JPS6317950A - 塩素含有樹脂用安定剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業−Ｌ−の利用分野】

本発明は新規な塩素含有樹脂用安定剤の製造に関するも
ので、更に詳しくは直接乾式溶融反応により多塩基性脂
肪族モノカルボン酸鉛及びアルミソケイ酸塩化合物を含
む塩素含有樹脂用安定剤を製造する方法に関するもので
ある。

【従来の技術】

従来、直接乾式溶融反応によりノルマル脂肪族モノカル
ボン酸鉛を製造することは公知であるが、多塩基性脂肪
族モノカルボン酸鉛を製造する場合、従来のノルマル脂
肪族モノカルボン酸鉛の製造法を適用したのでは反応が
進むに従って反応系の粘度が上昇して反応が進行しなく
なったり、或いは酸化鉛、水酸化鉛が未反応で残留し、
反応を完結することかできなかった。 例えば１例としてあげる特開昭５２−１３８５０６号の
方法によれば、脂肪酸を融点より５〜２０℃高い温度で
溶融させ、これに金属の酸化物又は水酸化物を均一に分
散させた後、水温５〜５５℃の水を一定割合添加して反
応させているが、この方法では多塩基性脂肪族モノカル
ボン酸鉛を含む生成物は得られない。

【発明の解決しようとする問題点及びその手段】そこで
本発明者らは、直接乾式溶融反応により、多塩基性脂肪
族モノカルボン酸鉛を含む、塩素含有樹脂用安定剤とし
て有用な組成物を容易かつ工業的に得られる方法を探求
の結果、脂肪族モノカルボン酸と酸化鉛又は水酸化鉛と
を直接乾式溶融反応させるに当たり、反応系に予めアル
ミノケイ酸塩化合物の１種又は２種以」−を存在させて
おくことにより反応を促進させてこれを完結させ、従来
不可能であった多塩基性脂肪族モノカルボン酸鉛を含む
組成物を極めて容易かつ経済的に製造することに成功し
た。 本発明により得られる生成物には、塩素含有樹脂用安定
剤として有用な多塩基性脂肪族モノカルボン酸鉛とアル
ミノケイ酸塩化合物を含有しているが、多様な安定効果
を要求される安定剤としては必要により鉛以外の金属石
鹸の併存がより効果的である。その場合同一の反応系に
おいてこれらを同時に生成せしめれば一層有利であるこ
とは言うまでもない。そこで本発明においては、前記の
反応過程において脂肪族モノカルボン酸と、鉛以外の金
属の酸化物又は水酸化物を同様に反応せしめることによ
りこの［１的を達成した。これが第２の発明である。

【発明の具体的な手段］ 本発明においては、後に具体的に述べる脂肪族モノカル
ボン酸を１００℃以上の温度で溶融した中に、後に述べ
るアルミノケイ酸塩化合物の１種又は２種以−１−を添
加して撹拌分散させた後、酸化鉛又は水酸化鉛を添加し
液温を１３５〜１４５℃程度に昇温しで撹拌し反応させ
る。反応は短時間で完結し未反応の鉛化合物は存在しな
い。得られた生成物は、多塩基性脂肪族モノカルボン酸
鉛、脂肪族モノカルボン酸鉛、アルミノケイ酸塩化合物
を含む組成物である。 この反応過程において、第２の発明に従い、鉛以外の金
属の酸化物又は水酸化物と脂肪族モノカルボン酸を装入
して反応せしめ、生成物中に当該金属のカルボン酸塩を
含有させることができる。 脂肪族モノカルボン酸は同種又は異種のいずれでもよい
。 本発明において多塩基性モノカルボン酸鉛の塩基度は０
．１〜５塩基度、好ましくは０．１〜２塩基度が適当で
ある。 本発明安定剤の対象とする樹脂は塩素を含有する樹脂で
その代表的なものは、ポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ塩
化ビニル、塩素化ポリエチチレンのホモポリマー又はコ
ポリマー及びこれらを主体とするポリマーブレンド等で
ある。 本発明安定剤は、対象樹脂１００重量部に対して概ね０
．１〜５重量部の範囲で添加される。 又、使用に当っては必要に応じ他の添加剤、例えば安定
剤、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料等
を配合することができる。 【発明の効果】 このような本発明の方法によるときは、脂肪族モノカル
ボン酸と鉛化合物の反応が極めて急速に進行して完結し
未反応の原料を残さないので目的物を効率良く収得する
ことができるばかりでなく、安定化対象樹脂の種類、用
途により多塩基性脂肪族モノカルボン酸鉛の塩基度の調
節や同時に含有させる他の脂肪族モノカルボン酸金属塩
の種類、組成比を容易に調整することができる。 更に後述実施例６に示す通り、反応生成物の一部として
アルミノケイ酸塩化合物が存在する不発　　゛明安定剤
は、該化合物を物理的手段によって配合した安定剤組成
物に比べて塩素含有樹脂に対する安定効果が優れている
。

