JPS6314417A - Electrolyte for capacitor - Google Patents

Electrolyte for capacitor

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JPS6314417A
JPS6314417A JP15896386A JP15896386A JPS6314417A JP S6314417 A JPS6314417 A JP S6314417A JP 15896386 A JP15896386 A JP 15896386A JP 15896386 A JP15896386 A JP 15896386A JP S6314417 A JPS6314417 A JP S6314417A
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JP
Japan
Prior art keywords
electrolyte
solvent
capacitor
present
solute
Prior art date
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Pending
Application number
JP15896386A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
森 彰一郎
誠 宇恵
和彦 井田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Petrochemical Co Ltd filed Critical Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Priority to EP87304335A priority patent/EP0246825B1/en
Priority to DE8787304335T priority patent/DE3768141D1/en
Priority to US07/050,574 priority patent/US4774011A/en
Publication of JPS6314417A publication Critical patent/JPS6314417A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明によれば、電導度の高い優れたコンデンサ用電解
液(以下単に電解液と称することがある)が得られる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Industrial Field of Application According to the present invention, an excellent electrolytic solution for capacitors (hereinafter sometimes simply referred to as electrolytic solution) with high conductivity can be obtained.

従来の技術と問題点 コンデンサの特性は種々の要因によって決定されている
が、特にコンデンサ素子とともに外装ケースに収納され
る電解液の特性は、インピーダンスあるいは等価直列抵
抗(ESR)に大きな影響を及ぼすことが判明している
Conventional technology and problems The characteristics of a capacitor are determined by various factors, but in particular the characteristics of the electrolyte that is housed in the outer case together with the capacitor element have a large effect on impedance or equivalent series resistance (ESR). It is clear that

たとえば、電解コンデンサには、従来よりエチレングリ
コール−アジピン酸アンモニウム系の電解液が使用され
ている。しかし、近年のスイッチングレギュレーターの
高周波化に伴ない、更に低インピーダンスあるいは低等
価直列抵抗のコンデンサが必要となり、高い電導度の電
解液の開発が望まれている。
For example, electrolytic capacitors have traditionally used ethylene glycol-ammonium adipate-based electrolytes. However, as the frequency of switching regulators has increased in recent years, capacitors with lower impedance or lower equivalent series resistance are required, and the development of electrolytes with higher conductivity is desired.

問題を解決するための手段 本発明者らは、1導度の高い電解液を見い出すべく鋭意
検討を行ない、四級ホスホニウムイオンをカチオン成分
とし、CF35Os−、CtOa−、PF5−。
Means for Solving the Problem The present inventors conducted extensive studies to find an electrolytic solution with high conductivity, using quaternary phosphonium ions as a cationic component, CF35Os-, CtOa-, and PF5-.

AsFr>−および5bFa−から選ばれた少なくとも
1つのアニオン成分からなる塩が高い底導度を示すこと
を見い出し、本発明を完成した。
The present invention was completed based on the discovery that a salt consisting of at least one anion component selected from AsFr>- and 5bFa- exhibits high fundamental conductivity.

即ち、本発明は四級ホスホニウムイオンをカチオン成分
トシ、CFs SO3−、、CI、04− + PFa
−。
That is, the present invention uses quaternary phosphonium ions as cation components, CFs SO3-, , CI, 04- + PFa
−.

AsF5− および5bFa−から選ばれた少なくとも
1つのアニオン成分とからなる塩を溶質として夏用する
ことを特徴とするコンデンサ用電解液を提供するもので
ある。
The present invention provides an electrolytic solution for a capacitor, which is characterized in that it is used in the summer using a salt consisting of at least one anion component selected from AsF5- and 5bFa- as a solute.

発明の詳細な説明 本発明において用いられる溶質は、四級ホスホニウムイ
オンをカチオン成分とし、CF a S O3−+Cl
O4−+ PFa″″、 AsF6″″ および3bF
a−から選ばれた少なくとも1つのアニオン成分とから
なる塩である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The solute used in the present invention has a quaternary phosphonium ion as a cationic component, and is CFa SO3−+Cl
O4−+ PFa″″, AsF6″″ and 3bF
It is a salt consisting of at least one anion component selected from a-.

