく最大微細孔半径によるものでおり、さらに
ポリマの物理化学的性質とともに、分離対象とする水溶
液に含有される有機液体の性質とｆ１度に加えて、共存
ηる他の成分笠が関与して操作圧力によって決まるので
、−ｉに限定しがたいが、分離膜の孔径による一般的分
類とリハ型的実施条件から制約すると平均微細孔半径の
上限は、１０００人位と考えることかできる。

本発明では、膜分離方法の態様はパーベーパレーション
法に類似しているが、使用する膜の特性と２次側の条件
がパーベーパレーション法と異なる。すなわち、１次側
に分離対象の揮発性有機液体水溶液を供給することは同
様であるが、２次側を、１５０ｍｍＨｇ以上の圧力に保
ち、同時に不活性ガスを流速０．０５ｍ／ｓ以上１．０
ｍ／ｓ以下、および／または、透過蒸気の容積透過速度
と不活性気体の容積流速との比が、０．０２以上１．０
以下の条件で通じ、膜モジュールの外部に透過蒸気を導
いて冷却したトラップに補集するのである。

２次側の圧力が、１５０ｍｍＨｇ以上、好ましくは２５
０ｍｍＨｃｔ以上、更に好ましくは、３００　ｒｎｍＨ
（ＪＪ’１上で、分離選択性が著しく向上する。２次側
の圧力の好適な範囲は、膜分離特性が圧力だけでなく、
不活性気体の流量、および／または透過蒸気量と不活性
気体の流量との比なども強く影響している。

また、２次側圧力の上限は一般に７６０　ｍｍＨｇ以下
で十分な性能を示す。

不活性気体については、その流量の下限は、透過蒸気が
十分系外に除去されて膜モジユール内で凝縮しない限り
、少量はど分離選択性およびランニングロス１〜上有利
である。しかし、不活性気体量を減少させてゆくと、急
速に分１１ｉｉｔ選択性が低下するので、分離対象溶液
、膜モジユール特性、操作条件などの総合的条件で、不
活性気体流量の下限は定まる。不活性気体量の下限近く
で急速に分離選択性が低下するのは、膜モジユール内に
透過蒸気が凝縮し、膜が透過成分の溶液で濡れるためと
考えられる。また、不活性気体流量を増加すると、透過
蒸気の全量は増加する傾向にあるが、揮発性有機液体成
分の増加に対して、水の増加の割合が卓越し、その結果
分離選択性が低下する。そこで、不活性気体は、２次側
の膜面の線速度で、０．０５ｍ／ｓ以上、’ｌ、Ｑｍ／
ｓ以下好ましくは０゜１　ｍ／ｓ以上Ｑ、５ｍ／ｓ以下
の範囲である、あるいは、（透過蒸気容量速度／不活性
気体容積流速）で特定すれば、０．０２以上１．０以下
の範囲であるという条件を満たしている場合に分離選択
性が高い。

本発明の方法によって濃縮分離しうる揮発性有機液体水
溶液は、当該水溶液の気液平衡における気相中の揮発性
有機液体物質の組成が、液相中の組成より大きい物質に
対しては、基本的に適用することができる。この様な物
質の一例としでは、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パツール、ｉｓ。

−プロパノール、０−ブタノール、ｔ−ブタノール、ア
ｔ？ｌ−ン、テ１〜ラハイド口フラン、１，４−ジオキ
サン、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、アセトニトリル、アセトアルデヒド、
エチルメチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル等がある
。

本発明を適用しうろこれらの物質の水溶液の濃度は、本
発明の方法の特長を生かす観点からは比較的低Ｉ！度の
領域が好ましく、５０重♀％以下、更には、０．５〜２
０重量％が最適である。水溶液が５０ｆｆｌｆｆｉ％よ
り高くなると、圧力など他の操作に関係なく、分向を対
象水溶液が膜を濡らすために適さない。

膜モジュールに循環・供給する分離対象水溶液の温度は
、膜の耐熱性と、分離対象液の耐熱性等で上限が制限さ
れるが、一般に高温はど有利である。

［実施例］ 次に実施例で本発明を具体的に説明するが、本発明の適
用範囲が以下の実施例によって何ら制約されるものでは
ない。なお、本発明の揮発性有機液体水溶液の濃縮方法
の実験は、第１図に模式的に示した方法で行った。叩も
、供給液槽１から５％の揮発性有機液体の水溶液を、恒
温槽３で３０’Ｃに調節して膜モジュール４に供給し、
循環する。

