JPS63118059A - Adiabatic coating method and gas turbine combustor - Google Patents

Adiabatic coating method and gas turbine combustor

Info

Publication number
JPS63118059A
JPS63118059A JP62277245A JP27724587A JPS63118059A JP S63118059 A JPS63118059 A JP S63118059A JP 62277245 A JP62277245 A JP 62277245A JP 27724587 A JP27724587 A JP 27724587A JP S63118059 A JPS63118059 A JP S63118059A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating
zirconia
ceramic
gas turbine
coatings
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62277245A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2826824B2 (en
Inventor
レイモンド・ウイリアム・ヴァイン
ケイス・ダグラス・シェフラー
チャールズ・エドワード・ベヴァン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RTX Corp
Original Assignee
United Technologies Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by United Technologies Corp filed Critical United Technologies Corp
Publication of JPS63118059A publication Critical patent/JPS63118059A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2826824B2 publication Critical patent/JP2826824B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01DNON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
    • F01D5/00Blades; Blade-carrying members; Heating, heat-insulating, cooling or antivibration means on the blades or the members
    • F01D5/12Blades
    • F01D5/28Selecting particular materials; Particular measures relating thereto; Measures against erosion or corrosion
    • F01D5/288Protective coatings for blades
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/06Metallic material
    • C23C4/073Metallic material containing MCrAl or MCrAlY alloys, where M is nickel, cobalt or iron, with or without non-metal elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/10Oxides, borides, carbides, nitrides or silicides; Mixtures thereof
    • C23C4/11Oxides

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Abstract] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、素地を高温から保護するために使用されるプ
ラズマ溶射によるセラミック断熱コーテインクに関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention This invention relates to plasma sprayed ceramic thermal barrier coating inks used to protect substrates from high temperatures.

技術の背景 ガスタービンエンジンはその推力その他の出力を燃料の
燃焼により得る。エンジンの出力と経済性はともに温度
が高くなると改善されるので、ガスタービンエンジンの
技術分野では絶えずエンジンの運転温度が高められる傾
向があった。長年の間この傾向に対し材料を改善する研
究開発が行なわれた。初期のガスタービンエンジンは主
として普通鋼より得られる合金を基礎としていたが、近
年のガスタービンエンジンは臨界的条件で使用される多
くの場合ニッケルとコバルトをベースとした超合金に依
存している。ここしばらくの間は金属材料の性質はその
限界に近付きつつあるように見えるし、あるいは多分既
に到達している。しがし耐高温性に対する要求は依然と
して続いている。
Background of the Technology Gas turbine engines derive their thrust and other power output from the combustion of fuel. Since both engine power and economy improve at higher temperatures, there has been a constant trend in gas turbine engine technology to increase engine operating temperatures. Over the years, this trend has led to research and development efforts to improve materials. While early gas turbine engines were based primarily on alloys derived from ordinary steel, modern gas turbine engines rely on superalloys, often based on nickel and cobalt, used in critical conditions. For some time now it appears that the properties of metallic materials are approaching, or perhaps already reaching, their limits. Demand for high temperature resistance continues.

セラミックタービン材料を開発する研究が行なわれてい
るが、まだ極めて予備的段階であってセラミックスがガ
スタービンエンジンの構造材としての役割を果すまでに
は多くの困難な問題が克服されなければならない。
Although research is being conducted to develop ceramic turbine materials, it is still at a very preliminary stage and many difficult issues must be overcome before ceramics can serve as a structural material in gas turbine engines.

当然のことながら、セラミックスをコーテイング材とし
て使用することにより金属素地を断熱して、それにより
素地を損傷することなくエンジンの運転温度を高める試
みがなされてきた。かかる試みはある程度成功したと報
告されているが、それにもかかわらずセラミック断熱コ
ーティングの耐久性が依然として重要な問題であるのは
、かかるコーティングが人に関連して使用され安全性に
ついての考慮から最大限の耐久性を必要とするからであ
る。一般的に採られてきた基本的手法は素地に耐酸化金
属ボンディングコートを施し、それからこのボンディン
グコート上にセラミックコーティング又は場合により金
属混合セラミックコーティングを施すことである。幾つ
かの特許では、このボンディングコートにM Cr A
 I Y系材を使用することが提案されている。MCr
AIY系材は金属部品を高温条件下に於る酸化及び腐蝕
から保護するための保護コーティング用として開発され
た。かかるMCrAIY系コーティングの実施例は米国
特許第3,676.085号、同第3゜92.8.02
6号及び同第4.585,481号に記述されている。
Naturally, attempts have been made to insulate metal substrates by using ceramics as coatings, thereby increasing engine operating temperatures without damaging the substrate. Although such attempts have been reported to have had some success, the durability of ceramic thermal barrier coatings nevertheless remains a critical issue because such coatings are used in conjunction with humans and safety considerations are of paramount importance. This is because it requires extreme durability. The basic approach that has been commonly followed is to apply an oxidation-resistant metal bond coat to the substrate and then apply a ceramic coating or optionally a metal-mixed ceramic coating over the bond coat. In some patents, this bond coat includes M Cr A
It has been proposed to use IY-based materials. MCr
AIY-based materials were developed as protective coatings to protect metal parts from oxidation and corrosion under high temperature conditions. Examples of such MCrAIY-based coatings are disclosed in U.S. Pat. No. 3,676.085;
No. 6 and No. 4,585,481.

   − 現在の好ましいセラミック成分はジルコニアであるが、
ジルコニアは約9820C(1800@F)で相変態を
おこすので高温下に於て安定な又は少なくとも制御され
た微細構造を得るにはジルコニアに添加物を加える必要
がある。
- The currently preferred ceramic component is zirconia,
Since zirconia undergoes a phase transformation at about 9820C (1800@F), it is necessary to add additives to the zirconia to obtain a stable or at least controlled microstructure at high temperatures.

