JPS63112678A

JPS63112678A - リグニン樹脂接着剤

Info

Publication number: JPS63112678A
Application number: JP25585286A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Sano; 佐野　嘉拓; Yutaka Sato; 裕佐藤
Original assignee: NIPPON KAMIPARUPU KENKYUSHO KK; OJI KENZAI KOGYO KK
Current assignee: NIPPON KAMIPARUPU KENKYUSHO KK; OJI KENZAI KOGYO KK
Priority date: 1986-10-29
Filing date: 1986-10-29
Publication date: 1988-05-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明はリグニン樹脂接着剤に関するものである。さら
に詳述すれば１本発明はソルボリシス法で得られるリグ
ニン変性物を樹脂化したＪＡＳの１類完全耐水性合板の
規格を満足する接着剤に関するものである。

従来の技術木材主要成分の中でセルロースはパルプなどに効率的に
使用されているが、５０％にも上る残りの成分は、パル
プ工程中で主に燃料として利用されているのみで必ずし
も有効に利用されているとはい元ない。

一方理論的には木質系バイオブスから石油系化学原料お
よび化成品の９５％が製造可能と報告されている。

利用の前提としては木材主要成分を利用上不都合な化学
的修偽なしに分別する方法の確立が望まれる。

この様な観点から低級フェノール類と水の混合溶媒によ
り木材を加熱し、脱リグニンする方法が提唱されている
。

この方法（ソルボリシス法）で得られるセルロースは紙
・パルプ原料としての特質を兼ね備え、ヘミセルロース
は従来から提唱されている有効な用途に変換できるが残
りのリグニンの高度な利用法は未解決である。ソルボリ
シス法ではバルブ化溶媒に使用する低級フェノール類は
リグニンの熱分解やハイドロクラッキング等で製造し自
給する計画であるから、リグニン利用の道にも結びつけ
る事は可能であるが、しかしなお多量のリグニンが未利
用資源として残る。

リグニンスルホン酸やクラフトリグニンの接着剤への応
用研究は古くから行なわれ多数の報告がされているが実
用化の域に達していない。

それは此等のリグニンがＷｆ剤としての基質特性が不充
分な事により、 ■リグニンの前処理が必須となる、 ■原料置換率（例：フェノール等のリグニンによる代替
率）が低い、等々で経済的な面での優位性がない、更には■硬化時間
が長い、熱圧温度が高い（市販樹脂に比較して）などの
作業性の面での不利益がある事等々が王たる要因である
。

発明が解決しようとする問題点本発明者らは、このような状況を踏まえて、リグニンを
利用した高性能でしかも低価格のリグニン樹脂接着剤の
開発について検討をすすめた。

と、ころで、前記ソルボリシス法で得られるリグニンは
概ね分子量は３５００程度以下であり、分子中には溶媒
として用いた低級フェノール類を１０〜３０重量％も結
合しているリグニンの変性物である。（以下このリグニ
ン変性物をＣＷＬと略称する。）このＣＷＬは従来のリグニンに比較して多量のフェノー
ル性水酸基を含む事を示唆しており、この特性はＣＷＬ
がフェノール性水酸基に関わる化学反応に極めて活性で
ある車を意味すると思われる。

本発明者らはこの特性を応用し、今までには考えられな
かった、 ■リグニン単独でフェノール樹脂と同等の件部を有する
樹脂接着剤の製造法。

■リグニンとレゾルシノールとの共縮合によるリグニン
・レゾルシノール樹脂接着剤の製造法について研究し、
前述の問題点を解消した優れた接着剤を得、本発明を完
成するに至った。

前述したようにリグニンを木材接着剤に利用する応用研
究は多数あるが、その大半はリグニン・フェノール樹脂
に関してあり、リグニンの利用率もフェノールの５０ｆ
ｉ量％程度までをリグニンで１き換える程度である。ま
たリグニンをレゾルシノールと共縮合させた例は全くな
いと思われる。