カチオン成分の四級ホスホニウムイオンとしては、テト
ラメチルホスホニウム、テトラエテルホスホニウム、テ
トラプロピルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム
、メチルトリエチルホスホニウム、メチルトリプロピル
ホスホニウム、メチルトリブチルホスホニウム、ジメチ
ルジエチルホスホニウム、ジメチルジプロピルホスホニ
ウム、ジメチルジブチルホスホニウム、トリメチルエチ
ルホスホニウム、トリエチルプロピルホスホニウム、ト
リメチルブチルホスホニウム、エチルトリプロピルホス
ホニウム、エチルトリブチルホスホニウム、ジエチルジ
プロピルホスホニウム、ジメチルジブチルホスホニウム
、トリエチルプロピルホスホニウム、トリエチルブチル
ホスホニウム、プロピルトリブチルホスホニウム、ジプ
ロピルジブチルホスホニウム、トリプロピルブチルホス
ホニウム等の脂肪族四級ホスホニウムイオンおよび、1
.1−ジメチルホスホラニウム、1−メチル−1−エチ
ルホスホラニウム、1,1−ジエチルホスホラニウム、
1,1−ジエチルホスホラニウム、1−メチル−1−エ
チルホスホラニウム、1.1−ジエチルホスホラニウム
、1.1−ペンタメチレンホスホリナニウム等の脂環式
四級ホスホニウムイオンを例示することができる。
Quaternary phosphonium ions of cationic components include tetramethylphosphonium, tetraethelphosphonium, tetrapropylphosphonium, tetrabutylphosphonium, methyltriethylphosphonium, methyltripropylphosphonium, methyltributylphosphonium, dimethyldiethylphosphonium, dimethyldipropylphosphonium, dimethyldibutyl Phosphonium, trimethylethylphosphonium, triethylpropylphosphonium, trimethylbutylphosphonium, ethyltripropylphosphonium, ethyltributylphosphonium, diethyldipropylphosphonium, dimethyldibutylphosphonium, triethylpropylphosphonium, triethylbutylphosphonium, propyltributylphosphonium, dipropyldibutylphosphonium, Aliphatic quaternary phosphonium ions such as propylbutylphosphonium and 1
.. 1-dimethylphosphoranium, 1-methyl-1-ethylphosphoranium, 1,1-diethylphosphoranium,
Examples of alicyclic quaternary phosphoranium ions include 1,1-diethylphosphoranium, 1-methyl-1-ethylphosphoranium, 1.1-diethylphosphoranium, and 1.1-pentamethylenephosphoranium. be able to.

本発明の溶質を溶解させる溶媒としては、N−メチルホ
ルムアミド、N−エチルホルムアミド、N、N−ジメチ
ルホルムアミド、N、N−ジエチルホルムアミド、N−
メチルアセトアミド、N−エチルアセトアミド、N、N
−ジメチルアセトアミド、N、N−ジエチルアセトアミ
ド、N−メチルピロリジノン等のアミド溶媒、r−ブチ
ロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン
等のラクトン溶媒、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート等のカーボネ−)
?I媒、エチレングリコール、グリセリン、メチルセロ
ソルブ等のアルコールsL  3−メトキシプロピオニ
トリル等のニトリル溶媒、およびトリメチルホスフェー
ト等の燐酸エステル溶媒の単独あるいは混合溶媒を例示
することができる。これらの中でもT−ブチロラクトン
を主体とする溶媒が毒性が低く、コンデンサの封孔剤の
アタックやハロゲンの混入が少ない等のことから特に好
ましい。
Examples of the solvent for dissolving the solute of the present invention include N-methylformamide, N-ethylformamide, N,N-dimethylformamide, N,N-diethylformamide, N-
Methylacetamide, N-ethylacetamide, N, N
- Amide solvents such as dimethylacetamide, N,N-diethylacetamide, N-methylpyrrolidinone, lactone solvents such as r-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, carbonates such as ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, etc. )
? Examples include solvents such as I solvent, alcohols such as ethylene glycol, glycerin, and methyl cellosolve, nitrile solvents such as 3-methoxypropionitrile, and phosphate ester solvents such as trimethyl phosphate, alone or in combination. Among these, a solvent mainly composed of T-butyrolactone is particularly preferred because it has low toxicity and is less likely to attack the capacitor sealant or be contaminated with halogen.

上記溶媒に対する本発明の溶質の溶解量は抱卵濃度以下
、好ましくは5〜40重量5である。
The amount of the solute of the present invention dissolved in the above solvent is below the incubation concentration, preferably 5 to 40% by weight5.

本発明の電解液は、本質的には、四級ホスホニウムイオ
ンをカチオン成分とし、CFaSO3−tCLOa−、
PFs″″、AsF6″″および3bFs″″から選ば
れた少なくとも1つのアニオン成分とからなる塩の溶質
と溶媒よ抄なるが、電蝕防止、漏れ電流の低減等、種々
の目的で少量の助溶質を添加しても差し支えない。
The electrolytic solution of the present invention essentially contains quaternary phosphonium ions as a cationic component, CFaSO3-tCLOa-,
It consists of a salt solute and a solvent consisting of at least one anion component selected from PFs"", AsF6"" and 3bFs"", and a small amount of auxiliary material may be used for various purposes such as preventing galvanic corrosion and reducing leakage current. There is no problem in adding a solute.