この分野に特に関連があると思われる特許には米国特許
第4,055..705号があり、それにはN1CrA
IYボンデイングコートとジルコニアをベースとして安
定化のため例えば12%のイツトリアを含むセラミック
コーティングを使用する断熱コーティング方法が提案さ
れている。本出願と共通の共同出願人を有する米国特許
第4,248.940号に於ても同様な断熱コーティン
グについて記述されているが、コーティングの組成がボ
ンディングコート上では100%の金属から外側の表面
では100%のセラミックまで漸変しているような型の
断熱コーティングについて特記されている。当該特許に
於ては、M Cr A I Y系ボンディングコート、
特にN1CoCrAIYについて記述され、またイツト
リアにより安定化されたジルコニアの使用について言及
されている。
Patents that may be of particular relevance to this field include U.S. Patent No. 4,055. .. No. 705, which includes N1CrA
A thermal barrier coating method has been proposed using an IY bonding coat and a ceramic coating based on zirconia and containing, for example, 12% ittria for stabilization. A similar thermal barrier coating is described in U.S. Pat. Special mention is made of types of thermal barrier coatings that are graded to 100% ceramic. In the patent, M Cr A I Y bonding coat,
In particular, N1CoCrAIY is described and the use of yttria stabilized zirconia is mentioned.

米国特許第4,328.285号に記載されているセラ
ミック断熱コーティングでは、Co Cr、AIY又は
N1CrAIYボンデイングコート上に酸化セリウムで
安定化されたジルコニアのコーティングが施されている
。米国特許第4,335゜190号に記載されている断
熱コーティングでは、N1CrAIY又はCoCrAI
Yボンディングコートにイツトリアで安定化されたジル
コニアの斑点状のコーティングが施されており、その上
に男にイツトリアで安定化されたジルコニアのコーティ
ングがプラズマ溶射されている。米国特許第4.402
,992号には、冷却孔を有する中空のタービンの金属
製部品をその冷却孔を閉塞させずにセラミック断熱コー
ティングする方法について記述されている。前記コーテ
ィングの特徴はイツトリアで安定化されたジルコニアの
コーティングが施されたN1CrAIY又はCoCrA
IYボンディングコートにある。米国特許第4,457
.948号には、セラミック断熱コーティングに好まし
い亀裂模様を生じさせてその耐久性を高める方法につい
て記載されている。前記コーティングはN1CrAIY
ボンデイングコートとイツトリアにより十分安定化され
たジルコニアのコーティングにより構成される。米国特
許第4,481.151号には別のセラミック断熱コー
ティングについて記載され、そこではボンディングコー
トはN1CrAIY又はCoCrAIYにより構成され
るが、イツトリウム成分はイッテリビウムに置き換えら
れ得る。このセラミック成分は部分的にイツトリア又は
イッテリビウムにより安定化されたジルコニアである。
The ceramic thermal barrier coating described in US Pat. No. 4,328,285 includes a coating of cerium oxide stabilized zirconia over a Co Cr, AIY or N1CrAIY bond coat. Thermal barrier coatings described in U.S. Pat. No. 4,335°190 include N1CrAIY or CoCrAIY
The Y bond coat has a speckled coating of ittria-stabilized zirconia on top of which is plasma sprayed a coating of ittria-stabilized zirconia. U.S. Patent No. 4.402
, 992 describes a method of applying a ceramic thermal barrier coating to hollow turbine metal parts having cooling holes without blocking the cooling holes. The coating features N1CrAIY or CoCrA with a coating of ittria-stabilized zirconia.
It's in the IY bonding coat. U.S. Patent No. 4,457
.. No. 948 describes a method for creating a favorable crack pattern in ceramic thermal barrier coatings to increase their durability. The coating is N1CrAIY
Consists of a bond coat and a zirconia coating fully stabilized by ittria. Another ceramic thermal barrier coating is described in US Pat. No. 4,481.151, in which the bond coat is composed of N1CrAIY or CoCrAIY, but the yttrium component can be replaced with ytterbium. The ceramic component is zirconia partially stabilized with yttria or ytterbium.

米国特許第4.535゜033号は既述の米国特許第4
.481,151号の一部継続出願であるが、そこには
イッテルビアによって安定化されたジルコニアによるセ
ラミック断熱コーティングに関して記述がなされている
。発明の開示 本発明の目的の一つは、当該技術の分野に於ける既知の
同様なセラミック断熱コーティングに比べて驚くほど高
い耐久性を有するセラミック断熱コーティングを開示す
ることである。本発明によると、N1CoAIYボンデ
イングコートは、素地を保護するためあらかじめ適当な
方法で処理された該素地の表面に大気中でプラズマ溶射
により生成される。本発明のセラミックはイツトリアで
部分的に安定化されたジルコニアで構成されていて、適
当な安定性を得るために約7%のイントリアを含んでお
り、前記のNiCoCrAlYボンディングコート上に
大気中でプラズマ溶射される。
U.S. Patent No. 4.535°033 is the aforementioned U.S. Patent No. 4.
.. No. 481,151, a continuation-in-part application, describes ceramic thermal barrier coatings with zirconia stabilized by Ytterbia. DISCLOSURE OF THE INVENTION One of the objects of the present invention is to disclose a ceramic thermal barrier coating that has surprisingly high durability compared to similar ceramic thermal barrier coatings known in the art. According to the invention, the N1CoAIY bonding coat is produced by plasma spraying in the atmosphere on the surface of a substrate that has been previously treated in a suitable manner to protect the substrate. The ceramic of the present invention is composed of zirconia partially stabilized with yttria, containing approximately 7% intria to provide adequate stability, and is coated with atmospheric plasma on the NiCoCrAlY bond coat described above. thermal sprayed.

