JPS6317907B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は金属防食剤組成物に関し、更に詳細に
は、湿気を含んだ空気中、水中、殊に腐食性水溶
液中など腐食性雰囲気中において金属の腐食を防
止することを可能にする有機系の防食剤組成物に
関するものである。 一般に金属、例えば鉄、銅及びその合金等は、
湿気を含んだ空気中、水中、各種水溶液中ではそ
の表面に錆を発生したり、腐食されやすく、多大
の損失を生ずるので、これを防止するため古来よ
り種々の努力が払われて来た。周知の如く、メツ
キ、塗装等の防食法と共に吸着型腐食抑制剤によ
る方法が有効である。しかるに、メツキ、塗装等
は最終製品の防食にはよいとしても、鋼材等の材
料には必ずしも適用できる方法ではなく、材料の
段階では適宜、容易に防食物が取除けて、加工面
が現われるようにしておく必要がある。また、メ
ツキ塗装に到る前に腐食が問題になる場合もあ
る。このような場合のために、容易に表面から離
脱する防食剤の開発がされており、例えば銅類の
防錆、防食剤として、ベンゾトリアゾール、メチ
ルベンゾトリアゾール、エチルベンゾトリアゾー
ル、ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾールが知られている。然しながら、斯かる従
来の防食剤は、腐食性のはげしい電解質水溶液に
金属が直かに触れる雰囲気下では、これを単に単
独又は混合して使用した場合、一応は金属表面に
被膜等が形成されるものの、腐食防止効果の点で
はいまだに不十分であつた。これは被膜の不完全
な部分は局部的にアノードを形成し、腐食は却つ
て促進される結果、孔食が惹き起されるためと考
えられている。 そこで、本発明者らは、これらの欠点を解決
し、どのような腐食性雰囲気下においても腐食防
止の効果を発現する防食剤を得るべく、鋭意検討
を重ねた結果、特定の化学物質を併用すると所期
の目的を達成しうることを見出し、本発明を完成
した。 すなわち、本発明は次の化合物(A)及び(B) (A) 次の一般式（） Ｒ−Ｘ−（CH₂）_n−COOM （） （式中、ＸはＮ−Ｈ又はＮ−（CH₂）ｎ−
COOM、Ｒは炭素数４〜18の飽和若しくは不
飽和の脂肪族炭化水素基、フエニル基又はトリ
ル基、ｍ及びｎは各々１〜３の整数、Ｍはカチ
オンを示す） で表わされるカルボン酸塩の１種又は２種以
上、 (B) オキシン及びオキシン誘導体から成る群から
選ばれる１種又は２種以上 を含有する防食剤組成物、並びに上記化合物
(A)，(B)及び次の化合物(C) (C) ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘
導体、ベンゾチアゾール及びベンゾチアゾール
誘導体から成る群から選ばれる１種又は２種以
上、 を含有する防食剤組成物を提供するものである。 化合物(A)は、一般式（）に該当するカルボン
酸塩であれば特に制限されないが、Ｒで示される
脂肪族炭化水素基としては、例えばブチル、アミ
ン、ヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、パ
ルミチル、ミリスチル、ステアリル、オレイル等
の直鎖及び分枝炭素鎖基が、また、当該カルボン
酸と塩を形成するカチオンとしては、アルカリ金
属、炭素数１〜４のアルキルアミン、アンモニウ
ム、炭素数２〜10のアルカノールアミン等が好ま
しく、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、
エチレントリアミン、モノー、ジ−若しくはトリ
エタノールアミン、アミノアルコール〔例えば、
アミノアルコール2A，2M，2P，EA，MDA（日
本乳化剤株式会社製）〕、及びカリウム、ナトリウ
ムのアルカリ金属等が挙げられる。化合物(A)の典
型的な代表例としては、次のものが挙げられる。 化合物(A)の防食剤組成物に対する配合量は、１
〜50重量％（以下、単に％と示す）、好ましくは
５〜30％であり、かつ、化合物(B)及び(C)を合せた
配合量の２〜50重量倍であることが好ましい。 化合物(B)のオキシン、オキシン誘導体又はこれ
らの塩としては次のものが挙げられる。オキシン
は慣用名で、次式 で表わされる化合物である。オキシン誘導体とし
ては、例えば、８−オキシキノリン ５−スルホ
ン酸が挙げられる。また塩として用いる場合に中
和する酸としては、硫酸、硝酸、塩酸、クエン
酸、リン酸、酢酸、修酸、マレイン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸等が挙げられる。化合物(B)の防食
剤組成物に対する配合量は0.01〜５％であり、好
ましくは0.05〜２％である。 化合物(C)としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、メチルベンゾトリアゾール、エチルベンゾト
リアゾール、ベンゾチアゾール、２−メルカプト