【原料及び添加物の具体例】

本発明でいう脂肪族モノカルボン酸とは炭素数８〜３０
を有する天然又は合成の偶数又は奇数の飽和又は不飽和
のモノカルボン酸（構造中に側鎖、０１１基、ケトン基
、アルデヒド基、又はエポキシ基があっても良い）の１
種又は２種以上で、その代表例としてはカプリル酸、カ
プロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスヂル酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、アラギン酸、ヘプタデシル
酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸
、リノール酸、リルイン酸、リシノール酸、ヒドロキシ
ステアリン酸、モンタン酸、イソステアリン酸、エポキ
システアリン酸等があげられ、一部脂肪族モノカルボン
酸以外のカルボン酸に置換しても良い。 本発明で使用するアルミノケイ酸塩化合物とは天然或い
は合成によって得られるアルミノケイ酸塩でその代表例
としてはＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオラ
イト、モルデナイト、クリノプチロライト、アナルサイ
ト、ワイラヵイト、ナドロライト、メソライト、トムソ
ライト、ゴナルダイト、スコレサイト、エジングトナイ
ト、ギスモンダイト、リューモンダイト、ニガワライト
、エリオナイト、アシュクロフテナイト、ヒユーランダ
イト、ステイルバイト、エビステイルバイト、タキアル
ダイト、フイリブサイト、グメリナイト、チャバサイト
、フォージャサイト等及びその金属置換体があげられる
が好ましくはＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼ
オライト及びその金属置換体の１種又は２種以上である
。 アルミノケイ酸塩化合物の添加量は脂肪族モノカルボン
酸に対し０．１〜１００　重量部であるが、好ましくは
（１、５〜ｌＯ重量部で必要に応じてさらに多量に添加
することもできる。 【実施例］ 以下実施例により具体的に説明する。 実施例１ ステアリン酸５００ｇを１２０℃の温度で加熱溶融後、
撹拌しながらカルシウム置換Ａ型ゼオライト１５０９を
添加し均一に混合後、撹拌を続はながら酸化鉛４００ｇ
を徐々に添加する。添加終了後溶液温度を１４５℃に昇
温し３０分間撹拌を続けて冷却固化し、Ｐｂ　　３５．
９％、Ｃａ　　１．１％の二塩基性ステアリン酸鉛５１
．３　重量％、ステアリン酸鉛３４．２　重量％、カル
シウム置換Ａ型ゼオライト１４．５　重量％に相当する
安定剤組成物を得た。 比較例１ 比較のためにステアリン酸５００９を１２０℃の温度で
加熱溶融後、撹拌しながら酸化鉛４００９を徐々に加え
る。添加終了後溶液温度を１４５℃に昇温し６０分間撹
拌を続けたが酸化鉛の黄色粒は消えなかった。更に溶液
温度を１５５℃まで昇温し３０分間撹拌を続けたが酸化
鉛の黄色粒は消えなかった。 実施例２ ステアリン酸４５０ｇを１３０℃の温度で加熱溶融後、
撹拌しながらカルシウム置換Ａ型ゼオライト９０ｇを添
加し均一に混合後、撹拌を続けながら水酸化鉛３４０　
ｇを徐々に添加する。添加終了後溶液温度を１４０℃に
昇温し３０分間撹拌を続けて冷却固化し、Ｐｂ　　３７
．１％、Ｃａ　　Ｏ−８％の二塩基性ステアリン酸鉛４
５．１　重量％、ステアリン酸鉛４４．３　重量％、カ
ルシウム置換Ａ型ゼオライトｌ００６　重量％に相当す
る安定剤組成物を得た。 比較例２ 比較のためにステアリン酸４５０ｇを１３０℃の温度で
加熱溶融後、撹拌しながら水酸化鉛３４０ｇを徐々に添
加する。添加終了後溶液温度を１４５℃に昇温し６０分
間撹拌を続けたが水酸化鉛の白色粒は消えなかった。更
に溶液温度を１６０℃まで昇温し３０分間撹拌を続けた
が水酸化鉛の白色粒は消えなかった。 実施例３ ラウリン酸６００９を１２０℃の温度で加熱溶融後、撹
拌しながら水酸化カルシウム１８ｇを徐々に添加しラウ
リン酸カルシウムを生成させた後カルシウム置換Ａ型ゼ
オライトを９０ｇ添加する。 さらに撹拌を続けながら酸化鉛４１０ｇを徐々に添加し
、添加終了後溶液温度を１３５℃に袢温し２０分間撹拌
を続けて冷却固化し、Ｐｂ３５．０％、Ｃａ　　１．６
％の二塩基性ラウリン酸鉛２８．９　重量％、ラウリン
酸鉛５２．９　重量％、ラウリン酸カルシウム９．９　
重量％、カルシウム置換Ａ型ゼオライト８．３　重量％
に相当する安定剤組成物を得た。 比較例３ 比較のためにラウリン酸６００ｇを１２０℃の温度で加
熱溶融後、撹拌しながら水酸化カルシウム１８ｙを徐々
に添加しラウリン酸カルシウムを生成させた後、更に撹
拌を続けながら酸化鉛４１０５１を徐々に添加する。添
加終了後溶液温度を１３５℃に昇温し４０分間撹拌を続
けたが酸化鉛の黄色粒は消えなかった。更に溶液温度を
１５０℃まで昇温し３０分間撹拌を続けたが酸化鉛の黄
色粒は消えなかった。 実施例４ パルミチン酸６００９を１２０℃の温度で加熱溶融後、
Ａ型ゼオライト６０９を添加し撹拌しながら酸化鉛３７
０ｇを徐々に添加する。添加終了後溶液温度を１４０℃
に昇温し３０分間撹拌を続け、さらにステアリン酸バリ
ウム８０９を添加し１０分間撹拌後冷却固化し、Ｐｂ２
９．９％、１（ａｌ、４％の二塩基性パルミチン酸鉛２
７．６重量％、パルミチン酸鎖５５．０　重量％、ステ
アリン酸バリウム７．０　重量％、Ａ型ゼオライト１０
．４　重量％に相当する安定剤組成物を得た。 比較例４ パルミチン酸６００ｇを１２０℃の温度で加熱溶融後、
撹拌しながら酸化鉛３７０ｇを徐々に添加する。添加終
了後溶液温度を１４０℃に昇温し６０分間撹拌を続けた
が酸化鉛の黄色粒は消えなかった。更に溶液温度を１５
５℃まで昇温し３０分間撹拌を続けたが酸化鉛の黄色粒
は消えなかった。 実施例５ １２　ヒドロキシステアリン酸６２５ｇを１１５℃の温
度で加熱溶融後カルシウム置換Ｘ型ゼオライト２００ｇ
を添加し撹拌しながら酸化鉛３４０９を徐々に添加する
。添加終了後溶液温度を１４５℃にｙ１１温し３０分間
撹拌を続け、さらに三塩基性硫酸鉛２８７ｇを添加し１
０分間撹拌後冷却固化し、Ｉ）ｂ３８．４％、Ｃａ１．
３％の二塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸鉛２３．
３重量％、１２−ヒドロキシステアリン酸鉛４２，７重
量％、王塩基性硫酸鉛２０重量％、カルシウム置換Ｘ型
ゼオライト１４重量％に相当する安定剤組成物を得た。 比較例５ １２−ヒドロキシステアリン酸６２５ｇを１１５℃の温
度で加熱溶融後、撹拌□しながら酸化鉛３４０９を徐々
に添加する。添加終了後溶融温度を１４５℃に昇温し６
０分間撹拌を続けたが酸化鉛の黄色粒は消えなかった。 更に溶液温度を１５５℃に昇温し４０分間撹拌を続けた
が酸化鉛の黄色粒は消えなかった。 実施例６ 本発明の塩素含有樹脂用安定剤組成物が、アルミノケイ
酸塩化合物を含まない塩素含有樹脂用安定剤組成物や、
アルミノケイ酸塩化合物を直接溶融反応中に存在させず
に他の安定剤組成物と粒体混合した塩素含有樹脂用安定
剤組成物と比較して塩素含有樹脂に対する熱安定効果が
優れていることを表１〜５の配合で比較してその結果を
併せて表１〜５に示す。 試験方法 表１〜５の各配合組成物を１７０℃のテストロールで５
分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートとして取り出
し１８５℃に調節したギヤオーブン中に入れシートの着
色状況を下記６段階の数値にて熱安定性を観察評価した
。 ０　　無着色 ■　　やや着色 ２　　淡黄色 ３　　黄色〜淡褐色 ４　　褐色 ５　　黒化 表−１ 表−２ 表−３ 表−４