かかる合成コーティングは、他の型のM Cr A I
Y系ボンディングコートとセラミックトップコートを使
用した同様の断熱コーティングに比べて、驚くほど高い
耐久性を有する。796のイツトリアで安定化されたジ
ルコニアを使用することにより、かかるコーティングは
他のジルコニア安定化材又はこれとは異なる量のイツト
リアを使用する他の断熱コーティングに比較して高い温
度での使用に耐え得る。低圧室でのプラズマ溶射に対し
て大気圧プラズマ溶射を使用することによって、素地の
予熱及び溶射後の熱処理が省ける。本発明は、特に熱処
理に於てゆがみが生じやすい金属薄板の部分をコーティ
ングする場合に関する。
Such synthetic coatings may include other types of M Cr A I
Surprisingly durable compared to similar thermal barrier coatings using Y-based bond coats and ceramic top coats. By using zirconia stabilized with 796 yttria, such coatings can withstand use at higher temperatures compared to other zirconia stabilizers or other thermal barrier coatings that use different amounts of yttria. obtain. By using atmospheric pressure plasma spraying versus plasma spraying in a low pressure chamber, preheating of the substrate and post-spray heat treatment are eliminated. The present invention particularly relates to coating parts of thin metal sheets that are susceptible to distortion during heat treatment.

本発明の前記及び他の目的、特徴及び利点は、以下に示
される好ましい実施例及び添付の図により更に明らかに
なるであろう。
The above and other objects, features and advantages of the present invention will become more apparent from the following preferred embodiments and accompanying drawings.

本発明の最良の実施例 本発明の利益は第1図に明瞭に図示されている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The benefits of the present invention are clearly illustrated in FIG.

第1図は温度1107’ C(2025’ F)で非常
に激烈な試験を実施した場合の幾つかの異なるセラミッ
ク断熱コーティングの寿命を比較したグラフである。こ
の試験は6分間の熱的サイクルにより構成され、−サイ
クル中にコーティングされた素地(金属薄板状の素地)
は約93°C(200°F)から約1107°C(20
25°F)まで2分間で昇温されてそのまま2分間温度
11076C(2025°F)に保持されてその後強制
冷却され2分間で約93°C(’200°F)まで温度
が下げられた。これは激烈な試験であって、通常のガス
タービンエンジンが遭遇する条件より厳しい条件を使用
している。同図には破損するまでの時間か示されており
、そのサイクル回数は時間数を十倍して得られる。
FIG. 1 is a graph comparing the life of several different ceramic thermal barrier coatings when subjected to very vigorous testing at temperatures of 1107'C (2025'F). The test consists of a 6 minute thermal cycle, during which the coated substrate (sheet metal substrate)
from about 93°C (200°F) to about 1107°C (20
The temperature was raised to 25°F (25°F) in 2 minutes, held at 11076C (2025°F) for 2 minutes, and then forced to cool down to about 93°C ('200°F) in 2 minutes. This is an intense test, using conditions that are more severe than those encountered by typical gas turbine engines. The figure shows the time until failure, and the number of cycles is obtained by multiplying the number of hours by ten.

同図の表の左端の棒(A)はガスタービンエンジンで商
業的に使用されているコーティングを約9826C(1
800°F)のlH1文まで」二げたものである。当該
コーティングは約21%の酸化マグネシウムで(全体的
に)安定化されたジルコニアをCoCrAIY (23
%Cr、13%A1.0.65%Y5残部Co)ボンデ
ィングコートの上に施したものにより構成される。当該
左端のコーティングはCoCrAIYの組成がコーティ
ングの厚さ方向にボンディングコート上の10006か
ら表面の外側皮膜の0%まで減少するような漸変的コー
ティングである。同表の他のコーティングは漸変的コー
ティングではない二層コーティングである。かかる漸変
的コーティング(A )は最も短い寿命を示し、コーテ
ィングの漸変的部分に於て破損が生じたが、これは微細
化された金属成分の酸化がコーティングの脹れ上がりを
引き起し、その結果としてスポーリングを起こすからで
ある。
The leftmost bar (A) in the table in the figure represents a coating used commercially in gas turbine engines, approximately 9826C (1
800°F). The coating consists of CoCrAIY (23
%Cr, 13%A1.0.65%Y5 balance Co) applied on top of the bond coat. The leftmost coating is a graded coating in which the CoCrAIY composition decreases through the thickness of the coating from 10006 on the bond coat to 0% on the outer coating at the surface. The other coatings in the table are two-layer coatings that are not graded coatings. Such a graded coating (A) showed the shortest life and failure occurred in the graded part of the coating because oxidation of the finely divided metal components caused the coating to swell. This is because spalling occurs as a result.

このコーティングはコーティングの破損の性質及び厳し
い試験条件のために異常に短い時間で破損するが、この
コーティングの通常の最高使用温度は約982°C(1
800°F)である。
Although this coating fails in an unusually short amount of time due to the failure nature of the coating and the harsh test conditions, the typical maximum operating temperature for this coating is approximately 982°C (1982°C).
800°F).