ベンゾチアゾールが挙げられる。化合物(C)の防食
剤組成物に対する配合量は0.01〜５％であり、好
ましくは0.05〜２％である。 本発明の防食剤組成物は、更に必要に応じてサ
リチル酸、安息香酸、ニトロフラゾン等の防腐
剤；メタノール、エタノール、プロパノール等の
低級アルコール；各種界面活性剤から選ばれた可
溶化剤；及び香料、色素等を加え、残部に水を加
えた水溶液として構成される。本発明の防食剤組
成物は、上記各種成分を単に適宜調合することに
より製造される。 次に実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例 １ 各種防食剤を調製し、その防食効果を下記方法
により試験した。結果を第１表に示す。 (1) 防食剤組成物 各種防食剤の組成は第１表に示す。なお、表
中、成分Ａ，Ｂ及びＣは次のものを示す。なお、
水をバランスとした。 化合物 (A)： 化合物 (B)： ８−オキシキノリンのｐ−トルエンスルホン酸
塩 (iii) ８−オキシキノリン ５−スルホン酸の硫酸塩
(iv) 化合物 (C)： メチルベンゾトリアゾール (v) ２−メルカプトベンゾチアゾール (vi) (2) 供試金属 供試金属片としては、市販の銅片及び軟鋼片
〔SPCC−Ｂ材（JIS規格品）〕で、60×80×0.5mm
（面積96cm²）に切断したものを使用した。 (3) 腐食液 腐食液としては、３％食塩水又は１％塩酸水溶
液を使用した。 (4) 試験方法 腐食液１中に各種防食剤（第１表）を１％添
加して試験液とした。この試験液中に、アルカリ
洗浄脱脂した金属片を浸漬し、400rpmで撹拌下、
60℃で５時間放置した。次いで金属片を取り出
し、水で洗浄後、ヘキサンを含んだ紙で拭き取り
生成した被膜を除いた後、金属片の重量測定を行
い、腐食による損失重量（mg）を求めた。なお、
防食剤を含まない腐食液のみでの結果を対照とし
た。

【表】

【表】 ＊ バランスに水を使用
〔結果〕 腐食液：食塩水 軟鋼片では、防食剤として化合物(A)，(B)又は(C)
単独で使用した場合、対照に対する腐食減量率
は、それぞれ80％，20％，50％であつた。これに
対し、化合物(A)及び(B)を併用した場合、同減量率
は10％に減少し、この時軟鋼片の表面は非常に美
麗となる。この事例から化合物(A)の併用効果が良
く判る。すなわち、化合物(A)は界面活性剤であ
り、単独では防食力は弱いが、防食剤を金属表面
に均等に効力良く展着させ、防食性を飛躍的に増
大させることが判る。 銅片では、防食剤として化合物(A)，(B)又は(C)単
独で使用した場合、対照に対する腐食減量率は、
それぞれ80％，50％，20％であつた。これに対
し、化合物(A)及び(B)を併用した場合、同減量率は
30％に減少し、これらを併用することにより防食
性が増大することが判る。 更に、化合物(A)，(B)及び(C)を併用すると、軟鋼
片、銅片共に腐食減量は10％となる。 腐食液：塩酸溶液 腐食液として塩酸溶液を使用した場合にも、上
記食塩水の場合同様、化合物(A)及び(B)、又は(A)，
(B)及び(C)の併用による防食効果の増大が認められ
た。特に、化合物(A)，(B)及び(C)を併用した場合の
防食効果は著しく、対照に対する腐食減量率は軟
鋼片、銅片においてそれぞれ10％，3.8％であつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の化合物(A)及び(B) (A) 次の一般式 Ｒ−Ｘ−（CH₂）ｍ−COOM （式中、ＸはＮ−Ｈ又はＮ−（CH₂）ｎ−
   COOM、Ｒは炭素数４〜18の飽和若しくは不
   飽和の脂肪族炭化水素基、フエニル基又はトリ
   ル基、ｍ及びｎは各々１〜３の整数、Ｍはカチ
   オンを示す） で表わされるカルボン酸塩の１種又は２種以
   上、 (B) オキシン及びオキシン誘導体から成る群より
   選ばれる１種又は２種以上、 を含有することを特徴とする防食剤組成物。 ２ カルボン酸塩が当該カルボン酸のアルカリ金
   属塩、炭素数１〜４のアルキルアミン塩、アンモ
   ニウム塩、又は炭素数２〜10のアルカノールアミ
   ン塩である特許請求の範囲第１項記載の防食剤組
   成物。 ３ 次の化合物(A)，(B)及び(C) (A) 次の一般式 Ｒ−Ｘ−（CH₂）ｍ−COOM （式中、ＸはＮ−Ｈ又はＮ−（CH₂）ｎ−
   COOM、Ｒは炭素数４〜18の飽和若しくは不
   飽和の脂肪族炭化水素基、フエニル基又はトリ
   ル基、ｍ及びｎは各々１〜３の整数、Ｍはカチ
   オンを示す） で表わされるカルボン酸塩の１種又は２種以
   上、 (B) オキシン及びオキシン誘導体から成る群より
   選ばれる１種又は２種以上、 (C) ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘
   導体、ベンゾチアゾール及びベンゾチアゾール
   誘導体から成る群より選ばれる１種又は２種以
   上、 を含有することを特徴とする防食剤組成物。