発明の効果 本発明で使用する溶質は溶媒に対する溶解性が良く、そ
の電解液は高い電導度を示し、凝固点〜沸点範囲の広い
溶媒と伴に用いることにより、使用温度範囲の広いコン
デンサ用電解液となる。
Effects of the Invention The solute used in the present invention has good solubility in a solvent, and the electrolyte thereof exhibits high conductivity. By using it together with a solvent with a wide range of freezing point to boiling point, an electrolyte for capacitors can be used over a wide temperature range. becomes.

実験例 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。Experimental example EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

実施例1 T−ブチロラクトン溶媒に20重量%のアンチモン弗化
テトラエテルホスホニウムを溶解して電解液を得た。こ
の電解液の25℃における電導度は12.0 mS/c
1nであった。また、この電解液に+。
Example 1 An electrolytic solution was obtained by dissolving 20% by weight of antimony tetraetherphosphonium fluoride in a T-butyrolactone solvent. The conductivity of this electrolyte at 25°C is 12.0 mS/c
It was 1n. Also, + to this electrolyte.

−一組のアルミニウム平滑箔を浸して4mφの一定を流
を印加し、陽極上に酸化皮膜を形成した。
- A set of aluminum smooth foils was immersed and a constant flow of 4 mφ was applied to form an oxide film on the anode.

この時の到達電圧は270vでおった。The voltage reached at this time was 270V.

実施例2〜4 実施例1において、アンチモン弗化テトラエチルホスホ
ニウムの代わ抄に、隣邦化テトラエチルホスホニウム(
実施例2)、過塩素酸テトラエチルホスホニウム(実施
9133 ) 、テトラフロロメタンスルホン酸テトラ
エチルホスホニウム<実u例4)を使用した電解液の電
導度を第1表に示した。
Examples 2 to 4 In Example 1, tetraethylphosphonium fluoride (tetraethylphosphonium fluoride) was used instead of tetraethylphosphonium antimony fluoride.
Table 1 shows the conductivities of the electrolytes using Example 2), tetraethylphosphonium perchlorate (Example 9133), and tetraethylphosphonium tetrafluoromethanesulfonate (Example 4).

実施例5.6 実施例4において、γ−ブチ四ラクトン溶媒の代わりに
、N、N−ジメチルホルムアミド溶媒(実施例5)、プ
ロピレンカーボネート溶媒(実施例6)を使用した電解
液の電導度を第1表に示した。
Example 5.6 In Example 4, the conductivity of the electrolyte using N,N-dimethylformamide solvent (Example 5) and propylene carbonate solvent (Example 6) instead of the γ-butytetralactone solvent was evaluated. It is shown in Table 1.

なお、第1表では次の略号を使用した。In Table 1, the following abbreviations were used.

GBL :γ−ブチロラクトン DMF : N、N−ジメチルホルムアミドPC:プロ
ピレンカーボネート (以下余白) 第1表
GBL: γ-butyrolactone DMF: N,N-dimethylformamide PC: Propylene carbonate (blank below) Table 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims]  四級ホスホニウムイオンをカチオン成分とし、CF_
3SO_3^−、ClO_4^−、PF_6^−、As
F_6^−およびSbF_6^−から選ばれた少なくと
も1つのアニオン成分とからなる塩を溶質として使用す
ることを特徴とするコンデンサ用電解液。
Using quaternary phosphonium ion as a cation component, CF_
3SO_3^-, ClO_4^-, PF_6^-, As
An electrolytic solution for a capacitor, characterized in that a salt consisting of at least one anion component selected from F_6^- and SbF_6^- is used as a solute.
JP15896386A 1986-05-20 1986-07-07 Electrolyte for capacitor Pending JPS6314417A (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15896386A JPS6314417A (en) 1986-07-07 1986-07-07 Electrolyte for capacitor
EP87304335A EP0246825B1 (en) 1986-05-20 1987-05-15 Quaternary salt solution electrolyte for electrolytic capacitors
DE8787304335T DE3768141D1 (en) 1986-05-20 1987-05-15 ELECTROLYTIC SOLUTION OF QUATERNAIAL SALTS FOR ELECTROLYTIC CAPACITOR.
US07/050,574 US4774011A (en) 1986-05-20 1987-05-18 Electrolyte for aluminum electrolytic capacitor

Applications Claiming Priority (1)

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JP15896386A Pending JPS6314417A (en) 1986-05-20 1986-07-07 Electrolyte for capacitor

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JP (1) JPS6314417A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63122112A (en) * 1986-11-11 1988-05-26 旭硝子株式会社 New electrolytic capacitor

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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