同表の残りのコーティングはセラミック成分内にスポー
リングと亀裂が起きることにより破損する。セラミック
とボンディングコート間の界面に於けるスポーリングは
問題にならない。この型のセラミックコーティングの場
合の破損様式を分析することにより次のような推論、即
ち、ボンディングコート材はコーティングの挙動に重要
な役割を演することはなく、むしろコーティングの挙動
は基本的にはセラミック材の性質により定まる、との推
論に到達するかもしれない。後に示されるが、この推論
は驚くべきことに事実ではない。
The remaining coatings in the table fail due to spalling and cracking within the ceramic component. Spalling at the interface between the ceramic and bond coat is not a problem. Analysis of the failure mode in the case of this type of ceramic coating leads to the following conclusion: the bond coat material does not play a significant role in the behavior of the coating; rather, the behavior of the coating is essentially One might conclude that it is determined by the properties of the ceramic material. As will be shown later, this inference is surprisingly untrue.

同表の次の棒(B)は同一のセラミック成分である21
%の酸化マグネシウムで安定化されたジルコニアによる
ものだが、ボンディングコート上に100%のセラミッ
ク層が施された二層コーティングである。この実施例で
は、ボンディングコートはニッケルが22wt%の単純
なアルミニウム合金である。
The next bar (B) in the same table has the same ceramic component21
% magnesium oxide stabilized zirconia, but is a two-layer coating with a 100% ceramic layer on top of the bond coat. In this example, the bond coat is a simple aluminum alloy with 22 wt% nickel.

同表の第三の棒(C)は同じ21%の酸化マグネシウム
で安定化されたジルコニアをNiCoCrAlYボンデ
ィングコート(公称組成23%Co、17%Cr、12
.5%Al、0.45%Y1残部Ni)上に施したもの
である。このコーティングのボンディングコートとセラ
ミック層は両者とも大気中でのプラズマ溶射により溶着
されたものである。興味有ることだが、同表の第三のコ
ーティングは前記の21%の酸化マグネシウムで安定化
されたジルコニアコーティングをNi−22%A1合金
のボンディングコートに施した場合より寿命が約二倍改
善されたことを示していて、ボンディングコートはコー
ティングの挙動に影響を与えないことを明らかにしてい
る。21%の酸化マグネシウムによって安定化されたジ
ルコニアを基礎とするコーティングの全ては、セラミッ
クより不安定な酸化マグネシウム材が高温のため揮発し
その時間を越えるとセラミックが不安定化する結果とし
て、及び/又はジルコニアが1038゜C(1900°
F)以上の温度では最終的に単斜晶系の結晶相を形成し
てそれより顕微鏡的な熱力学応力/ラチェツティングを
生ずる効果として破損するようにみえる。ガスタービン
で使用されると不安定である非熱的周期性のジルコニア
は単斜晶系の結晶相である。図に示す前記二つのコーテ
ィングは、約7%のイツトリアで部分的に安定化された
ジルコニアが使われているが、この型の安定化されたジ
ルコニアは約1204’ C(2200°F)以上の温
度にならないと熱劣化をしない。
The third bar (C) in the same table shows the same 21% magnesium oxide stabilized zirconia with a NiCoCrAlY bond coat (nominal composition 23% Co, 17% Cr, 12%
.. 5% Al, 0.45% Y1, balance Ni). Both the bond coat and the ceramic layer of this coating were deposited by plasma spraying in the atmosphere. Interestingly, the third coating in the same table improved the lifetime by about twice as much as the 21% magnesium oxide stabilized zirconia coating applied to the Ni-22% A1 alloy bond coat. The results show that the bond coat does not affect the behavior of the coating. All of the 21% magnesium oxide stabilized zirconia-based coatings were tested as a result of the magnesium oxide material, which is more unstable than the ceramic, volatilizing due to high temperatures and beyond which time the ceramic becomes unstable. Or zirconia at 1038°C (1900°
At temperatures above F), it appears that eventually a monoclinic crystalline phase forms and failure occurs as an effect of producing more microscopic thermodynamic stress/ratcheting. Athermally periodic zirconia, which is unstable when used in gas turbines, is a monoclinic crystalline phase. The two coatings shown above use zirconia partially stabilized with about 7% ittria; however, this type of stabilized zirconia can be It does not deteriorate due to heat unless the temperature rises.

同表の第四の棒(D)は、7%のイツトリアで部分的に
安定化されたジルコニアをN1CoCrAIY(23%
Co、17%Cr、12.5%Al、0.45%Y1残
部Ni)ボンディングコート上に施したものであるが、
他のコーティングと異なり、この方法では金属成分は低
圧プラズマ溶射、即ち溶射前に約5 mm1gまで圧力
を下げた低圧室での溶射が適用された。この型の低圧プ
ラズマ溶射は金属ボンディングコート中の酸化物及び気
孔がより少なくより良好な集積性と付着性を存するから
、かなり高度の断熱コーティングを提供し得ることが過
去に於て示されている。低圧室溶射の特徴は、当該素地
は溶射前に871’ C(1600°F)−9820C
(1800°F)に予熱される必要があることである。
The fourth bar (D) in the same table shows that N1CoCrAIY (23%
Co, 17% Cr, 12.5% Al, 0.45% Y1 balance Ni) was applied on the bonding coat,
Unlike other coatings, in this method the metal components were applied by low-pressure plasma spraying, ie, in a low-pressure chamber where the pressure was reduced to approximately 5 mm/g prior to spraying. This type of low-pressure plasma spraying has been shown in the past to be able to provide significantly higher thermal barrier coatings because there are fewer oxides and porosity in the metal bond coat and better integration and adhesion. . The characteristic of low-pressure chamber thermal spraying is that the substrate is heated to 871'C (1600°F) - 9820C before thermal spraying.
(1800°F).

