JPS63122774A - ハニカム構造物の製法並びにこれに使用する接着シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハニカム構造物の製造方法並びにこれに使用す
るハニカム構造物製造用シートに関する。

〔従来の技術とその問題点〕

従来のこの種のハニカム構造物は、ハニカムコアと表面
板の間に接着剤特に接着シートを介在させ、接着一体化
し製造するが、ハニカムコアと表面板は直角に接着され
、コア側が細い線状になり、接着面積が小さくなり充分
な接着強度が得られない欠点があった。又接着シートは
形状保持性、貼付作業性の点から一般には種々の織布、
不織布等から成る基材に接着剤樹脂層を含浸した構成で
あり、この様な接着シートを用いると第１図の様に接着
シート（３）の基材（３−３）からハニカムコア（２）
側の接着剤樹脂ｆｔ１（３−１）のみがハニカムコアの
接着に寄与することになり、−層接着面禎の低下をきた
し、接着の低下を招くものであった。

但し第１図は従来の接着シートを用いたハニカム構造物
を模擬的に示した図面であり、（１）はハニカム構造物
の表面板、（２）はハニカムコア、（３）は接着シート
であり、該接着シート（３）は基材（３−１）の両面に
接着層（３−２＞及び（３−３）が形成されたものであ
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明が解決しようとする問題点は従来のハニカム構造
物の製造法の上記難点を解決することであり、これを換
言すれば表面板とハニカムコアの接着性が良好なハニカ
ム構造物を提供することである。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 この問題点は、接着シートとして、熱硬化性樹脂層−プ
ラスチック基材−熱硬化性樹脂層から成る構成を有する
接着シートであって、上記熱硬化性樹脂層の一層が （イ）その表面に凹凸を形成したものであり、且（ロ）
ポリアミド粉末が混入された シートを使用することによって解決される。

〔発明の構成並びに作用〕

本発明の方法は基本的にはこの種ハニカム構造物の従来
の方法に於いて、接着シートとして上記構成を有する接
着シートを用いることである。

本発明法に於いては、上記接着シートをハニカムコアと
表面板との間に介在させ、加熱してハニカムコアと表面
板を接着するものである。そしてこの際上記接着シート
のハニカムコアと接する側の熱硬化性樹脂層の表面が凹
凸状になっているために、従来方法に比しより安定した
強固なハニカム構造物が収得出来る。更に詳しく説明す
ると、加熱時に熱硬化性樹脂が溶融し、該樹脂の表面張
力により、ハニカムコアに樹脂成分がはい上がり、本発
明の凹凸状の接着シートの凸状の部分にハニカムコアの
フィレット部分が来ると、凸状の高さ以上にはい上がり
が生じ、しかもその高さまで凹状部分からのはい上がり
が生ずるため、全体としては、従来の接着シートのフィ
レット形成能より本発明に用いる接着シートの方がフィ
レット形成能が高くなる。

この状態を図面を用いて更に説明すると次の通りである
。第２は本発明接着シートの断面図であり、（３）は接
着シートを、（３−２＞及び（３−３）は接着層として
の熱硬化性樹脂層を、（３−１）はプラスチック基材を
示す、また（２）はハニカムコア部を、（１）は表面板
を示す、いまこの接着シートを用いてハニカムコア部と
表面板を接着すると第３図の如き状態となる。部ち熱硬
化性樹脂１ｆｆ（３−２）の表面が凹凸状を有するため
、これが熔融するとハニカムコア部にはい上がってハニ
カムコア部と熱硬化性樹脂層（３−２）との接着面積が
増大し、その結果大きな接着強度で両者が強固に接着さ
れるものである。

また本発明に使用する熱硬化性樹脂層（３−２）にポリ
アミド粉末を混入することにより、樹脂層の凝集力が向
上し、剥離接着力が上がるという作用を発揮し、全体と
して接着力が向上する。

本発明に於いて使用される熱硬化性樹脂層としてはエポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂
、フェノール樹脂等が用いられるが、本発明に於いては
エポキシ樹脂が好ましく用いられる。