一方、膜の２次側には膜モジュールの２次側の八日１２
からニードル弁５を介して不活性ガスとして窒素ガスを
通じ、同出口１１から透過蒸気と共にコールドトラップ
６に透過成分を捕集した。コールドトラップ６は装置の
保守用のコールドトラップ７を介して、さらに所定の減
圧度を保つため圧力調節装置８を介して真空ポンプ１９
に連結した。実験は第１図の様に装置を組立て、水溶液
を循環し、所定条イ′１で運転を開始し、コック１６、
トラップ１３、コック１８を使って圧力と窒素の流量お
よび透過の状態を定常状態にした後、コック１６とコッ
ク１８とを閉じ、コック１５および１７を開け、透過量
の測定と透過成分の分析に必要な透過液を液体窒素で冷
却したトラップ６に集め、サンプリングした。透過量は
重得を計って決定し、透過液の組成はガスクロマトグラ
フィーまたは示差屈折計で溶質濃度を決定した。分離係
数は次式で算出した。Ｃ１は供給液の、Ｃ２は透過液の
溶質の濃度（重量分率）である。

αい、。＝（Ｃ２／（１−Ｃ２））／（Ｃ１／（１−０
１））＜１＞エタノール以外の溶質についても同様であ
る。

なお、該多孔性膜の平均微細孔半径は以下に述べる方法
で測定する。即ら、膜の透水性（Ｌｐ）と、溶質の拡散
透過性（Ｐｍ）を分離対象物質であるメタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、アセトン、等につ
いて測定し、次式の関係を使ってｈ１算して求める。

Ｐｍ＝（Ｄ／Ｌ）　　　・　　（Ｈ／ｌｓ　　２　　＞
　　　　　　　　　　　　　　＜１）Ｌｌ）＝（Ｈ／Ｌ
）・（Ｒｐ２　／（８η）　）　　　　　　＜２）ここ
で、Ｄ；溶質の拡散係数、［：膜厚、■：含水率、ｔＳ
：溶質の油路率、Ｒｐ：平均微細孔半径、η：水の粘性
、である。ｔｓは次の式から計算する。

ｆ　０　ＳＷ　　＝Ｒ丁／　Ｄ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　＜３＞ｆｓｗ＝（Ｒ丁／Ｐｍ−Ｖｓ
／１ｐ）　　−（Ｈ／Ｌ）　　　（４＞ｔｓ　＝ｆ　Ｓ
Ｗ／　ｆ　’　ｓｗ Ｒは気体定数、■は測定時の温度（Ｋ）　、ＶＳは溶質
の部分モル容積であり、ｆ’ｓｖは、溶液中の溶質と溶
媒の摩擦係数、ｆｓｖは、膜中の溶質と溶媒の摩擦係数
を示す。

実施例１ 平均孔径２３０大、体積空孔率０．７１７の、外径１０
３７μｍ、内径７３８μｍのポリフッ化ビニリｆン中空
糸をａｏｃｍの長さに切り、１４本を束ねてアクリル製
のケースに挿入し、両端をエポキシ接着剤でボッティン
グし、試験用膜モジュールを作製した。

ポリフッ化ビニリデン中空糸膜は製糸後、水洗して紡糸
溶媒をメタノールに置換し、膜構）ａが大きく変化しな
いように乾燥した。この試験用膜モジュールを用いて前
述の方法でエタノール水溶液について、窒素ガスの流速
、透過蒸気ｍと窒素ガス流量との比、分離膜の２次側の
気圧を種々変化して実験を行ない、膜分離性能を測定し
た。エタノールを溶質とする場合、油路率Ｔｓは２．８
８である。

実験結果を表１にまた、それぞれの透過蒸気量と窒素ガ
ス流ｍとの比と、分離係数αｈａ＋１との関係を第２図
に示す。

比較例１ 窒素ガスを通じず気圧を５　ｍｔｎ）ｔｏにした以外は
、実施例１と同様にした結果を表１の比較例Ｎｏ、　１
に、また、窒素ガスを０．００５ｍ／ｓで流し、圧力を
１５Ｑ　ｍｍＨｇにした以外は実施例１と同様にした結
果を表１の比較例Ｎｏ、　２に、また、本発明の好まし
い範囲で窒素ガスを透過し気圧を５ｍｍｔ１ｇにした以
外は、実施例１と同様にして種々実験を行なった結果を
表１の比較例Ｎ０１３〜５に示す。また、それぞれの透
過蒸気量と窒素ガス流出との比と、分離係数α；７との
関係を第２図に示す。