発明の構成本発明は、（１）低級フェノール類と水の混合溶媒を用いたソルボ
リシス法により木材から分別して得られるリグニン変性
物を単独であるいは一価のフェノール類と混合したもの
をアルカリ性水溶液またはアルカリ性水−アルコール混
合溶液に溶解し１次いでアルデヒド類を加えてホルミル
化したことを特徴とするリグニン樹脂接着剤、（２）低
級フェノール類と水の混合溶媒を用いたソルボリシス法
により木材から分別して得られるリグニン変性物を単独
であるいは一価のフェノール類と混合したものをアルカ
リ性水溶液またはアルカリ性水−アルコール混合溶液に
溶解し、次いでアルデヒド類を加えてホルミル化したリ
グニン樹脂液に、レゾルシノールおよび／またはレゾル
シノール樹脂と硬化剤とを混合したことを特徴とするり
ゲニン会レゾルシノール樹脂接着剤および（３）低級フェノール類と水の混合溶媒を用いたソルボ
リシス法により木材から分別して得られるリグニン変性
物をアルカリ性水溶液またはアルカリ性水−アルコール
混合溶液に溶解し、その溶液にレゾルシノール樹脂およ
び硬化剤を混合したことを特徴とするリグニン争レゾル
シノール樹脂接着剤である。

本発明の構成要素について以下に詳説する。

（リグニン変性物）本発明で用いるリグニン変性物は、パルプ化溶媒として
低級フェノール類と水の混合溶媒を用いたいわゆるソル
ボリシス法により木材をセルロース、ヘミセルロースお
よびリグニンの各成分に分別することにより得られるリ
グニンであり、リグニン分子中に溶媒として用いた低級
フェノール類を１０〜３０重量％程度結合しているもの
である。

低級フェノール類としては、フェノール、クレゾール、
キシレノールなどがあるが、クレゾールが好ましい。

低級フェノール類と水の混合比率は、木材の種類にもよ
るが、４０〜８０重量％対６０〜２０重量％、好ましく
は、５０〜７０重量％対５０〜３０重量％である。

（−価のフェノール類）本発明に用いる一価のフェノール類は、フェノール、ク
レゾール、キシレノール、カルバクロール、チモール、
ナフトールなどであるが、フェノールが好ましい、−価
のフェノール類の使用割合は任意であるが、リグニン変
性物１００〜７０重量％に対し０〜３０重量％の使用で
充分であり、優れたリグニン樹脂接着剤を得ることがで
きる。

（アルデヒド類）本発明におけるアルデヒド類としては、フェノール樹脂
やレゾルシノール樹脂の製造に用いられるアルデヒド類
であればいずれも使用できるが、ホルムアルデヒド（パ
ラホルムアルデヒド）が好ましい。

（アルカリ性溶液）本発明に用いるアルカリ性溶液は、力性ソーダまたは力
性カリの水溶液あるいは水−アルコール混合溶液であっ
て、力性ソーダ水溶液が好ましい。

（硬化剤）本発明に用いる硬化剤は、ホルムアルデヒドやヘキサメ
チレンテトラミンなど、フェノール樹脂あるいはレゾル
シノール樹脂接着剤において通常使用されている硬化剤
である。

（レゾルシノール樹脂とレゾルシノール）レゾルシノー
ル樹脂は、レゾルシノールとホルムアルデヒドなどのア
ルデヒド類とからレゾルシノール樹脂接着剤を製造する
周知の方法に従って製造される。

レゾルシノール樹脂とレゾルシノールとハ併用してもよ
い。

これらの成分の使用割合は任意であり特に制限されない
が、リグニン樹脂６０〜８０重量％に対し４０〜２０重
量％の添加で充分な接着力を示す接着剤を得ることがで
きる。

（任意成分）本発明は、必要に応じて増量剤などのフィラーを添加し
てもよい。

実施例本発明をいっそう理解しやすくするために、以下に実施
例を示して具体的に説明するが、下記の実施例は、この
発明を何ら制限するものではない。

１）リグニンの製法（イ）ミズナラ材チップを５倍量のクレゾールと水（１
：　１）に懸濁し、オートクレーブ中１８０℃で３０分
間ソルボリシスした。１００℃まで炉内でオートクレー
ブを放冷後流水で冷却した。パルプから反応液を吸引ろ
過し、パルプはアセトン−水（８：　２）で洗浄しその
後洗浄液とる液を合してパルプ反応液とした。アセトン
と水を減圧留去した後、残液をベンゼン中に注ぎ、不溶
部と可溶部に分別した。不溶部を酢酸と水で分別沈澱し
、沈澱をリグニンエ（以下、Ｍ−ＣＷＬ−１）と略称）
とした、可溶部からベンゼンとタレソ−ルを減圧留去し
、残留物を酢酸、水またはアセトン、エーテル、ｎ−へ
キサンで分別沈澱しその沈澱物をリグニン２（以下略称
はＭ−ＣＷＬ−２とする。）とした。