かかるコーティングは7.62−15.24cmC5−
6in)のタービン羽根に対しては実用的であるが、複
合薄板金属製の燃焼器に対しては非実用的である。とい
うのはかかる燃焼器の大きさは30.48−91゜44
 cm (1−3ft)台であり、薄いシート状の金属
片0.508−1.016mm(0,02−0゜04 
in)による湾曲しやすい複合組立体だからである。第
2図はガスタービン燃焼器の略図である。
Such a coating is 7.62-15.24cmC5-
6 inch) turbine blades, but impractical for composite sheet metal combustors. This is because the size of such a combustor is 30.48-91°44
cm (1-3 ft) and a thin sheet metal piece of 0.508-1.016 mm (0.02-0°04
This is because it is a composite assembly that is easily bent due to in). FIG. 2 is a schematic diagram of a gas turbine combustor.

N1CoCrAIYのようなプラズマ溶射金属ボンディ
ングコートに於ても、大気圧以下では弱い金属素地−金
属ボンディングコート界面が形成されるから、素地とボ
ンディングコート間に冶金学的結合が形成されるように
溶射後に高温の熱処理を要する。この熱処理は、湾曲し
がちな薄板金属要素がこの型のコーティングを受けるこ
とができないことを意味する。かくしてこの型のコーテ
ィングを燃焼器のようなより大きな薄板金属部品に使用
する場合には、真空室で当該コーティングを適用する必
要性は少ない。というのは、燃焼器はすぐにでも利用し
うるかかる低圧プラズマ溶射法に対し大き過ぎて不便だ
からである。後に二次熱処理を伴う低圧プラズマ溶射法
によるこの型のコーティングは、商業的に使われていて
幾つかは成功している。しかしその適用はかなり構造的
強度を有する小さなタービン羽根及びベーンに使用する
場合に限られている。それと対照的に、大気圧プラズマ
溶射法では素地は2609C(500゜F)以下に保た
れていて溶射後の熱処理は必要ない。これまでの大気圧
溶射による経験では、大気圧溶射による結果は低圧室溶
射された部分に比べて明瞭に劣るであろうと予想されて
いた。低圧室溶射によるボンディングコートは酸化物含
有率0゜5%以下で気孔率的1−2%である。大気圧溶
射によるコーティングは3−5%の酸化物と5−15%
の気孔率を有する。
Even in plasma sprayed metal bond coats such as N1CoCrAIY, a weak metal substrate-metal bond coat interface is formed below atmospheric pressure. Requires high temperature heat treatment. This heat treatment means that sheet metal elements, which tend to curve, cannot undergo this type of coating. Thus, when this type of coating is used on larger sheet metal parts such as combustors, there is less need to apply the coating in a vacuum chamber. This is because the combustor is too large and inconvenient for such readily available low pressure plasma spray methods. This type of coating by low pressure plasma spraying with subsequent secondary heat treatment has been used commercially with some success. However, its application is limited to use in small turbine blades and vanes with considerable structural strength. In contrast, atmospheric pressure plasma spraying maintains the substrate below 2609C (500°F) and requires no post-spray heat treatment. Previous experience with atmospheric pressure spraying would have predicted that the results of atmospheric spraying would be significantly inferior to areas sprayed in a low pressure chamber. The bond coat produced by thermal spraying in a low pressure chamber has an oxide content of 0.5% or less and a porosity of 1-2%. Atmospheric spray coatings are 3-5% oxide and 5-15%
It has a porosity of

同図の最後の棒(E)は、本発明のコーティングの挙動
を示す。本発明のコーティングの挙動は、本発明のコー
ティングが大気中で施されたものであり、後の熱処理を
受けていないという事実にもかかわらず、前記の最良の
コーティングの挙動とまったく同一であることがわかる
The last bar (E) in the figure shows the behavior of the coating according to the invention. The behavior of the inventive coating is exactly the same as that of the best coating described above, despite the fact that the inventive coating was applied in air and was not subjected to any subsequent heat treatment. I understand.

本発明は、NiCoCrAlYボンディングコートを使
用することによりその有益な特徴の一部をそこから得て
いる。破損がボンディングコートとセラミックコーティ
ング間の界面にではなくセラミックコーティングの中に
起きるという事実にも拘らず、上記の利益が得られるこ
とは事実のようである。NiCoCrAlYボンディン
グコートの使用がコーティングの挙動に利益をもたらす
正確な機構は十分解明されていないが、NiC。
The present invention derives some of its beneficial features from the use of a NiCoCrAlY bond coat. It appears to be the case that the above benefits are obtained despite the fact that failure occurs within the ceramic coating rather than at the interface between the bond coat and the ceramic coating. Although the exact mechanism by which the use of a NiCoCrAlY bond coat benefits coating behavior is not well understood, NiC.

CrAIY及びCoCrAIYボンディングコートに比
較してN1CoCrAIYコーテイングの延性が強まる
こと(米国特許第3,928,026に記述されている
。)に関係があることは疑いなく又現在まで一般に技術
的に支持されている。
The enhanced ductility of N1CoCrAIY coatings compared to CrAIY and CoCrAIY bond coats (as described in U.S. Pat. No. 3,928,026) is undoubtedly related and has not been generally supported in the art to date. There is.

