JPS63107818A - Fine hexagonal ferrite particle and production thereof - Google Patents

Fine hexagonal ferrite particle and production thereof

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JPS63107818A
JPS63107818A JP10677287A JP10677287A JPS63107818A JP S63107818 A JPS63107818 A JP S63107818A JP 10677287 A JP10677287 A JP 10677287A JP 10677287 A JP10677287 A JP 10677287A JP S63107818 A JPS63107818 A JP S63107818A
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hexagonal ferrite
ferrite fine
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Abstract

PURPOSE:To provide fine hexagonal ferrite particles having a specified compsn., a specified particle shape and superior magnetic characteristics, especially high saturation magnetization and suitable for high density magnetic recording. CONSTITUTION:The titled fine hexagonal ferrite particles have a compsn. represented by a general formula MO.(n/6)(Fe12-2xT2xO18) (where M is one or more kinds of metallic elements selected among Ba, Sr and Pb; T is Co-Ti, Co-Ge, Co-Sb, Co-Ta, Zn-Nb, Zn-V, Zn-Ge or In; x=0-1.1; and n=5.2-7.5). The particles have >=50emu/g saturation magnetization sigmas, 0.02-0.5mum average particle size and a flat shape. The flat shape of >=50% of all the particles are nongeometrically hexagonal.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、六方晶系フェライト微粒子とその製造方法に
関わる。更に詳しくは、本発明は、溶融物を急速冷却し
て得たガラス状物質を熱処理して析出させた六方晶系フ
ェライト微粒子に関わるものであり、特に高い飽和磁化
を有しており、高密度の磁気記録に適する六方晶系フェ
ライト微粒子とその製造方法に関わるものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to hexagonal ferrite fine particles and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to hexagonal ferrite fine particles precipitated by heat treatment of a glassy substance obtained by rapidly cooling a melt, which has particularly high saturation magnetization and has a high density. The present invention relates to hexagonal ferrite fine particles suitable for magnetic recording and a method for producing the same.

[従来の技術] 近年、高密度磁気記録媒体として、六方晶系フェライト
微粒子を用いた塗布型の媒体が注目されている。
[Prior Art] In recent years, coating-type media using hexagonal ferrite fine particles have attracted attention as high-density magnetic recording media.