（ロ）ブナ材チップを５倍量（容積比）のクレゾール、
水（７：　３）と１０重量％（対チップ）の酢酸で１７
０℃２時間反応した０反応液は（イ）と同様の方法で分
別し、そのリグニンを各々をＢ−ＣＷＬ−１、Ｂ−ＣＷ
Ｌ−２とした。

各リグニンの化学分析は　’Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ法で行なっ
た。（分析結果は第１表に記す）２）樹脂の製造２−１）リグニン樹脂およびリグニン−フェノール樹脂
の製造前記リグニンを９重量％の力性ソーダ水溶液に溶かし、
リグニン：フェノール＝７：３．８：２．９二１（重量
割合）およびリグニン単独に対し、所定量のパラホルム
アルデヒドを加え反応温度５０℃〜８０℃反応時間Ｏ〜
１５０分間樹脂化し、樹脂液はそのまま接着剤に供した
。

２−２）リグニン・レゾルシノール共縮合樹脂の製造イ、前記リグニン・フェノール（９：１）共縮合樹脂液
に所定量のレゾルシノールを加え樹脂液とし、これにパ
ラホルムアルデヒドを加えて接着剤とした。

ロ、レゾルシノール樹脂液を調製し、これにリグニンの
アルカリ性溶液を加え、樹脂液とし、これにパラホルム
アルデヒドを加えて接着剤とした。

ハ、リグニンまたはりゲニン・フェノール混合物をホル
ミル化した樹脂とレゾルシノール樹脂液を所定量混合し
、樹脂液とし、これにパラホルムアルデヒドを加え接着
剤とした。

３）合板の作成と接着力試験前述の樹脂液にＰ−増量剤（大阪合同株式会社製の商品
名）を１０重量％添加した後、樹脂液８ｇ／１５Ｘ１５
ｃｒｎ”をラワン単板（２，７ｍ／ｍ厚）の表裏に塗布
し、１０　Ｋ　ｇ　／　ｃゴの冷圧で１０分間１次いで
１４０℃、１０Ｋｇ／ＣｒＩＴ′の条件で加熱圧締し、
３プライ合板を作成した。

１週間の熟成後、ＪＡＳ−Ｂタイプの試験片を作りＪＡ
Ｓの完全耐水性合板の規格に準じて、常態および煮沸繰
り返し後の引っ張りせん断力（接着力）試験を行なった
。なお熱圧温度は７０℃〜１２０℃に変えても合板を作
成し接着力試験を行なった。

リグニンの分析値は第１表に、リグニン・フェノール樹
脂の接着力試験の測定値は第２表〜第９表に、リグニン
番レゾルシノール樹脂の接着力試験の測定値は第１０表
に記載する。

実施例−１今回使用したミズナラ材からのリグニン変性物の特質を
考慮して先ずフェノールの７０重量％をリグニン変性物
に代替したリグニン争フェノール樹脂接着剤の製造を試
みた。リグニン変性物７０重量部と３０重量部のフェノ
ールをアルカリ性水溶液（９重量％の力性ソーダ水溶液
）に溶かし、この混合基質の分子量をフェノールの９４
とみなし、１．３モル量のパラホルムアルデヒドを加え
６０℃で０〜１５０分間加熱して樹脂液を調製した。樹
脂液の固型分量は４２重量％であった。なお参考のため
に用いたフェノール樹脂の固型分量は４７重量％であっ
た。此等の樹脂液を用い前記の方法に従い、合板を作製
し接着力の測定を行なった。