実施例２゜ 平均孔径９６人、体積空孔率０．６８、エタノールに対
する油路率ｔｓ＝１．９４　、外径１０３９．ｃｚ　ｍ
　、内径８６３μｍのポリスルフォン中空糸を実施例１
と同様に膜モジュールに作製して、エタノール水溶液を
用いて圧力６４０ｍｍｔｌ（Ｊ、線流速０．２１６　ｍ
／ｓで窒素ガスを通じて実験した。エタノールの透過速
度Ｑ＝０゜０３６　ｋｇ　ｍ−２ｈ　−”　、水の透過
速度Ｑ＝０．０８２　ｋ（ＩＩ　ｍ−２ｈ−１、α丁＝
　７．９３であった。

比較例２ 窒素、ガスを通じず気圧を５　ｍｍ１１ｇにした以外は
、実施例２と同様にし膜分離実験を行い分離性能を調べ
た。エタノールの透過速度Ｑ　＝　０．６６３ｋｇ　「
２ｈ−１，水（Ｄｇ過速ｇＯ＝　３．４１４ｋｇ　ｍ−
２ｈ　−”　、ａ””″ＨユＯ ＝３．８９であった。

実施例３ 平均孔径２７人、体積空孔率０．５９、エタノールに対
する油路率ｔｓ＝１．９４　、外径４／１５μｍ　１内
径３５９μｍのポリフェニレンオキサイドの中空糸を用
いて実施例１および２と同様に膜モジュールを作製し、
エタノール水溶液を用いて分離性能を測定した。窒素ガ
スを０．１８６　ｍ／ｓの線速度で通じ、圧力６４０ｍ
ｍＨｇ、透過蒸気量と窒素ガス流■との比が０．０３７
６で実験した。エタノールの透過速度Ｑ＝０゜０２２　
ｋｇ　ｍ−２ｈ−１，水の透過速度Ｑ＝０．０２７　ｋ
ｇ　ｍ−２ｈ−１、α１．Ｉ、、　＝１３．５６であっ
た。

比較例３ 窒素ガスを通じず気圧を５　ｍｍＨｇにした以外は、実
施例３と同様にし膜分離実験を行い分離性能を調べた。

エタノールの透過速度Ｑ　＝　０．１２３ｋ（ｌ　ｍ−
２−１ヒ０Ｉ−１ ｈ−１，水の透過速度Ｑ＝　１．４０６ｋｇ　ｍ−２ｈ
　　、α１．１ｚＯ＝　１．７３であった。

実施例４ 実施例１で用いた膜モジュールを使って、２．２４％の
アセトン水溶液で膜分離実験を実施し、膜分離性能を測
定した。窒素ガスを０．２１６　ＩＩＩ　／Ｓの速さで
流し、圧力６４０ｍｍＨｇ、透過蒸気量と窒素ガス流口
との比が０．０４９５で測定した。アセトンの透過速度
０．１５７　ｋｇ　ｍ’ｈ　−’　、水の透過速度　Ｑ
＝０．０９４　ｋｇ　ｍ−２ｈ　−”　、　ｃｒＱ巴帥
＝７２．３１であった。

比較例４ 窒素ガスを通じず気圧を５　ｍｍｔｌｇにした以外は、
実施例４と同様にし膜分離実験を行い分離性能を調べた
。アセトンの透過速度Ｑ　＝　０．５１１ｋｇ　ｍ−２
ｈ−１，水の透過速度Ｑ＝　１．８５７ｋｃ＋　ｍ−２
ｈ−１、ａ’、、’、”、””＝１２．００であった。

実施例５ 実施例１で用いた膜モジュールを使って、１．０％のｎ
−ブタノール水溶液で膜分離実験を実施し、膜分離性能
を測定した。窒素ガスを０．２１６　ｍ／ｓの速さで流
し、圧力６４０ｍｍＨｇ透過蒸気ｍと窒素ガス流量との
比が０．０４９５で測定した。ｎ−ブタノールの透過速
度０．００９　ｋ（］　ｍ−２ｈ　−ｘ　、水の透過速
度０゜１５２　ｋｇｍ−２ｈ　−ｘ　、αスｕ；Ｈ＝５
．　ｙｅであった。

比較例５ 窒素ガスを通じず気圧を５　ｍｍｌ！（Ｊにした以外は
、実施例５と同様にし膜分離実験を行い分離性能を調べ
た。ｎ−ブタノールの透過速度Ｑ　＝　０．０７５ｋｇ
ｍ−２ｈ−１，水の透過速度Ｑ＝　２．０６５ｋｇ　ｍ
−２ｈ−１、α８″”　＝　３．７４であった。