本発明のセラミック成分即ち6%乃至8%のイツトリア
で安定化されたジルコニアは、従来技術に於て使用され
てきたこれとは異なる添加材によりこれとは異なる程度
に安定化されたジルコニアコーティングのあるものより
耐久性が良いことも又事実である。これは酸化マグネシ
ウムで安定化されたジルコニアとイツトリアで安定化さ
れたジルコニアの比較を前記グラフ上で行なうことによ
り示される。両者コーティングともNiCoCrAlY
ボンディングコート上に施された。試験温度10930
C(2000°F)で実施した他の試験では、7%のイ
ツトリアで安定化されたジルコニアは12%のイツトリ
アで安定化されたジルコニア1こ比べて約二倍の耐久性
を示し、20%のイツトリアで(全体に)安定化された
ジルコニアに比べて約五倍の耐久性を示している。
The ceramic component of the present invention, zirconia stabilized with 6% to 8% ittria, is superior to zirconia coatings stabilized to different degrees with different additives that have been used in the prior art. It is also true that some materials are more durable than others. This is illustrated by comparing zirconia stabilized with magnesium oxide and zirconia stabilized with ittria on the graph above. Both coatings are NiCoCrAlY
Applied on the bonding coat. Test temperature 10930
In other tests conducted at 2000°F, zirconia stabilized with 7% yttria was approximately twice as durable as one piece of zirconia stabilized with 12% yttria; It shows about five times the durability compared to zirconia stabilized (entirely) with Ittria.

本発明は以下に示すように超合金素地に適用され得る。The present invention can be applied to superalloy bodies as shown below.

一般に素地の組成については、勿論、使用温度に於ける
必要な機械的性質を具備している限り制限はない。素地
面は清浄であり適当に処理されている必要があるが、グ
リッドブラスト法によるとやや粗くなった表面は表面積
が増加し金属ボンディングコートと素地の結合が強まる
。ボンディングコートはプラズマ溶射によって素地に施
される。このプラズマ溶射の条件は下記のセラミック成
分の溶射に対する場合と同一である。ボンディングコー
ト材はN1CoCrAIYであって次の範囲、即ち15
−40%Co、10−40%Cr、6−15%A1.0
.7%Si、0−2゜0%Hf、0.01−1゜0%Y
1残部は実質的にNi1に入る組成を有しており、粒子
径は好ましくは米国標阜ふるい一170+325メツシ
ュの範囲に入る大きさである。ボンディングコートの厚
さは好ましくは0.0762−0.381m1lll(
0,003−0,015in)である。ボンディングコ
ートの厚さが増加してもなんら利益とならない。ボンデ
ィングコートの厚さが約0.0762ma+(0,00
3In)以下では危険である。というのは約0.076
2mm(0,003in)よりかなり薄いプラズマ溶射
コーティングでは素地に露出した部分を生じ易く又セラ
ミックコーティングは露出した素地には良好に結合しな
いからである。
In general, there are no restrictions on the composition of the substrate as long as it has the necessary mechanical properties at the operating temperature. Although the substrate surface must be clean and properly treated, grid blasting increases the surface area and strengthens the bond between the metal bond coat and the substrate due to the slightly roughened surface. The bond coat is applied to the substrate by plasma spraying. The conditions for this plasma spraying are the same as those for the ceramic component spraying described below. The bonding coat material is N1CoCrAIY and has the following range, namely 15
-40%Co, 10-40%Cr, 6-15%A1.0
.. 7%Si, 0-2゜0%Hf, 0.01-1゜0%Y
The remainder has a composition that is substantially Ni1, and the particle size is preferably within the range of US standard sieve 170+325 mesh. The thickness of the bonding coat is preferably 0.0762-0.381ml (
0,003-0,015in). There is no benefit to increasing the thickness of the bond coat. The thickness of the bonding coat is approximately 0.0762ma+(0,00
3 In) or less is dangerous. That is about 0.076
Plasma spray coatings much thinner than 2 mm (0,003 inches) tend to leave exposed areas on the substrate, and ceramic coatings do not bond well to exposed substrates.

かかる場合すぐにスポーリングによる破滅的破損に至る
。前処理された素地面にボンディングコートのプラズマ
溶射を施すのは好ましくは最適時間内に成すべきであり
、素地面が例えば酸化のような汚染する可能性を最小限
にするために好ましくはおよそ2時間以内になすべきで
ある。
In such a case, catastrophic damage due to spalling will quickly occur. Plasma spraying of the bond coat onto the pretreated substrate should preferably be done within an optimum time period, preferably approximately 2 to Should be done within time.

ボンディングコートで皮膜された素地は次に6−8%の
イツトリアで安定化されたジルコニアのコーティングが
施される。溶射される粒子の径は好ましくは60μm(
平均)であり、出力流量は50 glll/ winで
あって、プラズマ溶射の条件は35volt及び800
 aIIlpでキャリヤーガスとしてアルゴンヘリウム
混合物をプラズマ動力ガン中に使う。このガンは素地面
から約7.62cm(31n)離して保持され素地面に
対して約22.56m/ll1in  (74f’t/
 ll1in )の早さで並進する。ボンディングコー
トされた素地にセラミックコーティングを施すのは、こ
の場合も又好ましくは汚染とその他の問題を最小限にす
るためにおよそ2時間以内にする必要がある。
The bond coated substrate is then coated with a 6-8% yttria stabilized zirconia coating. The diameter of the sprayed particles is preferably 60 μm (
average), the output flow rate is 50 glll/win, and the plasma spray conditions are 35 volt and 800 gll/win.
In aIIlp, an argon-helium mixture is used as a carrier gas in a plasma-powered gun. The gun is held approximately 7.62 cm (31n) away from the substrate surface and approximately 22.56 m/11in (74 f't/in) relative to the substrate surface.
ll1in). Application of the ceramic coating to the bond coated substrate should again preferably occur within approximately two hours to minimize contamination and other problems.

