JPS63111934A - Deflocculant and composition - Google Patents

Deflocculant and composition

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JPS63111934A
JPS63111934A JP61259524A JP25952486A JPS63111934A JP S63111934 A JPS63111934 A JP S63111934A JP 61259524 A JP61259524 A JP 61259524A JP 25952486 A JP25952486 A JP 25952486A JP S63111934 A JPS63111934 A JP S63111934A
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JP
Japan
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ceramic
ring
alkyl group
deflocculant
diaza
Prior art date
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Pending
Application number
JP61259524A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsushi Sasagi
達士 鷦鷯
Tetsuya Samura
徹也 佐村
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
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  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

PURPOSE:To eliminate the thermal shrinking phenomenon during baking and to improve the heat resistance of a baked ceramic by preparing the ceramic composition from a ceramic slurry and the salt of the cycloamidines expressed by a specified general formula. CONSTITUTION:The ceramic slurry and the deflocculant consisting of the salt of the cycloamidines expressed by formula I are mixed to prepare the ceramic composition (R1 shows H or 1-8C alkyls, R2 stands for 1-8C alkyls, R1 and R2 are combined to form one ring having 2-11 methylene groups, n is 2-6 integer, and the ring can be substituted for lower alkyls in either case). The ceramic composition can be cast. For example, the ceramic composition is injected into a gypsum mold to prepare a row compact, which is released and heated in a high-temp. heating furnace.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はセラミック解膠剤およびこれを含有するセラミ
ック組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a ceramic peptizer and a ceramic composition containing the same.

[従来の技術] 従来セラミック泥漿の解膠剤として水ガラス。[Conventional technology] Water glass as a deflocculant for conventional ceramic slurry.

燐酸塩類、ポリアクリル酸塩が知られている。Phosphates and polyacrylates are known.

[発明が解決しようとする問題点] しかしこれらの解膠剤は、水ガラスは焼き締まり現象が
起こる等の製品への悪影響16青型腐蝕、燐酸塩類は大
量に用いると焼き締まり現象が起こる等の悪影響、少量
では効果が不十分、ポリアクリル酸塩は多聞の添加を必
要としコスト的制約が大きい等の問題点がある。
[Problems to be solved by the invention] However, these peptizers have adverse effects on products, such as 16 blue corrosion when water glass is used, and sintering phenomenon occurs when phosphates are used in large quantities. There are problems such as negative effects of polyacrylates, insufficient effects when used in small amounts, and polyacrylates require the addition of large quantities, resulting in large cost constraints.

[問題点を解決するための手段] 本発明者らは、製品1石膏型に悪影響を及ぼさず、少量
でも効果のある。セラミック泥漿用解膠剤について鋭意
検討した結果、本発明に到達した。
[Means for Solving the Problems] The present inventors have found that Product 1 does not have an adverse effect on plaster molds and is effective even in small amounts. As a result of extensive research into deflocculants for ceramic slurry, we have arrived at the present invention.

即ち、本発明は: 〔式中、R1は]」または炭素数1〜8のアルキル基、
R2は炭素数1〜8のアルキル基であるが、おるいはR
1とR2は結合してメチレン基の数が2〜11で連なる
一つの環を形成していてもよい。nは2〜6の整数であ
る。環は何れの場合も低級アルキル基で置換されていて
もよい。〕で示されるシクロアミジン類の塩(a)から
なることを特徴とする、セラミック泥漿の解膠剤(第1
発明):および セラミック泥漿と、一般式(1)で示されるシクロアミ
ジン類からなる解膠剤を含有することを特徴とする、セ
ラミック組成物(第2発明)である。
That is, the present invention provides: [In the formula, R1 is]" or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
R2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;
1 and R2 may be combined to form one ring in which the number of methylene groups is 2 to 11. n is an integer from 2 to 6. The ring may in each case be substituted with a lower alkyl group. ] A deflocculant for ceramic slurry (first
Invention): A ceramic composition (second invention) characterized by containing a ceramic slurry and a deflocculant consisting of a cycloamidine represented by the general formula (1).

一般式(1)で示されるシクロアミジン類としては特開
昭58−34878号公報記載の化合物が使用でき、例
えば次のものが挙げられる。
As the cycloamidines represented by the general formula (1), compounds described in JP-A-58-34878 can be used, such as the following.

