JPS63117314A

JPS63117314A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS63117314A
Application number: JP61261702A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Aoyama; 茂夫青山; Kenji Sumiya; 角谷　賢二; Yoshiharu Katsuta; 勝田　善春
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 1986-10-31
Filing date: 1986-10-31
Publication date: 1988-05-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは、磁性
層中における非磁性固形添加剤粒子の分散性が良好で、
電磁変換特性、走行安定性および耐久性に優れた磁気記
録媒体に関する。

〔従来の技術〕

一般に、磁気記録媒体はポリエステルフィルムなどの基
体上に、磁性粉末、結合剤成分、有機溶剤およびその他
の必要成分からなる磁性塗料を塗布、乾燥してつくられ
、電磁変換特性、走行安定性および耐久性に優れたもの
が要求される。

このため、磁性層の走行安定性および耐久性を改善する
方策として、磁性層中に比較的硬い非磁性の固形添加剤
粒子を混入することが行われており、たとえば、Ａｌ２
Ｏ３粉末やＴｉＯ２粉末などを磁性層中に混入させるこ
とが試みられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところが、これらの非磁性の固形添加剤粒子は、磁性層
中の結合剤成分との親和性が不充分で、磁性層内での分
散性に劣るきらいがあり、このため走行安定性および耐
久性を充分に改善することができず、さらに磁性層の表
面平滑性が低下して電磁変換特性の低下を招くという難
点がある。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明は、上記従来技術の欠点を解消するため種々検
討を行った結果なされたもので、基本単位が、Ｒ′ Ｒ−３ｉ　−ＮＨ２占・・〔但し、式中ＲはＲ１（Ｒ２０）　ｍ　（ＣＨ２）　ｎ
であって、Ｒ１は炭素数１〜６のアルコキシ基またはア
セトキシル基、Ｒ２はアルキレン基、ｍは１以上の整数
、ｎは０〜５の整数であり、Ｒ′およびＲＩｔは炭素数
１〜６のアルキル基またはアミノ基である。〕で示されるアルキレンオキサイドを含むオルガノシラザ
ン化合物で、非磁性の固形添加剤粒子を処理し、この処
理された非磁性の固形添加剤粒子を使用することによっ
て、磁性層中における非磁性固形添加剤粒子の分散性を
充分に向上させ、磁性層の表面平滑性を良好にして、走
行安定性、耐久性および電磁変換特性を充分に向上させ
たものである。

前記一般式で示されるオルガノシラザン化合物のＲ２０
で表される繰り返し単位は、エチレンオキシド基とプロ
ピレンオキシド基とブチレンオキシド基とのうち少なく
とも二種の混合物から構成されていてもよく、混合物で
構成される場合、各単位がランダムであってもまたブロ
ックであってもよい。更にブロックである場合はその付
加順序は特に問われない。またＲ′およびＲＩｆは一方
がアルキル基で、他方がアミノ基であってもかまわない
。

このようにアルキレンオキサイドを含むオルガノシラザ
ン化合物は、非磁性固形添加剤粒子表面のＯＨ基との反
応性が極めて高く、非磁性固形添加剤粒子と接すると、
オルガノシラザン化合物の基本単位がいくつか重合した
ことにより生成した一ＮＨ−結合部分、または−ＮＨ２
結合が切れてＮＨ３が放出され、Ａ１２０３　、Ｓ　ｉ
０２　、ＴｔＯ□、ムライトなどの非磁性固形添加剤粒
子表面と酸素原子を介して化学的な結合を形成し、その
表面に固定される。しかして、分子内に遊離したアミノ
基や、ビニル基や、イソシアネート基などの結合剤樹脂
と反応する反応性基を有しないため、結合剤樹脂として
水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基などの反応
性基を含むものを用いたときでも磁性塗料の増粘化とい
う現象をきたすおそれがない。またアルキレンオキサイ
ド構造部分のアルキレンオキサイドの種類や付加モル数
を調整することにより、結合剤樹脂および有機溶剤に対
する親和性を非磁性固形添加剤粒子に対して良好に付与
することができる。このため、種々の結合剤樹脂を用い
る場合でも、また非磁性固形添加剤粒子として粒子径の
非常に小さなものを用いる場合でも、非磁性固形添加剤
粒子の分散性とさらにその分散安定性が著しく改善され
たものとなる。

このようなアルキレンオキサイドを含むオルガノシラザ
ン化合物の使用量としては、粒子径によもよるが非磁性
固形添加剤粒子１００ｉ［部に対して０．１〜２０重量
部の範囲内にするのが好ましく、１〜１０重量部の範囲
内とするのがより好ましい。この使用量が少なすぎては
十分な分散性改善効果が得られず、また多すぎると磁性
層の表面平滑性がかえって損なわれたり、耐久性低下の
原因となり、いずれも好ましくない。