その結果を第２表に示した。Ｍ−ＣＷＬ−１：フェノー
ル＝７＝３の混合物により調製した何れの樹脂液からの
接着剤もＪＡＳＩ類完全類本全耐水性合板を満足した。

樹脂化条件６０℃、０〜６０分の物は煮沸繰り返し後の
大破率は低かったが、９０分〜１２０分にすると大破率
も改善され、接着力も充分であった。一方日本の合板工
場では尿素系接着剤が一般的に使用されている。この尿
素系接着剤の熱圧温度１２０℃がリグニン・フェノール
樹脂接着剤にも利用できれば好都合である。先のリグニ
ン・フェノール樹脂接着剤を用い熱圧温度のみを１２０
℃に変えてラワン合板を作成した。接着力試験の結果を
第３表に示した。

煮沸縁り返し後の大破率はいずれも低かったが、１４０
℃での８０〜９０％程度の接着力が得られ、ＪＡＳの１
顕完全耐水性合板の規格におけるラワン材の標準値を十
分にクリアした。フェノール樹脂接着剤では１４０℃で
の７４％の接着力であった。従って、１２０℃の熱圧温
度でも完全耐水性合板の接着剤として使用可能と思われ
る。この熱圧温度は従来のリグニン・フェノール樹脂接
着剤には考えられない事である。

リグニンはフェノールに比べてかなり高分子であり、単
板の内部への浸透性もあまり過度でない、このことがフ
ェノール樹脂液の固形分より低い凡そ４０重量％の固形
分でも接着力の高い理由と考えられる。先のリグニン・
フェノール樹脂液に水を加えて、固形分量を更に３０重
量％とした後、１４０℃の熱圧温度で合板を作り接着力
を検討した。この場合も、１ｇ１合板の接着力を有した
（第４表）、これは接着価格のさらなる低減化につなが
る。

実施例−２Ｍ−ＣＷＬ−１の比率を更に高めて、リグニン・フェノ
ール樹脂接着剤を製造した。Ｍ−ＣＷＬ−１とフェノー
ルの比率を８：２および９：１（重量比）とした基質の
樹脂化と、更にＭ−ＣＷＬ−１のみにパラホルムアルデ
ヒドを加えて樹脂化した各樹脂液を調製し、それらの接
着性能を調べた。フェノールの添加量が減少するにつれ
て、樹脂液の粘度が若干高くなる傾向が認められた。水
で粘度を調整した後、樹脂液にＰ−増量剤を加えて、１
４０℃の熱圧温度によりラワン合板を作成したや第５表
に結果を示した。８：２の場合には、５０℃で１２０分
間と６０℃で９０分間樹脂化を行ったが、どの樹脂液か
らの合板も先の７＝３の時の煮洟繰り返し後の接着力の
８９％の接着力を得ることが出来た。しかし、大破率は
３〜４％と低かった。９：１の混合基質については三つ
の異なる樹脂化条件が検討された。７０”０．１２０分
間の処理では粘度が高く、水を加えて粘度の調整をした
ので、樹脂液の固形物量は２５．２％に低下した。しか
し、この共縮合樹脂は完全耐水性合板の接着剤として充
分に満足出来る接着力を示した。他の樹脂液も粘度はも
とより、樹脂の接着力も何ら問題の無い結果を与えたａ
　Ｍ−ＣＷＬ−１のみのアルカリ水溶液にパラホルムア
ルデヒドを加えて、５０℃で６０分間樹脂化し、その接
着力の性能を検討した。Ｍ−ＣＷＬ−１のみの場合でも
、煮佛繰り返し後において接着力試験片は剥離すること
なく、ラワン合板のＪＡＳの１類完全耐水性合板規格の
標準接着力（７Ｋｇ／ｃｒｎ’）を上回る結果が得られ
た。