(1)モノシクロアミジン類:たとえば1−メチルイミ
ダシリン、1,2−ジメチルイミダシリン、1−メチル
−2−エチルイミダシリン、1−メチル−2−オクチル
イミダシリン;1−メチル−1,4,5,8−テトラハ
イドロピリミジン、1,2−ジメチル−1,4,5,6
−テトラハイドロピリミジン、1−メチル−2−エチル
−1,d、5.6−テトラハイドロピリミジン、1−メ
チル−2−ブチル−1,4,5,8−テトラハイドロピ
リミジン、1−メチル−2−オクチル−1,4,5,6
−テトラハイドロピリミジン、 1,2.4−トリメチ
ル−1゜11.5.6−テトラハイドロピリミジン等:
および(2)一般式: 〔式中、mは2〜11.nは2〜6の整数である。
(1) Monocycloamidines: For example, 1-methylimidacillin, 1,2-dimethylimidacillin, 1-methyl-2-ethylimidacilline, 1-methyl-2-octylimidacillin; 1-methyl -1,4,5,8-tetrahydropyrimidine, 1,2-dimethyl-1,4,5,6
-tetrahydropyrimidine, 1-methyl-2-ethyl-1,d, 5,6-tetrahydropyrimidine, 1-methyl-2-butyl-1,4,5,8-tetrahydropyrimidine, 1-methyl-2 -octyl-1,4,5,6
-tetrahydropyrimidine, 1,2,4-trimethyl-1゜11.5.6-tetrahydropyrimidine, etc.:
and (2) general formula: [wherein m is 2 to 11. n is an integer from 2 to 6.

環は何れの場合も低級アルキル基で置換されていてもよ
い。〕 で示されるジアザ−ごシクロアルケン類、たとえば 1.5−ジアザ−ビシクロ(4,2,0>オクテン−5
゜1.4−ジアザ−ビシクロ(3,3,0>オクテン−
4゜3−メチル−1,4−ジアザ−ビシクロ(3,3,
0)オクテン−4゜ 1.5−ジアザ−ビシクロ(4,3,0)ノネン−5゜
1.8−ジアザ−ビシクロ(7,3,0’)ドデセン−
8゜1.5−ジアザ−ビシクロ(4,4,0>デセン−
5゜1.8−ジアザ−ビシクロ(7,4,0) トリデ
セン−8゜1.8−ジアザ−ビシクロ(5,3,0>デ
セン−7゜1.8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウ
ンデセン−7゜9−メチル−1,8−ジアザ−ビシクロ
(5,4,0>ウンデセン−7゜ 1.8−ジアザ−ビシクロ(7,5,0)テトラデセン
−8゜1.10−ジアザ−ビシクロ(7,4,0> ト
リデセン−9゜1.14−ジアザ−ビシクロ(11,4
,0)へブタデセン−13゜ これらのうち、好ましいのは一般式(1)で示されるジ
アザ−ビシクロアルケン類、とくに1,8−ジアザ−ビ
シクロ(5,4,0)ウンデセン−7〔以下DBLJと
略記(なおりBUはサンアプロ■の登録商標である。)
〕である。
The ring may in each case be substituted with a lower alkyl group. ] Diaza-cycloalkenes represented by, for example, 1,5-diaza-bicyclo(4,2,0>octene-5
゜1.4-diaza-bicyclo(3,3,0>octene-
4゜3-Methyl-1,4-diaza-bicyclo(3,3,
0) Octene-4゜1.5-diaza-bicyclo(4,3,0)nonene-5゜1.8-diaza-bicyclo(7,3,0')dodecene-
8゜1.5-diaza-bicyclo(4,4,0>decene-
5゜1.8-Diaza-bicyclo(7,4,0) Tridecene-8゜1.8-Diaza-bicyclo(5,3,0>Decene-7゜1.8-Diaza-bicyclo(5,4, 0) Undecene-7゜9-methyl-1,8-diaza-bicyclo(5,4,0>Undecene-7゜1.8-diaza-bicyclo(7,5,0)tetradecene-8゜1.10- Diaza-bicyclo(7,4,0> tridecene-9゜1,14-diaza-bicyclo(11,4
,0)hebutadecene-13゜Among these, preferred are diaza-bicycloalkenes represented by the general formula (1), particularly 1,8-diaza-bicyclo(5,4,0)undecene-7 [hereinafter referred to as DBLJ (Naori BU is a registered trademark of Sun-Apro ■.)
].