本発明の好ましい具体例について示し説明してきたが、
形式及び詳細についての様々な変化が本発明の精神及び
範囲から逸脱することなく成し得ることは、当業者にと
って理解されよう。
Although preferred embodiments of the present invention have been shown and explained,
It will be appreciated by those skilled in the art that various changes in form and detail may be made without departing from the spirit and scope of the invention.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、薄板金属製試料に対して金属ボンディングコ
ートとセラミックによる外側のコーティングの様々な組
合せについて温度1107°C(2025” F)にて
実施した繰り返し試験での破砕に至った時間を示す棒グ
ラフである。 第2図は、ガスタービン燃焼室の略図である。
Figure 1 shows the time to fracture in a cyclic test conducted at a temperature of 1107°C (2025” F) for various combinations of metal bond coat and ceramic outer coating on sheet metal specimens. 2 is a bar graph. FIG. 2 is a schematic diagram of a gas turbine combustion chamber.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)耐久性のある断熱コーティングを金属素地に施す
方法にして、 (イ)清浄な素地面を用意すること、 (ロ)厚さが0.127−0.381mm(0.005
−0.015in)になるまで大気中でプラズマ溶射す
ることにより、15−40%Co、10−40%Cr、
6−15%Al、0−2%Hf、0−7%Si、0.0
1−1.0%Y、残部は実質的にNiよりなる組成を有
する金属ボンディングコートを溶着すること、 (ハ)厚さが0.254−0.381mm(0.01−
0.015in)になるまで大気中でプラズマ溶射する
ことにより6−8wt%のイットリアで安定化されたジ
ルコニアのセラミックコーティングを溶着すること、 の各段階を含む方法。
(1) A durable heat insulating coating is applied to the metal base, (a) a clean base surface is prepared, and (b) the thickness is 0.127-0.381mm (0.005mm).
15-40% Co, 10-40% Cr,
6-15% Al, 0-2% Hf, 0-7% Si, 0.0
(c) Welding a metal bonding coat having a composition consisting of 1-1.0% Y and the remainder substantially Ni; (c) a thickness of 0.254-0.381 mm (0.01-
depositing a ceramic coating of zirconia stabilized with 6-8 wt% yttria by plasma spraying in air to a thickness of 0.015 in.
(2)少なくともその一部分に断熱コーティングを有す
る薄板金属製ガスタービン燃焼器にして、(イ)少なく
とも一方向の大きさが30.48cm(1ft)以上で
ある一個の大きな複合薄板金属製組立体と、 (ロ)前記薄板金属製組立体の少なくとも一部分にプラ
ズマ溶射によって施されたNiCoCrAlYボンディ
ングコートと、 (ハ)6%−8%のイットリアを含んでおりプラズマ溶
射により固着されたジルコニアコーティングと、 を有しており、前記複合薄板金属製組立体がプラズマ溶
射前後に関連した熱処理を受けずに大気中でプラズマ溶
射された結果として歪みを生ずることが事実上ないよう
構成されているガスタービン燃焼器。
(2) a sheet metal gas turbine combustor having a thermal barrier coating on at least a portion thereof; (b) a NiCoCrAlY bond coat applied to at least a portion of the sheet metal assembly by plasma spraying; (c) a zirconia coating containing 6% to 8% yttria and fixed by plasma spraying; a gas turbine combustor, wherein the composite sheet metal assembly is substantially free from distortion as a result of being plasma sprayed in the atmosphere without undergoing associated heat treatment before or after plasma spraying. .
JP62277245A 1986-10-30 1987-10-30 Thermal insulation coating method and gas turbine combustor Expired - Fee Related JP2826824B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US92565486A 1986-10-30 1986-10-30
US925,654 1986-10-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63118059A true JPS63118059A (en) 1988-05-23
JP2826824B2 JP2826824B2 (en) 1998-11-18

Family

ID=25452045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62277245A Expired - Fee Related JP2826824B2 (en) 1986-10-30 1987-10-30 Thermal insulation coating method and gas turbine combustor

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0266299B1 (en)
JP (1) JP2826824B2 (en)
AU (1) AU594521B2 (en)
CA (1) CA1330638C (en)
DE (2) DE266299T1 (en)
IL (1) IL84067A (en)
MX (1) MX169998B (en)
SG (1) SG76592G (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07279687A (en) * 1994-02-16 1995-10-27 United Technol Corp <Utc> Method and equipment for preventing penetration of extremelyhot substance through substrate for gas turbin engine
JP2001507758A (en) * 1997-10-30 2001-06-12 アーベーベー・リサーチ・リミテッド High temperature protective coating
JP2009063072A (en) * 2007-09-06 2009-03-26 Railway Technical Res Inst Brake disc, method for surface modification thereof, and surface modification device for brake disc
JP2018162506A (en) * 2017-03-27 2018-10-18 川崎重工業株式会社 High temperature member and manufacturing method of the same