実施例−３ミズナラ材からのソルボリシスリグニンの低分子部（Ｍ
−ＣＷＬ−２）についても検討を加えた。初めに、Ｍ−
ＣＷＬ−２とフェノールの７：３（重量比）の混合物を
同様にアルカリ性水溶液に溶かし、パラホルムアルデヒ
ドを添加し、６０℃で０〜１５０分間樹脂化をした。１
０重量％の増量剤を加えて、ラワン単板に塗布し、１４
０℃の熱圧温度で合板を作り、接着力試験を行った。固
形物量は３６．６重量％とＭ−ＣＷＬ−１の相応するも
の（約４２重量％）に比べて低く、粘度も低かったが、
接着力は完全耐水性合板の規格を満足させるものであっ
た（第６表）、シかし、接着力はＭ−ＣＷＬ−１からの
合板と比較すると、常態では遜色ないものの、煮沸緑り
返し後の接着力は７０〜８０％しか得られなかったし、
大破率もほとんどＯであった。木破片率の低いのはＭ−
ＣＷＬ−２が７００以下の低分子リグニンからなるため
に、単板への浸透性がよく、ラワン単板の表面での樹脂
の保持量が低いことによるものと推定される。大破率を
改善するために、樹脂化の条件を７０℃、１２０分間に
変えた樹脂液を調製し、その合板の接着力試験を行った
が、大破率を上げることは出来なかった。更に、樹脂化
の条件の検討の余地を残した。

Ｍ−ＣＷＬ−２の比率を更に８０重量％及び９０重量％
に上げ、リグこン・フェノール樹脂接着剤の製造を試み
た。リグニンとフェノール（８：　２）の基質は７０℃
、６０分間、９：１のものは５０〜６０℃でホルミル化
した。８：２の樹脂液は水を加えて、粘度を調整したが
、煮沸繰り返し後の接着力は７：３からの結果を上回る
ものであった（第７表）、大破率は２０％とＭ−ＣＷＬ
−２の系列では最高の値を示した。９：１の樹脂の場合
も似たような結果であった。１０〜２０重量％しかフェ
ノールを加えなくとも、十分に木材接着剤として利用可
能である。

Ｍ−ＣＷＬ−２のみでもアルカリ存在下でホルミル化し
て、接着力試験を行った。この場合も、煮沸繰り返し後
の接着力はＪＡＳの１類完全耐水性合板規格の標準値を
５０９６上回る結果を示した（第７表、Ｎｏ、３１）、
大破率こそ０％であったが、Ｍ−ＣＷＬ−２をホルミル
化するのみで合板接着剤として使用することも可能であ
る。

実施例−４次に、クレゾール−水（７：　３）のブナ材から分離し
たソルボリシスリグニン（Ｂ−ＣＷＬ−１とＢ−ＣＷＬ
−２）からりゲニン・フェノール共縮合樹脂接着剤を製
造した。このブナ材のソルボリシス条件は最近発明者ら
により広葉樹材のパルプ化に適当と結論付けられたもの
であり、このリグニンの利用はパルプ廃液の有効利用と
の関係で特に重要である。７０重量％のＢ−ＣＷＬ−１
と３０ｆｉ量％のフェノールとの混合物をアルカリ水溶
液に溶かし、パラホルムアルデヒドを加えて、６０℃で
６〜１２０分間樹脂化を行った。樹脂液にＰ−増量剤を
混ぜ、ラワン単板に塗布して１４０℃の熱圧温度で合板
を作成し、接着力を検討した。第８表に示した結果はＢ
−ＣＷＬ−１からのりゲニン・フェノール樹脂接着剤は
常態と煮沸繰り返し後の接着力がＭ−ＣＷＬ−１の相応
するものよりも良好であり、大破率もフェノール樹脂接
着剤に匹敵するという極めて興味ぶかいものであった。

更に、８０重量％のＢ−ＣＷＬ−１を含む混合物の樹脂
からの接着力は７０重量％のＢ−ＣＷＬ−１からの先の
結果を凌ぐものであった（第８〜９表）。

Ｂ−ＣＷＬ−２についても、１０〜３０重量％のフェノ
ールを加えて、６０℃と７０℃の各温度で同様に樹脂化
をし、得られた樹脂の接着剤としての性能を調べた。大
破率の低い点を除けば、常態と煮沸繰り返し後の接着力
の結果はいずれもＭ−ＣＷＬ−１の８０％からの結果に
十分に対応出来るものであった（第８〜９表）。