上記シクロアミジン類の塩としては、特公昭46−io
iaa号公報、特公昭46−37503号公報、特開昭
52−117992号公報および特開昭52−1179
93号公報に記載されている塩、たとえばフェノール類
との塩があげられる。
As the salts of the above-mentioned cycloamidines,
iaa publication, JP 46-37503, JP 52-117992, and JP 52-1179.
Examples include salts described in Japanese Patent No. 93, such as salts with phenols.

フェノール類としては一価フエノールたとえばフェノー
ル、クレゾール類、キシレノール類、ナフトール類、ト
リメチルフェノール類、テトラメチルフェノール類、ペ
ンタメチルフェノール類。
Examples of phenols include monovalent phenols such as phenol, cresols, xylenols, naphthols, trimethylphenols, tetramethylphenols, and pentamethylphenols.

エチルフェノール類、n−およびイソ−プロピルフェノ
ール類、n−およびイソブチルフェノール類、シクロヘ
キシルフェノール類、n−およびイソ−アミルフェノー
ル類、イソ−オクチルフェノール類、イソ−ノニルフェ
ノール類、イソ−ドデシルフェノール類、ジーおよびポ
リ置換フェノール類(チモール、カルバクロール、ジ−
イソ−アルキルフェノールなど)、メトキシフェノール
類(オイゲノール、グアヤコールなど);二価フェノー
ル類たとえばカテコール類、レジルシン類など;多価フ
ェノール類たとえばピロガロール、フロログルシンなど
があげられる。
Ethylphenols, n- and iso-propylphenols, n- and isobutylphenols, cyclohexylphenols, n- and iso-amylphenols, iso-octylphenols, iso-nonylphenols, iso-dodecylphenols, di- and polysubstituted phenols (thymol, carvacrol, di-
iso-alkylphenol, etc.), methoxyphenols (eugenol, guaiacol, etc.); dihydric phenols, such as catechols, resilcins, etc.; polyhydric phenols, such as pyrogallol, phloroglucin, etc.

本発明において用いるセラミック泥漿を構成する。セラ
ミックとしては、高温に加熱することによって一般に焼
結体となり得るもので、カオリン。
This constitutes the ceramic slurry used in the present invention. Kaolin is a ceramic that can be turned into a sintered body by heating it to a high temperature.

粘土類、シリカ、アルミナ、長石、陶石、ムライト、ジ
ルコン、ジルコニア、チタニア、炭化珪素。
Clays, silica, alumina, feldspar, pottery stone, mullite, zircon, zirconia, titania, silicon carbide.

コージライト、マグネシアなどがあり、またこれら各種
の原料を混合したものがある。これらは、通常セラミッ
ク粉として水中に分散されてセラミック泥漿を形成する
There are cordierite, magnesia, etc., and there are also mixtures of these various raw materials. These are usually dispersed as ceramic powders in water to form ceramic slurries.

セラミック粉の分散に使用される水としては、軟水、硬
水、イオン交換水、蒸留水などがある。
Examples of water used for dispersing ceramic powder include soft water, hard water, ion exchange water, and distilled water.

セラミック泥漿中のセラミックの含量は広範囲にわたり
変えることができるが、通常50〜85i!Jt%、好
ましくは60〜80重伍%である。
The content of ceramic in the ceramic slurry can vary over a wide range, but is usually between 50 and 85i! Jt%, preferably 60 to 80% by weight.

本発明の解膠剤は、通常セラミック粉に水を加えて形成
したセラミック泥漿に添加混合して用いられるが、その
添加・混合の順序・方法はとくに限定されず、セラミッ
ク泥漿形成の際に同時に混合したり、セラミック粉、水
の一方または双方に予め添加・混合しておいてセラミッ
ク泥漿を形成してもよい。
The deflocculant of the present invention is usually used by being added to and mixed with ceramic slurry formed by adding water to ceramic powder, but the order and method of addition and mixing are not particularly limited. The ceramic slurry may be formed by mixing or by adding and mixing the ceramic powder and/or water in advance.

本発明の解膠剤の使用量は、セラミックの重量に基づい
て、通常0.01〜5%好ましくは0.05〜3%でお
る。解膠剤の量が多くなりすぎると石膏鋳型への悪影響
のおそれがあり、少なすぎると解膠効果が不十分となり
、好ましくない。
The amount of the deflocculant used in the present invention is usually 0.01 to 5%, preferably 0.05 to 3%, based on the weight of the ceramic. If the amount of peptizer is too large, it may have an adverse effect on the gypsum mold, and if it is too small, the peptizing effect will be insufficient, which is not preferable.

本発明の解膠剤は必要により他の解膠剤、たとえばポリ
アクリル酸塩、燐酸塩類、水ガラスと併用しることもで
きる。本発明の解膠剤(a)と他の解膠剤との割合(重
量比)は、例えば10−0〜1:9、好ましくは10:
0〜5:5である。
The peptizer of the present invention can be used in combination with other peptizers, such as polyacrylates, phosphates, and water glass, if necessary. The ratio (weight ratio) of the deflocculant (a) of the present invention to other deflocculants is, for example, 10-0 to 1:9, preferably 10:
The ratio is 0 to 5:5.

本発明の組成物は、通常、(a)からなる解膠剤の添加
混合1分後のセラミック組成物スラリー粘度は100〜
700cps 、可使時間は50秒〜5分、硬化時間は
1分半〜15分、脱型時間は3分〜30分である。
In the composition of the present invention, the viscosity of the ceramic composition slurry after 1 minute of addition and mixing of the deflocculant consisting of (a) is usually 100 to 100.
700 cps, pot life is 50 seconds to 5 minutes, curing time is 1 and a half minutes to 15 minutes, and demolding time is 3 minutes to 30 minutes.

上記セラミック組成物は鋳込成型される。The above ceramic composition is cast.

セラミック鋳込成形法としては排泥法が挙げられる。こ
の方法では、上記組成物を石膏型に注入し、生成形体を
作成する。次いで、脱型後、高温加熱炉中で加熱する。
The ceramic casting method includes a mud removal method. In this method, the composition is injected into a plaster mold to create a green body. Then, after demolding, it is heated in a high-temperature heating furnace.

この加熱はセラミック粉の焼結を目的に行うもので、焼
結は通常1100℃以上、好ましくは1300〜200
0’Cの温度で行われる。焼結後、放冷したのち、加熱
炉から取り出し、焼成品を得る。
This heating is performed for the purpose of sintering the ceramic powder, and sintering is usually performed at a temperature of 1,100°C or higher, preferably 1,300 to 200°C.
It is carried out at a temperature of 0'C. After sintering, it is allowed to cool and then taken out from the heating furnace to obtain a fired product.

[実施例] 以下、実施例により本発明をざらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例において部は
重量部を示す。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be briefly described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, parts indicate parts by weight.

実施例1 ムライト100部および水35部からなる泥漿組成物に
DBtJのフェノール塩0.4部を添加し、混合して本
発明のセラミック組成物を得た。この組成物は1分後の
粘度が150 CpS /25°Cで極めて流動性に富
むものであった。
Example 1 0.4 part of phenol salt of DBtJ was added to a slurry composition consisting of 100 parts of mullite and 35 parts of water and mixed to obtain a ceramic composition of the present invention. This composition had a viscosity of 150 CpS/25°C after 1 minute and was extremely fluid.

これに対しDBUのフェノール塩無添加の泥漿の粘度は
1,000 cos /25℃であった。
On the other hand, the viscosity of DBU slurry without the addition of phenol salt was 1,000 cos/25°C.

次に、本発明のセラミック組成物を石膏型に排泥法にて
鋳込み成形して板状の成形品とし、脱型後、1450℃
で焼成してムライト板を作った。その際、焼き締まり現
象は見られず、得られたものは耐熱性に優れたものであ
った。又、使用した石膏型は腐蝕による損傷は全く認め
られなかった。
Next, the ceramic composition of the present invention was cast into a plaster mold by the mud removal method to form a plate-shaped molded product, and after demolding, the temperature was raised to 1450°C.
I made a mullite board by firing it. At that time, no hardening phenomenon was observed, and the obtained product had excellent heat resistance. Furthermore, no damage due to corrosion was observed in the plaster mold used.

実施例2 コージライト100部および水35部からなる泥漿組成
物にDBtJのフェノール塩1部を添加し、混合して本
発明のセラミック組成物を得た。この組成物は1分後の
粘度が400 cps /25℃で極めて流動性に富む
ものであった。
Example 2 1 part of phenol salt of DBtJ was added to a slurry composition consisting of 100 parts of cordierite and 35 parts of water and mixed to obtain a ceramic composition of the present invention. This composition had a viscosity of 400 cps/25° C. after 1 minute and was extremely fluid.

これに対しDBUのフェノール塩無添加の泥漿の粘度は
900 C1)S /25℃であった。
On the other hand, the viscosity of DBU slurry without the addition of phenol salt was 900 C1)S/25°C.