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990002825A1 (en) * 1988-09-06 1990-03-22 Battelle Memorial Institute Metal alloy coatings and methods for applying
US4936745A (en) * 1988-12-16 1990-06-26 United Technologies Corporation Thin abradable ceramic air seal
IL99473A0 (en) * 1990-09-20 1992-08-18 United Technologies Corp Columnar ceramic thermal barrier coating with improved adherence
DE4103994A1 (en) * 1991-02-11 1992-08-13 Inst Elektroswarki Patona PROTECTIVE COVER OF THE METAL-CERAMIC TYPE FOR ITEMS OF HEAT-RESISTANT ALLOYS
ATE129544T1 (en) * 1991-06-21 1995-11-15 Praxair Technology Inc DUPLEX COATINGS FOR VARIOUS SUBSTRATES.
US5320879A (en) * 1992-07-20 1994-06-14 Hughes Missile Systems Co. Method of forming coatings by plasma spraying magnetic-cerment dielectric composite particles
RU2147624C1 (en) * 1994-10-14 2000-04-20 Сименс АГ Protective layer for protecting part against corrosion, oxidation, and thermal overloading, and method of preparation thereof
JP3258599B2 (en) * 1996-06-27 2002-02-18 ユナイテッド テクノロジーズ コーポレイション Insulation barrier coating system
GB9617267D0 (en) * 1996-08-16 1996-09-25 Rolls Royce Plc A metallic article having a thermal barrier coating and a method of application thereof
US7316850B2 (en) * 2004-03-02 2008-01-08 Honeywell International Inc. Modified MCrAlY coatings on turbine blade tips with improved durability
US7875370B2 (en) * 2006-08-18 2011-01-25 United Technologies Corporation Thermal barrier coating with a plasma spray top layer
WO2015061060A1 (en) 2013-10-21 2015-04-30 United Technologies Corporation Ceramic attachment configuration and method for manufacturing same
CN113106374A (en) * 2021-03-19 2021-07-13 航天材料及工艺研究所 Composite coating resistant to high temperature and high heat flow scouring and preparation method thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5233842A (en) * 1975-09-11 1977-03-15 United Technologies Corp Thermally protected ultraalloy structure and process for forming same
JPS56102580A (en) * 1979-09-06 1981-08-17 Gen Motors Corp Abrasion resistant ceramic seal and method

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4095003A (en) * 1976-09-09 1978-06-13 Union Carbide Corporation Duplex coating for thermal and corrosion protection
DE2842848A1 (en) * 1977-10-17 1979-04-19 United Technologies Corp COVERED OBJECT, IN PARTICULAR SUPER ALLOY GAS TURBINE BLADE
GB2063305B (en) * 1979-10-15 1984-02-01 United Technologies Corp Carbon bearing mcraiy coatings coated articles and method for these coatings
US4321310A (en) * 1980-01-07 1982-03-23 United Technologies Corporation Columnar grain ceramic thermal barrier coatings on polished substrates
SE8401757L (en) * 1984-03-30 1985-10-01 Yngve Lindblom METAL OXID CERAMIC SURFACES OF HIGH TEMPERATURE MATERIAL
IL75304A (en) * 1984-06-08 1989-03-31 United Technologies Corp Coated superalloy articles and method of strengthening same
US4576874A (en) * 1984-10-03 1986-03-18 Westinghouse Electric Corp. Spalling and corrosion resistant ceramic coating for land and marine combustion turbines

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5233842A (en) * 1975-09-11 1977-03-15 United Technologies Corp Thermally protected ultraalloy structure and process for forming same
JPS56102580A (en) * 1979-09-06 1981-08-17 Gen Motors Corp Abrasion resistant ceramic seal and method

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07279687A (en) * 1994-02-16 1995-10-27 United Technol Corp <Utc> Method and equipment for preventing penetration of extremelyhot substance through substrate for gas turbin engine
JP2001507758A (en) * 1997-10-30 2001-06-12 アーベーベー・リサーチ・リミテッド High temperature protective coating
JP2009063072A (en) * 2007-09-06 2009-03-26 Railway Technical Res Inst Brake disc, method for surface modification thereof, and surface modification device for brake disc
JP2018162506A (en) * 2017-03-27 2018-10-18 川崎重工業株式会社 High temperature member and manufacturing method of the same
JP2021175828A (en) * 2017-03-27 2021-11-04 川崎重工業株式会社 High temperature member

Also Published As

Publication number Publication date
DE266299T1 (en) 1988-09-22
JP2826824B2 (en) 1998-11-18
AU594521B2 (en) 1990-03-08
EP0266299A2 (en) 1988-05-04
EP0266299A3 (en) 1989-05-31
SG76592G (en) 1992-10-02
IL84067A0 (en) 1988-03-31
EP0266299B1 (en) 1992-05-13
IL84067A (en) 1992-03-29
CA1330638C (en) 1994-07-12
MX169998B (en) 1993-08-04
AU8050087A (en) 1988-05-05
DE3779045D1 (en) 1992-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4861618A (en) Thermal barrier coating system
US5981088A (en) Thermal barrier coating system
RU2334022C2 (en) Protective layer for protection of component part against corrosion and oxidation at high temperatures and component part
US6352788B1 (en) Thermal barrier coating
JP3961606B2 (en) Thermal barrier coating comprising improved undercoat and member coated with said thermal barrier coating
JP3258599B2 (en) Insulation barrier coating system
KR101519131B1 (en) Metal alloy compositions and articles comprising the same
JPS63118059A (en) Adiabatic coating method and gas turbine combustor
US20080261069A1 (en) High temperature component with thermal barrier coating
US20030027013A1 (en) Thermal barrier coating
KR20040014223A (en) Thermal barrier coating utilizing a dispersion strengthened metallic bond coat
JPH0251978B2 (en)
JP7174811B2 (en) high temperature parts
JP2001295021A (en) Method for depositing protective film on metallic substrate and article obtained thereby
US20070187005A1 (en) Alloy powders and coating compositions containing same
US7910225B2 (en) Low thermal expansion bondcoats for thermal barrier coatings
GB2159838A (en) Surface strengthening of overlay coatings
US20070190354A1 (en) Low thermal expansion bondcoats for thermal barrier coatings
JP2934599B2 (en) High temperature corrosion resistant composite surface treatment method
JPS61174385A (en) Ceramic-coated fire resistant member and its production
JPS62210329A (en) Ceramic coated heat-resistant material and manufacture thereof
JPS62211387A (en) Production of ceramic coated heat resistant member
JP3353035B2 (en) Thermal insulation coating system
JPS62211390A (en) Ceramic coated heat resistant member and its production
Saha et al. Application of thermal barrier coating in high temperature resistance

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees