JPS63142078A - 水分散型接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、耐水性と耐熱性の優れ死水分散型接着剤に関
する。

従来技術と問題点 従来よりコンタクト型接着剤としては、溶剤型クロロブ
レ／接着剤が性能面で優れておシ使用されていたが、有
機溶剤による公害の点に問題がある。そこで、クロロプ
レンラテックスやアクリルエマルジョンなど合成ラテッ
クスを主成分に、ロジンやアルキルフェノール樹脂など
の粘着付与剤及びその他の変性剤を添加した水分散を接
着剤も検討し実用化しているが、耐水や耐熱接着力に問
題があった。

発明の目的 本発明の目的社、無公害の水分散型で、耐水性や耐熱性
の優れたコンタクトａ接着剤を提供することにある。

発明の開示 本発明は、カルボキシル基またはエポキシ基を含む合成
ラテックスに多官能オリゴアクリレートを添加した主剤
成分と、ポリアミンを硬化剤成分とする水分散型接着剤
である。

本発明でのカルボキシル基を含む合成ラテックスとは、
カルボキシル基又はカルボン酸の塩を含む重合体の水性
分散液で、具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ブ
タジェン、アクリロニトリル、クロロブレン、ｌ・３−
へキサジエン、イソフレン、インブテン、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、エチレン
、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどから選ばれた少なく
とも１　ａｌとカルボキシル基を有する不飽和単量体と
の共重合体の分散液が使用できる。カルボキシル基を有
する不飽和単量体としてはアクリル酸、メタアクリル酸
、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル、フ
マール酸、フマール酸半エステル、マレイン酸、マレイ
ン酸半エステル等が食上ツマ−に対しＯ，１〜２０重量
％使用できる。

また、エポキシ基を含む合成ラテックスとしては、例え
ば、特開昭５７−１０５４１８号公報にｇピ載の如く、
囚工分子当シ平均０．５個以上のエポキシ基と平均０．
１〜１．５個の７クリロイル基を有する芳香族化合物（
例、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの縮合物
等）のエポキシ基１当量に対し、１分子中にフェノール
性ＯＨ基、アルコール性ＯＨ基、カルボキシル基（例、
ギ酸）の内１つの官能基を有する化合物を、官能基０．
１〜０．５邑量の割合で反応して得られる生成物１０〜
９０重量部と、■）アクリル酸または／及びメタクリル
酸を含んだエチレン性単量体９０〜１０重量部とを混合
し、重合開始剤（例、過酸化物）、必要により有機溶剤
（好ましくは親水性有機溶剤）を加え、重合することに
よシ得られる。

更に、ロジンやアルキルフェノール樹脂などの粘着付与
剤及び加硫剤、老化防止剤、充填材などの変性剤を添加
してラテックス型接着剤としたものも使用できる。

次に、多官能オリゴアクリレートとしては、１分子中に
２個以上のアクリロイル基またはメタクリロイル基を含
む次の種類のものをあげることができる。

（１）ビニルエステル樹脂（エポキシ−アクリレート　
） エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸とを加熱
反応して得られるオリゴアクリレートで、エポキシ樹脂
としてはビスフェノールＡジグリシジルエーテル型の分
子量の異なる同族体、ノボラ？りのポリグリシジルエー
テル、多塩基酸のポリグリシジルエステル、分子内二重
結合を過酢酸で酸化して得られるエポキシ樹脂が代表的
である０（ＩＩ）ポリエステル−アクリレート アクリル酸”またはメタクリル酸と任意の多塩基酸、多
価アルコールとの縮合により合成されるオリゴアクリレ
ートで、用いる多塩基ｒＩＲまたはその酸無水物、多価
アルコール、多塩基酸のエステル類に特に制限はない。

（ｌｌ＋１ポリウレタン−アクリレート同一分子中にヒ
ドロキシル基とアクリロイル基またはメタクリロイル基
を共有する不飽和アルコール、多価インシアネート化合
物、ポリヒドロキシル化合物またはポリマーを反応させ
、分子中にアクリロイル基またはメタクリロイル基を有
するオリゴアクリレートで、不飽和アルコールには、２
−ヒドロキシ−エチルアクリレート、２−ヒドロキシ−
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−プロピルメタ
クリレート、２−ヒドロキシ−エチルメタクリレートが
ある０またインシアネートの市販品には、トリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイノシアネート、ジフ
ェニルメタンジイノシアネート、インホロンジイソシア
ネート及びこれらと多価アルコールとの部分付加物（イ
ンシアネート基残存タイプ）、多価フェノールからのポ
リイソシアネートがあげられる。ポリヒドロキシル化合
物またはポリマーにはヒドロキシルポリエステル、ポリ
エーテル、側鎖にヒドロキシル基を有するポリマー、多
価アルコール類があけられる。

６Ｖ）ポリオール−アクリレート ポリオール（例、ポリエチレングリコール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール）を骨格罠末端の
ヒドロキシ基とアクリル酸のカルボキシル基との脱水エ
ステル化反応によるポリオールアクリレートがあげられ
る。

主剤成分の製法としては、前記カルボキシル基またはエ
ポキシ基を含む合成ラテックス（固形公約５０％）単独
ないしは変性剤を添加したラテックス型接層剤に、多官
能オリゴアクリレートを添加し攪拌することにより、ラ
テックス粒子中にオリボアクリレートが溶は込んで水分
数似の主剤成分が製造できる。

なお、本発明では、固形分′ＢＬ量値で、合成ラテック
ス１００部に対して、オリゴアクリレートは０、１〜４
０部であり、これ以上は相溶せずに、分離したり、硬化
後に未反応物としてオリゴアクリレートが残存して接着
性能に悪影響をもたらす。

次に、硬化剤成分のポリアミンとしては、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、トリエチレンテトラミン、
ヘキサメチレンジアミン、テトラエチレンジアミンなど
の脂肪族アミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタンなど芳香族アミン、及びこれらアミンの変性物
で、第１級ないしは第２級アミンが使用できる。

発明の効果 本発明では、前記合成ラテックス粒子内のポリマーに分
子量の小さな多官能オリゴアクリレートが溶は込んでブ
レンドされた状態で主剤成分を形成しているので貯蔵安
定性が良く、これに硬化剤成分のポリアミンが添加され
ると、次式の付加反応にてオリゴアクリレートが架橋し
て、粒子内ないしは成膜時・成膜後のポリマー同志の架
橋構造を形成する。

Ｒ１−ＮＨ２＋　　ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＯＲ２↓ Ｒ＊　　ＮＨ−ＣＨ２ＣＪｈ　Ｃ００Ｒ２Ｒａ　−ＮＨ
−Ｒ４＋ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＯＲｓ↓ Ｒ”　＞　Ｎ　−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＯＯＲ３また、合成
ラテックスのポリマー自体にカルボキシル基またはエポ
キシ基を含んでるので、ポリアミンが添加されると、そ
れぞれ付加反応により架橋構造が形成される。

以上の如く、主剤成分と硬化剤成分とを混合すると、合
成ラテックス中のポリマー自体の架橋、並びにポリマー
に溶は込んでいるオリゴアクリレートの架橋との相剰効
釆による高分子化により、接着層は強靭な皮膜となるた
めに、耐水性及び耐熱性の優れた接着剤となる。

次に実施例により説明するが、部は重量部を示す。

実施例１゜ カルボキシル基入りクロロプレンラテックストしてネオ
プレンラテックス１１５（５０％固形分、昭和ネオプレ
ン社製）１００部とロジン系粘着付与剤スーパーエステ
ルエマルジョンＥ−７２０（５０％固形分、荒用化学社
製）２０部との混合物に、多官能オリゴアクリレートの
アロエックスＭ−８０３０（ポリエステル−アクリレー
ト系、１００％固形分、東亜合成化学社製）５部を添加
して主剤成分とした。

比較例１゜ 実施例１にて、アロエックスＭ−８０３０を添加しない
で主剤成分とした。

比較例２゜ 実施例１にて、アロエックスＭ−８０３０の代りに、１
官能オリゴアクリレートのアロエックスＭ−１０１（ポ
リエーテルルアクリレート系、１００％固形分、東亜合
成化学社製）を添加して主剤成分とした。

実施例２゜ カルボキシル基入りアクリルエマルジョンとしてロープ
レックスＬＣ４０（５０％固形分、ロームアンドハース
社ｍ）１００ｓに、前記スーパーエステルエマルジョン
Ｅ　−７２０ｔ　２０　ａＬ　前記アロエックスＭ−８
０３０を５部添加して主剤成分とした。

比較例８゜ 実施例２にて、アロエックスＭ−８０３０を添加しない
で主剤成分とした。

比較例４゜ 実施例２にて、アロエックスＭ−８０３０の代りに、前
記アロエックスＭ−１０１を添加して主剤成分とした。

上記の各主剤成分に、硬化剤成分としてトリエチレンテ
トラミン１部を加え、実施例１及び２、並びに比較例１
〜４の水分散型接着剤とした。

次に、接着力を測定する目的で、１．２ｍ厚鋼板と２馴
厚メラミン化粧板の各面に、エアースプレ−にて１００
９／扉塗布し、８０°Ｃにて２分間乾燥後貼り合わせて
、室温にて７日間養生後の常態（２５°Ｃ）、耐熱（６
０°Ｃにおける）、耐水（２５°Ｃ水中にて１日浸漬後
の藺れた状態）の引張剪断強度（ｋｇｆ　／ａ　）を測
定した結果を第１表に示す。

第１表　接着力＜ｋｇｆ／ｄ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルボキシル基またはエポキシ基を含む合成ラテッ
   クスに多官能オリゴアクリレートを添加した主剤成分と
   、ポリアミンを硬化剤成分とすることを特徴とする水分
   散型接着剤。 ２、固形分重量値で、合成ラテックス１００部に対して
   オリゴアクリレート０．１〜４０部、及びポリアミン０
   ．１〜１０部を配合する特許請求の範囲第１項記載の水
   分散型接着剤。