次に、本発明のセラミック組成物を石膏型に排泥法にて
鋳込み成形してパイプ状の成形品とし、脱型後、170
0℃で焼成してコージライト環状体を作った。その際、
焼き締まり現象は見られず、得られたものは耐熱性に優
れたものでおった。又、使用した石膏型は腐蝕による損
傷は全く認められなかった。
Next, the ceramic composition of the present invention was cast into a plaster mold by the mud removal method to form a pipe-shaped molded product, and after demolding,
A cordierite ring was produced by firing at 0°C. that time,
No hardening phenomenon was observed, and the obtained product had excellent heat resistance. Furthermore, no damage due to corrosion was observed in the plaster mold used.

[発明の効果] 本発明の解膠剤を用いて形成したセラミック組成物は、
下記のような効果を有する。
[Effect of the invention] The ceramic composition formed using the deflocculant of the invention has the following properties:
It has the following effects.

(1)焼成の際の焼き締まり現象がない。(1) There is no curing phenomenon during firing.

(2)石膏型を腐蝕しない。(2) Does not corrode the plaster mold.

(3)耐熱性に優れた焼成セラミックを得ることができ
る。
(3) A fired ceramic with excellent heat resistance can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼・・(1) 〔式中、R_1はHまたは炭素数1〜8のアルキル基、
R_2は炭素数1〜8のアルキル基であるか、あるいは
R_1とR_2は結合してメチレン基の数が2〜11で
連なる一つの環を形成していてもよい。nは2〜6の整
数である。環は何れの場合も低級アルキル基で置換され
ていてもよい。〕で示されるシクロアミジン類の塩(a
)からなることを特徴とする、セラミック泥漿の解膠剤
。 2、該シクロアミジン類が、一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼・・(2) 〔式中、mは2〜11、nは2〜6の整数である。 環は何れの場合も低級アルキル基で置換されていてもよ
い。〕 で示されるジアザ−ビシクロアルケン類である特許請求
の範囲第1項記載の解膠剤。 3、該ジアザ−ビシクロアルケン類が1、8−ジアザ−
ビシクロ(5、4、0)ウンデセン−7の塩である特許
請求の範囲第2項記載の解膠剤。 4、塩がフェノール類の塩である特許請求の範囲第1項
〜第3項のいずれか一項に記載の解膠剤。 5、セラミック泥漿と、 一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼・・(1) 〔式中、R_1はHまたは炭素数1〜8のアルキル基、
R_2は炭素数1〜8のアルキル基であるか、あるいは
R_1とR_2は結合してメチレン基の数が2〜11で
連なる一つの環を形成していてもよい。nは2〜6の整
数である。環は何れの場合も低級アルキル基で置換され
ていてもよい。〕で示されるシクロアミジン類の塩(a
)からなる解膠剤を含有することを特徴とする、セラミ
ック組成物。 6、セラミックの重量に基づいて0.01〜5%の(a
)を含有する特許請求範囲第5項記載の組成物。
[Claims] 1. General formula: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(1) [In the formula, R_1 is H or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
R_2 may be an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or R_1 and R_2 may be combined to form one ring in which the number of methylene groups is 2 to 11. n is an integer from 2 to 6. The ring may in each case be substituted with a lower alkyl group. ] cycloamidine salts (a
) A deflocculant for ceramic slurry. 2. The cycloamidines have a general formula: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (2) [In the formula, m is an integer of 2 to 11 and n is an integer of 2 to 6. The ring may in each case be substituted with a lower alkyl group. ] The deflocculant according to claim 1, which is a diaza-bicycloalkene represented by the following. 3. The diaza-bicycloalkenes are 1,8-diaza-
The peptizer according to claim 2, which is a salt of bicyclo(5,4,0)undecene-7. 4. The peptizer according to any one of claims 1 to 3, wherein the salt is a phenol salt. 5. Ceramic slurry and general formula: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(1) [In the formula, R_1 is H or an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms,
R_2 may be an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or R_1 and R_2 may be combined to form one ring in which the number of methylene groups is 2 to 11. n is an integer from 2 to 6. The ring may in each case be substituted with a lower alkyl group. ] cycloamidine salts (a
) A ceramic composition characterized by containing a deflocculant consisting of: 6. 0.01-5% (a
) The composition according to claim 5.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002321981A (en) * 2001-04-23 2002-11-08 Sanyo Chem Ind Ltd Dispersant for ceramic material
JP4773025B2 (en) * 2000-02-08 2011-09-14 コンセホ・スペリオール・デ・インベスティガシオネス・シエンティフィカス Catalyst testing apparatus and use of the apparatus in material testing

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