この発明において、アルキレンオキサイドを含むオルガ
ノシラザン化合物で非磁性の固形添加剤粒子を処理する
には、この種のオルガノシラザン化合物を適宜の溶媒に
熔解した溶液をつくり、この溶液中に非磁性の固形添加
剤粒子をホモミキサー、サンドミル、ボールミルなどで
混合分散させればよく、このようにしてオルガノシラザ
ン化合物で処理した非磁性固形添加剤粒子は、混合、分
散した後のスラリー状態のまま、あるいはこの後、濾過
、乾燥して、磁性塗料鋼製時の任意の段階で添加され、
磁性塗料が調製される。

このようなこの種のオルガノシラザン化合物を溶解する
溶媒としては、炭素数３〜８のアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、
ベンゼン、トルエンなどの芳香族類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類が好適なものとして使
用される。これら溶媒中のオルガノシラザン化合物の濃
度としては、溶媒の種類によりかなり相違するが、一般
的には０．１〜５．０重量％の範囲内にするのが好まし
く、０．５〜２．０重量％程度となるようにするのが特
に好ましい。

この発明において用いられる非磁性の固形添加剤粒子と
しては、例えば、Ａ１２０３．５ｉ０２、Ｔ　１０２　
、Ｚ　ｎ　Ｏ１αＦ　ｅ　２０３　、Ｚ　ｒ　Ｏ２、Ｃ
ｒ２Ｏ３などの単成分の金属酸化物、あるいはムライト
　（３Ａ１２０．　　・２　Ｓ　ｔ　Ｏ２）　、チタン
酸アルミニウム（Ａｌ２０３　　・Ｔ　１０２　）　、
ジルコン（Ｚｒ０２．５ｉ０２）、フォルステライ）　
（２ＭｇＯ・５ｉＯ２）、エンスタタイト　（ＭｇＣＩ
Ｓ　ｆｏ２）　、：ｙ−ディ：Ｌライト　（２ＭｇＯ・
２Ａｊ２２０３　・５ＳｉＯ２）、サフィリン（４Ｍｇ
０・５Ａ１２０３・２　Ｓ　ｉ　Ｏ２）　、スポジュー
メニ（Ｌｉ２０・Ａｌ２Ｏ３・４　Ｓ　ｉ　０２　）、
ユークリプタイト（Ｌｉ２０・Ａｌ２Ｏ３・２Ｓ１０２
）、ペタライト（Ｌｉ２０・Ａｌ２Ｏ３・８Ｓｉ０２）
、ベリル（３ＢｅＯ・Ａ１２０３　・６　Ｓ　ｉ　Ｏ２
）　、セルジアン（ＢａＯ−Ａ１２０ｉ・２ＳｉＯｚ）
などの５ｉ０２系もしくはＴ　ｉ　Ｏ２系の複合酸化物
あるいは固溶体、または硫酸バリウム、ステアリン酸亜
鉛、炭酸カルシウムなどの従来から公知の固形添加剤粒
子が、いずれも好適なものとして使用される。

また、この発明に適用される磁性粉末としては、従来公
知のものをいずれも使用でき、たとえば、ｒ−Ｆｅ２０
３粉末、Ｆｅ３Ｏ４粉末、ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ２０３粉末
、ＣＯ含有Ｆｅ３Ｏ４粉末、バリウムフェライト、スト
ロンチウムフェライトなどの大方晶系のフェライト粉末
、ＣｒＯ２粉末などの酸化物系磁性粉末のほか、Ｆｅ粉
末、ＣＯ粉末、Ｆｅ−Ｎｉ粉末などの金属粉末などが挙
げられる。

さらに、結合剤樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、繊維素系樹脂
、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイソシ
アネート化合物など従来から汎用されている結合剤樹脂
がいずれも使用可能である。また、種々の電子線硬化型
樹脂についても使用可能である。

磁性塗料調整用の有機溶剤としては、シクロヘキサノン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトン系熔剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル
系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素系溶剤、イソプロピルアルコールなどのアルコー
ル系Ｒ剤、ジメチルホルムアミドなどの酸アミド系溶剤
、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶剤、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤な
ど、使用する結合剤樹脂を熔解するのに適した溶剤が特
に制限されることな（、単独または二種以上混合して使
用される。

なお、いうまでもないが、このような磁性粉末、結合剤
樹脂、有機溶剤および前記オルガノシラザン化合物で処
理された非磁性固形添加剤粒子を含む磁性塗料中には、
通常使用されている添加剤、たとえば潤滑剤、帯電防止
剤などを適宜に添加してもよい。