以上実施例−１〜４に示した結果、木材のソルボリシス
で分離されたリグニン変性物はフェノール系棚面として
非常に高い基質特性を有しており、３０重量％以下のフ
ェノールと共縮合することにより、目的によってはフェ
ノールの無添加のまま樹脂化するのみで、ＪＡＳの１類
完全耐水性合板の規格を満足させる木材接着剤として利
用出来ると結論づけられる。特に、ブナ材に使用したソ
ルボリシスの条件は広葉樹のパルプ化と同様の条件であ
るから、このリグニンの有効な利用法の開発はその企業
化の道に直接関連するものであり、重要である。

実施例−５（リグニン・レゾルシノール共縮合樹脂接着
剤の製造）リグニンとレゾルシノールの混合物がレゾルシノール樹
脂の基質として使用回旋ならば、レゾルシノール樹脂価
格を大幅に低減することが出来る。リグニンのレゾルシ
ノール樹脂に対する基質特性を検討するために、三種類
の組合せの混合樹脂をｍ製し、リグニン拳レゾルシノー
ル共縮合樹脂接着剤に供した。接着剤としての性能はリ
グニン・フェノール樹脂接着剤と同じラワン単板を使っ
て作成したラワン合板の接着力試験で検討した。

初めに、Ｂ−ＣＷＬ−１とフェノール（９：１）の混合
物から先の方法でリグニン・フェノール樹脂液を調製し
た。２．２重量部及び３．０重量部のリグニンを含む各
樹脂液に１重量部のレゾルシノール、更に硬化剤として
パラホルムアルデヒドを加えて、接着剤として１０　Ｋ
　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’、１０分間、１００℃の熱圧温度
で３ブライラワン合板を作成した。レゾルシノール樹脂
は室温硬化型接着剤であるが、この場合は１００℃の中
温を使用した。それは室温、２４〜４８時間という操作
時間の短縮を図るためである。Ｂ−ＣＷＬ−１とレゾル
シノールの２．２：１および３．０：１（重量比）の混
合物からのラワン合板の接着力は共に、１００℃の熱圧
温度にも拘わらずＪＡＳの１類完全耐水性合板の規格を
満足し１両者の大破率も高かった。特に３．０：１のほ
うが相対的に良好な結果を示し、レゾルシノールの７５
％をリグニン変性物で代替出来ることを示唆した（第１
０表）。

次にレゾルシノールをアルカリ水溶液に溶かし、パラホ
ルムアルデヒドを加えて樹脂化し、レゾルシノール樹脂
を調製した。１重量部のレゾルシノールを含む樹脂液に
１．５及び２．３ｆｉｉ部のＢ−ＣＷＬ−１をアルカリ
水溶液に溶かして混ぜ１次にパラホルムアルデヒドを加
え接着剤とし、今度は７０℃の熱圧温度でラワン合板を
作り、常態と煮沸繰り返し後の接着力を検討した。

共に７０℃の熱圧温度でも完全耐水性合板規格の接着力
を満足する値を示したが、１．５重量部（６０重量％）
のリグニン変性物のものは大破率も高かった（第１０表
）、前の方法に比べると、リグニンの添加量は若干減少
する傾向を示したが、６０重量％ものリグニンを何ら前
処理することなく高価なレゾルシノールに変えて、レゾ
ルシノール樹脂接着剤に使用出来るとするならば、操作
も簡単であり、多くの工場で木材接着剤として利用可能
と思われる。Ｂ−ＣＷＬ−２でも６０重量％をレゾルシ
ノールに代えて同様に接着力試験したが、煮沸繰り返し
後の接着力がａ、８Ｋｇ／ｃｒｎ’と小さく、良好な接
着剤とはならなかった。