このようなエポキシ樹脂としては、１分子当たり平均Ｉ
　１１１以上の反応性エポキシ基を有するものであって
、ビスフェノール型、エーテルエステル型、ノボラック
エポキシ型、エステル型、環状脂肪族型及び窒素を含む
グリシジルエーテル類等のタイプのものや、長鎖アルキ
ル主鎖を有する液状、半固型状もしくは固型状のエポキ
シ樹脂、或いは液状、半固型状乃至固型状のエポキシ樹
脂にビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから誘導さ
れたフェノキシ樹脂と呼ばれる高分子量の熱可塑性樹脂
を配合したものが使用出来る。ここで・フェノキシ樹脂
とは一般的に分子量が約ｔｏｏｏｏ〜１０００００の範
囲の樹脂をいう、尚、本発明に於いて「分子量」とは、
ポリスチレンを基準物質としたゲルパーミェーションク
ロマトグラフィーにより求めた数平均分子量を意味する
。特に本発明に於いては、凹凸状を形成する熱硬化性樹
脂層としては、常温で固型状のものが好ましい。

本発明に於いて使用されるポリアミド粉末としては、そ
の粒子径が２００μｍ以下のものがエポキシ樹脂との相
溶性が良好なため好ましい、このポリアミド粉末として
は、通常、加熱時に溶融するような融点１８０℃以下の
ものが好ましく使用され、メルトインデックスが１６０
℃で１〜１００　ｇ／ｌ　０分、より好ましくはエポキ
シ樹脂との相溶性がより一層良好である、メルトインデ
ックスが１６０℃で４〜９０ｇ／１０分のものが用いら
れる。この際ポリアミド粉末の粒子径が大きすぎると、
エポキシ樹脂との相溶性が低下し、更に接着力にばらつ
きが生じることがある。またメルトインデックスが小さ
すぎると加熱硬化時のエポキシ樹脂へのポリアミド粉末
の均−且つすみゃがな溶融混合が困難となり、大きすぎ
るとポリアミド粉末が加熱硬化時に接着シートがらはみ
出すことがあり接着力の低下を発生させる原因となる。

このポリアミド粉末のポリアミドとしては、例えばナイ
ロン−６，６−６，６−１０，１１，１２等或いはそれ
等の共重合体を例示出来る。

尚、前記の「共ｍ合体」とは前掲のポリアミド類の前駆
体であるモノマー、例えばε−カプロラクタム、１１−
アミノウンデカン酸、ラウリンラクタム、６−６ナンロ
ン塩、６−１０ナイロン塩等を二種以上共重合させてな
る共重合体を指す０本発明ではかような共重合体を、例
えば１１−アミノウンデカン酸とラウリンラクタムの共
重合体を「ナイロン１１．１２の共重合体」、６−１０
ナイロン塩と１１−アミノウンデカン酸の共重合体を「
ナイロン６−１０とナイロン１１の共重合体」という。

本発明では上記のポリアミドは通常、熱硬化性樹脂中２
．５〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％とされる
。熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合は、エポキシ
樹脂１００重量部に対してポリアミド５〜２００ｆｉ量
部、好ましくは１０〜１００重量部とされる。

本発明に使用されるプラスチック基材は接着シートの形
状保持性、貼付作業性を良好とするため用いられるもの
であり、厚さが０．０５〜０．３　ｍｍ、好ましくは０
．１〜０．２ｔｓｔｓであり、基材中の隙間が０．２ｍ
＋ｍ以下である織布や不織布が好ましい。

また、表面凹凸状の凹凸とは、凹部での厚みが０．０２
〜０．１ｍｓ、凸部での厚みが０．１５〜３Ｉ１ｍであ
り、その差（凹部と凸部の差）を１〜２＋ｓとするのが
好ましい、そして凸部（または凹部）の形状には線状、
点状等の種々の形状が考えられ、本発明に於いてはいず
れの形状でも使用可能である。