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミノケイ酸塩化合物の１種又は２種以上の存
   在下で、脂肪族モノカルボン酸と酸化鉛又は水酸化鉛と
   を直接溶融反応させることを特徴とする塩素含有樹脂用
   安定剤の製造方法。
2. （２）アルミノケイ酸塩化合物の１種又は２種以上の存
   在下で、脂肪族モノカルボン酸と酸化鉛又は水酸化鉛と
   を直接溶融反応させて塩素含有樹脂用安定剤を製造する
   に当たり、その反応系中で脂肪族モノカルボン酸と鉛以
   外の金属の酸化物又は水酸化物とを直接溶融反応させる
   ことを特徴とする脂肪族モノカルボン酸金属塩を含む塩
   素含有樹脂用安定剤の製造方法。
3. （３）アルミノケイ酸塩化合物が、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型又
   はＰ型ゼオライトの１種又は２種以上である特許請求の
   範囲第１項又は第２項記載の塩素含有樹脂用安定剤の製
   造方法。
4. （４）鉛以外の金属の酸化物又は水酸化物が２価の原子
   価を有する金属の酸化物又は水酸化物である特許請求の
   範囲第２項記載の塩素含有樹脂用安定剤の製造方法。
5. （５）塩素含有樹脂が、ポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ
   塩化ビニル又は塩素化ポリエチレンのホモポリマー又は
   コポリマーである特許請求の範囲第１項又は第２項又は
   第３項記載の塩素含有樹脂用安定剤の製造方法。