Ｈｓ（） 実施例６ 実施例１で用いた膜モジュールを使って、２０゜０％の
エタノールの水溶液で膜分離実験を実施し、膜分離性能
を測定した。窒素ガスを０．３７７ｍ／Ｓの速さで流し
、圧カフ６０ｍｍ１１ｇ透過蒸気量と窒素ガス流量との
比が、０．０２９２で測定した。エタノールの透過速度
０．１７９ｋｇ　「２ｈ−１、水の透過速度０．１１７
ｋｇ　ｍ−２ｈ−１で、２０％エタノール水溶液が、６
０％に濃縮され、αｒ：ｔｏ８＝６．０６であった。

ＨユＯ 比較例６ 窒素ガスを通じず気圧を５　ｍｍｔｌｇにした以外は、
実施例５と同様にし膜分離実験を行い分離性能を調べた
。エタノールの透過速度１．１８８ｋ（Ｊ　ｍ−２ｈ−
１、水の透過速度２．５６８ｋＯｍ−２ｈ　’　ｒ、２
０　％　エタ／−ル水溶液が、３１．６％に濃縮され、
αＥｔＯＨ＝　１．ａＨ，Ｑ ５であった。

［発明の効果］ 本発明によって、顕著に高い分離選択性が達成でき、し
かも、充分に高い透過速度で効率的に揮発性有機液体水
溶液から、該揮発性有機液体成分を濃縮分離できる。

さらに、本発明の方法によれば、従来公知のいわゆるサ
ーモパーベーパレーション法のように分離対象液を沸点
近傍に昇温しなくても、十分に慴率的に濃縮分離するこ
とができ、膜分離法の利点である温和な条件の分離操作
を実現できる。

また、パーベーパレ・−ジョン法のように高真空度にす
る必要がないので、真空ポンプに要するエネルギーも節
約することができる。しかも、透過蒸気を捕集する工程
でも、パーベーパレーション法の様に非常に低温のトラ
ップを使用しなくても、十分効率的に実施できる利点を
有している。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施例に使用した揮発性有機液体濃
縮液の製造装置を模式的に示した図である。１は供給液
槽、２は供給液の循環ポンプ、３は供給液の熱交換器、
４は膜モジュール、５は不活性気体の流口調節器用のニ
ードル弁、６．７および１３はコールドトラップである
。８は圧力調節器、９および１０は供給液の膜モジュー
ルの入口と出口である。１１は透過蒸気の膜モジュール
の出口である。１２は不活性気体の膜−しジュールへの
供給口である。１４．１５．１６．１７および１８はコ
ックである。１９は真空ポンプである。 第２図は、本発明実施例１と比較例１の、透過蒸気母（
ｖｏｌ／ｈ）と窒素ガス母（ｖｏｌ／ｈ）の比と分離係
数との関係をプロワ１〜したものである。 特許出願人　　工　業　技　術　院　長第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）疎水性高分子からなる多孔性膜を用いて該分離膜
   の１次側に揮発性有機液体水溶液を供給し、２次側を気
   相に保つて、該分離膜を透過する蒸気を冷却してトラッ
   プに捕集して回収し、揮発性有機液体水溶液を濃縮する
   にあたり、 イ、該多孔性膜の平均孔径が、分離対象物質のストーク
   ス半径の１０倍以上でかつ該水溶 液が該膜に対して実質的に不透性を示すも のであり、 ロ、該分離膜の２次側が、１５０ｍｍＨｇ以上の圧力に
   保たれ、 ハ、不活性気体を分離膜の２次側に連続的に流し、かつ
   下記の（ｉ）、（ｉｉ）の少なくとも１つを満たしてい
   る ことを特徴とする揮発性有機液体濃縮液の製造方法。 （ｉ）不活性気体の流速が、０．０５ｍ／ｓ以上１．０
   ｍ／Ｓ以下である。 （ｉｉ）透過蒸気の容積透過速度に対する不活性気体の
   容積流速の比が０．０２以上 １．０以下である。 （２）揮発性有機液体水溶液が、５０重量％以下の濃度
   を有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
   載の揮発性有機液体濃縮液の製造方法（３）揮発性有機
   液体水溶液が、０．５重量％以上２０重量％以下の濃度
   を有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
   載の揮発性有機液体濃縮液の製造方法 （４）疎水性高分子が、ポリスルホン、ポリフッ化ビニ
   リデン、ポリアクリロニトリル、ポリフェニレンオキシ
   ドから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項記載の揮発性有機液体濃縮液
   の製造方法。