〔実施例）次ぎに、この発明の実施例について説明する。

実施例１構造式で表されるオルガノシラザンを用いて、Ａｌ２０３（平
均粒径０．’８μｍ）　　１００重量部オルガノシラザ
ン　　　　　　　　　３　〃メチルイソブチルケトン　
　　　１１３〃トルエン　　　　　　　　　　　１１３
〃の組成物をセラミックボールミルで４時間混合分散し
て、オルガノシラザンで処理されたＡｌ２Ｏ３を含むス
ラリーを調製した。

一方、下記の組成からなる磁性塗料をボールミルでおよ
そ１００時間混合、分散して磁性塗料を調製し、この磁
性塗料に先に調整したＡｔ２０゜を含むスラリー６．６
ｇ　（Ａ　１２０３を２ｇ含有）をディスパーで混合し
て最終的な磁性塗料をｍ製した。この磁性塗料を厚さ１
２μｍのポリエステルフィルム上に、乾燥厚みが約４μ
ｍとなるように塗布乾燥し、鏡面処理を行ったのち、所
定の幅に裁断して磁気テープをつ（った。

磁性塗料ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ２０３　　　　１００重量部塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニ　１１〃ルアルコ一ル共重合体（
Ｕ、Ｃ。

Ｃ社製ＶＡＧＨ）ポリウレタン樹脂（大日本イン　　７　〃生化学工業社
製、Ｔ−５２０１）ポリイソシアネート化合物（日　　２　〃本ポリリウレ
クン工業社製、コロネートし）ラウリン酸　　　　　　　　　　　１．５〃メチルイソ
ブチルケトン　　　　７５〃トルエン　　　　　　　　
　　　７５〃実施例２実施例１におけるＡｌ２Ｏ３の表面処理において、実施
例１で使用したオルガノシラザンに代えて、下記の構造
式で表されるオルガノシラザンを同量使用した以外は、
実施例１と同様にして磁気テープをつくった。

構造式実施例１におけるＡｌ２Ｏ３の表面処理において、実施
例１で使用したオルガノシラザンに代えて、下記の構造
式で表されるオルガノシラザンを同量使用した以外は、
実施例１と同様にして磁気テープをつくった。

構造式実施例１におけるＡｌ２Ｏ３の表面処理において、Ａｌ
２Ｏ３に代えてａ−Ｆｅ２０３（平均粒径１．０μｍ）
を同量使用して表面処理を行い、オルガノシラザンで処
理されたα−Ｆｅ２０３を同量使用した以外は、実施例
１と同様にして磁気テープをつくった。

比較例１実施例１におけるＡｌ２Ｏ３のオルガノシラザン処理を
行わ赴い以外は、実施例１と同様にして磁気テープをつ
くった。

比較例２実施例１におけるＡ１２ｏ３を含むスラリーの混合を行
わない以外は、実施例１と同様にして磁気テープをつく
った。

比較例３実施例４におけるα−Ｆｅ２０３のオルガノシラザン処
理を行わない以外は、実施例４と同様にして磁気テープ
をつくった。

各実施例および比較例で得られた磁気テープについて、
角型（Ｂ　ｒ／Ｂ　ｓ）　、１２．５ＫＨｚにおける出
力、ＤＣノイズを測定した。また、実際のオーディオカ
セットデツキで１００回走行させた後の出力低下量と、
ヘッドの目づまり状態を測定した。

下記第１表はその結果である。

第１表〔発明の効果〕第１表から明らかなように、この発明で得られた磁気テ
ープ（実施例１〜４）は、比較例１および３で得られた
磁気テープに比し、角型および出力が高くて、ＤＣノイ
ズおよび出力低下が小さく、また比較例２で得られた磁
気テープに比し、出力低下が小さくて、ヘッド目づまり
もなく、このことからこの発明によって得られる磁気記
録媒体は、電磁変換特性、走行安定性および耐久性に優
れていることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１、オルガノシラザン化合物で処理された非磁性の固形
添加剤粒子が含まれてなる磁性層を有する磁気記録媒体
。２、オルガノシラザン化合物が、基本単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、式中ＲはＲ＿１（Ｒ＿２Ｏ）＿ｍ（ＣＨ＿２）
＿ｎであって、Ｒ＿１は炭素数１〜６のアルコキシ基ま
たはアセトキシル基、Ｒ＿２はアルキレン基、ｍは１以
上の整数、ｎは０〜５の整数であり、Ｒ′およびＲ″は
炭素数１〜６のアルキル基またはアミノ基である。〕で示されるオルガノシラザン化合物である特許請求の範
囲第１項記載の磁気記録媒体。