本発明に用いる接着シートを製造するに際しては上記エ
ポキシ樹脂に、通常潜在性硬化剤と呼ばれるモノユレア
、ボリュレア、ヒドラジド系具体的にはジシアンジアミ
ド、３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチルユ
レア、２，４−ビス−（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバミド）
等或いは他の酸無水物、イミダゾール類、イミダシリン
類等の硬化剤、必要に応じて各種の充填剤、添加剤を配
合して、常温又は硬化の起こらない程度の温度（わずか
に起こってもよい）で混合撹拌釜、各種ニーダ類、ミキ
シングロール等で混合して熱硬化性樹脂層（３−３）を
得る。熱硬化性樹脂層（３−２）の調製に際しては通常
固形エポキシ樹脂を使用し、粉砕機等で粉末化し、これ
にポリアミド粉末、各種粉末充填剤、添加剤、及び適当
な粉末硬化剤をトライブレンドして組成物を得る。この
粉末状組成物をプラスチック基材上面に均一に散布し、
その１＆熱硬化性樹脂が硬化しない範囲で加熱溶融し、
その後冷却し、プラスチック基材の他面に予め塗工、或
いはプレスされた熱硬化性樹脂層（３−３）をラミネー
トする。このようにして熱硬化性樹脂層が凹凸を有する
本発明接着シート（３）が得られる。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明する。

但し部とあるは重量部を示す。

実施例１ 常温で固型のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキ
シ当量５７５〜７２５、融点８３℃、分子ｆｉ１０６０
）１００部を粉末化し、これにポリアミド粉末（粒径０
．２　ｍｍ以下、融点８０〜９０℃、１６０℃でのメル
トインデックス６５ｇ／１０分）２０部、粉末状ジシア
ンジアミド５部、硬化促進剤として３−（ｐ−クロロフ
ェニル）−１，１−ジメチル１１７３部、充填剤として
炭酸カルシウム７５部を常温にてトライブレンドした。

次いでこの配合物をポリエステル不織布（３０ｇ／ｎ？
）の片面に散布機を用いて３５０ｇ／ｒｒｌになるよう
に散布し、その後１５０℃の雰囲気中オーブンを用いて
１分間仮接着を行ったところ、表面が凹凸の接着シー）
　（Ａ）が得られた。ここに凹部の樹脂の厚みは、平均
０．１５ｍｍｔ、凸部では平均１．６１１Ｉｌｔであっ
た。

次に、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ
当量１８４〜１９４、分子量３８０）８５部、フェノキ
シ樹脂１５部、微粉末状ジシアンジアミド５部、３−（
ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル１１７３部及
びタルク５０部を溶融混合釜、及びミキシングロールに
て熔融混合して熱硬化性樹脂組成物を得た。得られた組
成物をプレスを用いて８０μｍに成形し、接着シート（
Ｂ）を得た。

次に上述の接着シート（Ａ）と接着シート（Ｂ）を基材
が中間にくるように貼り合わせ、本発明で用いられる接
着シートが得られた。

次いで２枚のアルミ表面板の片側に接着シート（Ｂ）が
くるように、得られた接着シートを貼り合わせ、接着シ
ー）　（Ａ）の方にアルミハニカムコア（３／　８１ｎ
ｃｈの六角形ハニカムセル）がくるように両側より０．
５ｋｇ／ｃｄで加圧しながら１４０℃で２０分間加熱し
てハニカム構造物を得た。得られたハニカム構造物を５
Ｃ１１幅に切断し、この構造物の接着力をＡＳＴＭｏ　
１７８１に準じてクライミングドラムピールテストを行
ったところ、４、５　ｋｇｆｃｍ／ａｍで接着性が良好
であった。

実施例２ 常温で固型状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（前出
）１００部を粉末化し、これに粉末状ジシアンジアミド
５部、３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル
１１７３部及び炭酸カルシウム７５部を配合し、溶融混
合釜にて８０℃で３０分間熔融後、冷却、粉砕して粒径
２００．ｃａｍ以下の粉末とした。この粉末１８３部に
対し、ポリアミド粉末（前出）２０部を混合し、次いで
混合物をポリエステル不織布（前出）の片面に３５０ｇ
／ｄになるように散布し、オーブンを用いて１５０℃の
雰囲気中で１分間加熱し仮接着を行った。その結果表面
が凹凸の接着シート（Ｃ）が得られた。ここで凹部の樹
脂の厚さは０．１２ｍｍ、凸部の樹脂の厚さは２．０　
ｍ＋ｉであった。

その後、接着シート（Ａ＞の代りに接着シート（Ｃ）を
用いる他は実施例１と全て同様にして接着シート及び該
シートを用いたハニカム構造物を得た。接着力は４．８
　ｋｇｆｃｍ／ｃ−であった。

実施例３ 常温で固型のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（前出）
１００部を粉末化し、これに粉末状ジシアンジアミド５
部、３−（ｐ−クロロフェニル）−１，ｌ−ジメチル１
１７３部、及び炭酸カルシウム７５部を配合し、熔融混
合釜にて８０℃で３０分間溶融後、冷却、粉砕して粒径
１５０μｍ以下の粉末とした。この粉末１８３部に対し
、ポリアミド粉末（平均粒径１００μｍ１融点９５〜１
０５℃）２５部を混合し、次いで混合物をポリエステル
不織布（前出）の片面に２５０ｇ／ｎ？になるように散
布し、オーブンを用いて１５０℃の雰囲気中で１分間加
熱し仮接着した。その結果、表面が凹凸である接着シー
ト（Ｄ）が得られ、凹部の平均厚さは０．１０ｎｎ＋、
凸部の平均厚さは１．５ｆｆ１１１であった。

その後、接着シート（Ａ）の代りに接着シート（Ｄ）を
用いる他は全て実施例１と同様にして接着シート及び該
シートを用いたハニカム構造物を得た。接着力は４．２
　ｋｇｆｃ＋ｍ／ｃ＋ａであった。

実施例４ 実施例３で用いたポリアミド粉末を５０部とする他は全
て実施例３と同様にしてハニカム構造物を得た。尚、接
着シートの凹部の平均厚さは０．１０＋ａｍ、凸部の平
均厚さは１．７　Ｍａｌであった。クライミングドラム
ビールテストによる接着力は４、９　ｋｇｆｃｍ／ｃｍ
であった。

〔発明の効果〕

上記のように、本発明の接着シートを用いて、本発明の
方法により得られるハニカム構造物は、ハニカムコアと
表面板との接着力が良好である。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の接着シートを用いてハニカムコア部と表
面板とを接着した場合の状態を模擬的に示した図面であ
り、第２図は本発明接着シート、第３図は本発明接着シ
ートを用いた場合の状態を模擬的に示した図面である。 １・・・・・・・・・・表面板 ２・・・・・・・・・・ハニカムコア部３・・・・・・
・・・・接着シート ３−１・・・・・・基材 ３−２・・・・・・熱硬化性樹脂層 ３−３・・・・・・熱硬化性樹脂層 （以上）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱硬化性樹脂層とプラスチック基材とから成る接
   着シートを、ハニカムコアと表面板との間に介在させ、
   加熱硬化させてハニカム構造物を製造する方法に於いて
   、接着シートとして、熱硬化性樹脂層−プラスチック基
   材−熱硬化性樹脂層の構成を有し、且いずれかの樹脂層
   としてその内部にポリアミド粉末を含有せしめた表面凹
   凸状のものを使用することを特徴とするハニカム構造物
   の製法。
2. （２）熱硬化性樹脂層がエポキシ樹脂系であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のハニカム構造物の
   製法。
3. （３）該ポリアミド粉末がナイロン−６、ナイロン６−
   ６、ナイロン６−１０、１１、１２或いはその共重合体
   から成るものであることを特徴とする特許請求の範囲第
   １〜２項記載のハニカム構造物の製法。
4. （４）ハニカム構造物製造に使用する熱硬化性樹脂層−
   プラスチック基材−熱硬化性樹脂層から成る構成を有す
   る接着シートであって、上記熱硬化性樹脂層の一層が （イ）その表面に凹凸を形成したものであり、且つ （ロ）ポリアミド粉末が混入された ものであることを特徴とするハニカム構造物製造用接着
   シート。