最後に、Ｂ−ＣＷＬ−１及びＢ−ＣＷＬ−２を各々アル
カリ水溶液に溶かし、ホルミル化した樹脂液とレゾルシ
ノール樹脂液を混合し、パラホルムアルデヒドとＰ−増
量剤を添加したものを樹脂接着剤として使用した。７０
℃の熱圧温度で１５分間加圧して、ラワン合板を作成し
、接着力試験を行った（第１０表）、Ｂ−ＣＷＬ−１の
リグニンでは、樹脂液中のレゾルシノール（１重量部）
に対して３．７重量部（７８重量％）のリグニン変性物
を含む混合樹脂液においても、接着力はＪＡＳの１類完
全耐水性合板の規格を十分に満足させた。大破率も高く
、大破率の高さに比べて接着力が若干低かった。Ｂ−Ｃ
ＷＬ−２の場合にも、レゾルシノール樹脂に未処理のリ
グニンを加えたさぎの結果と異なり、６０重量％のレゾ
ルシノールをＢ−ＣＷＬ−２に代えた樹脂混合物におい
ても完全耐水性合板規格を十分に上回る接着力を示した
。煮沸繰り返し後の大破率もこれまでのＢ−ＣＷＬ−２
によるいずれの接着剤にも認められない高い値であった
。リグニン変性物とレゾルシノールを別々にホルミル化
した各樹脂の混合物からＢ−ＣＷＬ−１とＢ−ＣＷＬ−
２のリグニン変性物を最高量使用出来る経済性に富むリ
グニン・レゾルシノール共縮合樹脂接着剤を製造するこ
とが可能と思われる。

（注）Ｒ＝レソルシノールＮ−ｔｅｘｔ　＝常態試験ＣＢ　−ｔｅｓｔ　＝煮沸縁り返し試験ＷＦ＝木破大破Ｖ＝平均発明の効果本発明はリグニンの有効な利用法の一環として、ソルボ
リシス法によるリグニン変性物をフェノール樹脂接着剤
及びレゾルシノール樹脂接着剤の各基質に利用すること
を可能にした。

ソルボリシス法リグニン変性物にＯ〜３０ｉｉ％のフェ
ノールを加えた混合物にパラホルムアルデヒドを添加し
、樹脂化して得られるリグニン・フェノール共縮合樹脂
からＪＡＳの１類完全耐水性合板の規格を満足するｖｃ
着剤を製造することが出来た。このように、多量のリグ
ニンを加えてフェノール系樹脂接着剤を製造出来たとい
う報告はこれまでに例を見ない。

更に、このリグニン変性物にレゾルシノールを加えてリ
グニン争レゾルシノール樹脂接着剤を製造することがで
きた。リグニン変性物のレゾルシノール樹脂に代替する
基質特性°も高く、高分子のリグニン変性物では２０重
量％、低分子リグニン変性物においては４０重量％のレ
ゾルシノールを加えた混合物の共縮合樹脂接着剤は７０
℃の熱圧温度でも従来のレゾルシノール樹脂接着剤に匹
敵する接着力を示した。フェノールよりも高価なレゾル
シノールの代わりにリグニンが利用可能との研究報告は
皆無と思われ、この成果はリグニンの新しい高度利用の
道を押し開くものと考えられ、ソルボリシス法の有効性
を示すものである。

本発明はリグニンを利用した低価格のフェノール樹脂系
接着剤とレゾルシノール樹脂系接着剤の提供を可能にす
るものでもあり、林産資源の高度利用の道を切り開くも
のである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）低級フェノール類と水の混合溶媒を用いたソルボ
リシス法により木材から分別して得られるリグニン変性
物を単独であるいは一価のフェノール類と混合したもの
をアルカリ性水溶液またはアルカリ性水−アルコール混
合溶液に溶解し、次いでアルデヒド類を加えてホルミル
化したことを特徴とするリグニン樹脂接着剤。
（２）低級フェノール類と水の混合溶媒を用いたソルボ
リシス法により木材から分別して得られるリグニン変性
物を単独であるいは一価のフェノール類と混合したもの
をアルカリ性水溶液またはアルカリ性水−アルコール混
合溶液に溶解し、次いでアルデヒド類を加えてホルミル
化したリグニン樹脂液に、レゾルシノールおよび／また
はレゾルシノール樹脂と硬化剤とを混合したことを特徴
とするリグニン・レゾルシノール樹脂接着剤。
（３）低級フェノール類と水の混合溶媒を用いたソルボ
リシス法により木材から分別して得られるリグニン変性
物をアルカリ性水溶液またはアルカリ性水−アルコール
混合溶液に溶解し、その溶液にレゾルシノール樹脂およ
び硬化剤を混合したことを特徴とするリグニン・レゾル
シノール樹脂接着剤。