上記磁気記録媒体用六方晶系フェライト微粒子の製造方
法としては、ガラス結晶化法、水熱合成法、共沈法など
の方法が知られている。本発明はこれらの中、ガラス結
晶化法による六方晶系フェライト微粒子の改良とその製
造方法を提供するものであるが、これに関連する技術と
して、特公昭48−22265号公報には、「バリウム
、ストロンチウムおよび鉛から成る群のうち1種の金属
のフェライトを作るに当り、マグネットプラムバイト構
造MO・ 6Fe203(式中Mはバリウム・ストロン
チウムおよび鉛から成る群から選ばれる)を作ることが
できる第12図のAEFD区域内の量比を有する前記金
属の酸化物、酸化ホウ素および酸化第二鉄の均質な融解
物を形成させ、その融解物を不溶性物質および結晶性物
質の実質的に無い均質なガラスに急冷し、そのガラスを
加熱してホウ酸塩豊富な母体中で製品の結晶核生成およ
び結晶化を行わせることから成る前記金属のフェライト
製法」が開示されている。また、特公昭60〜1557
7号公報には、rAo、B203. Fe 203 (
た−だし、l”e20aとしては置換成分を含み、かつ
AはBa 、Sr 、Ca 、Pbのうち少なくとも1
1を含むことを示す)を頂点とする第13図に示す三角
成分図において、下記の4点 (a ) 820g =44. AO=46. Fe 
2O3 −10モル%、  (b ) B203−40
. AO−50,l”e 2Q、=10モル%、  (
C) B203−10.  AO−40゜1”e 20
a =50モル%、及び(d ) 820a −20゜
AO=30. Fe 2O3 −50モル%で囲まれる
組成領域内(但し、点a、d及びそれらの2点を結ぶ線
上の組成は含まない)にある混合物を溶融し、急速冷却
を施して非晶質化する工程と、この非晶質体に650〜
850℃に加熱処理を施してマグネトブランバイト型フ
ェライト粉末を析出させてから酸処理を施す工程とから
なる磁気記録用磁性粉の製造方法」が開示されている。
As methods for producing the hexagonal ferrite fine particles for magnetic recording media, methods such as glass crystallization, hydrothermal synthesis, and coprecipitation are known. Among these, the present invention provides an improvement of hexagonal ferrite fine particles by a glass crystallization method and a method for manufacturing the same. In making a ferrite of one metal from the group consisting of barium, strontium and lead, a magnetic plumbite structure MO.6Fe203 (wherein M is selected from the group consisting of barium, strontium and lead) is prepared. Forming a homogeneous melt of oxides of said metals, boron oxide and ferric oxide having quantitative ratios within the AEFD zone of FIG. A process for producing ferrites of said metals comprising quenching the glass and heating the glass to effect nucleation and crystallization of the product in a borate-rich matrix is disclosed. In addition, special public service 1986-1557
Publication No. 7 includes rAo, B203. Fe 203 (
However, l''e20a includes a substituted component, and A is at least one of Ba, Sr, Ca, and Pb.
In the triangular component diagram shown in FIG. 13 whose apex is 1), the following four points (a) 820g = 44. AO=46. Fe
2O3 -10 mol%, (b) B203-40
.. AO-50, l”e 2Q, = 10 mol%, (
C) B203-10. AO-40゜1”e 20
a = 50 mol%, and (d) 820a -20°AO = 30. The mixture in the composition region surrounded by -50 mol% Fe2O3 (however, the composition on the line connecting points a and d and those two points is not included) is melted and rapidly cooled to become amorphous. process and this amorphous body from 650 to
A method for producing magnetic powder for magnetic recording comprising the steps of precipitating magnetoblanbite-type ferrite powder by heat treatment at 850° C. and then acid treatment.

[発明が解決しようとする問題点] 六方晶系フェライト微粒子を磁気記録媒体として用いる
場合、そのままでは保磁力が大きすぎて磁気ヘッドによ
る書き込みが困難である。そこで構成原子の一部を特定
の別の元素で置換するなどして、その保磁力を磁気記録
に適する値まで低減することが必要である。また、前記
六方晶系フェライト微粒子の平均粒径は0.02〜0.
5μlの範囲に選択されるのが望ましい。この理由は、
微粒子の平均粒径が0.02μm未満では超常磁性的挙
動を示す粒子が多くなり全体として飽和磁化が低下して
しまい、一方、平均粒径が0.5μmを越えると高密度
記録を行う場合のSN比が低下してしまう問題が生じる
からである。
[Problems to be Solved by the Invention] When hexagonal ferrite fine particles are used as a magnetic recording medium, the coercive force is so large that it is difficult to write with a magnetic head. Therefore, it is necessary to reduce the coercive force to a value suitable for magnetic recording by, for example, replacing some of the constituent atoms with other specific elements. Further, the average particle diameter of the hexagonal ferrite fine particles is 0.02 to 0.0.
It is desirable to select a volume in the range of 5 μl. The reason for this is
If the average particle size of the fine particles is less than 0.02 μm, the number of particles exhibiting superparamagnetic behavior will increase, resulting in a decrease in saturation magnetization as a whole.On the other hand, if the average particle size exceeds 0.5 μm, high-density recording will be difficult. This is because a problem arises in which the SN ratio decreases.

上記のような条件に適合する六方晶系フェライト微粒子
を11!j逸する1つの方法として、大方晶系フェライ
トの基本成分と保磁力低減のための置換成分およびガラ
ス形成物質とを混合し、溶融した後、ロールにて急速冷
却させてフレーク状ガラス状物質を作製し、このフレー
クに熱処理を施すことにより、この中に六方晶系フェラ
イト微粒子を析出させた後、酢酸等の弱酸で処理して、
六方晶系フェライト以外の成分を除去する、いわゆるガ
ラス結晶化法がある。
11 hexagonal ferrite fine particles that meet the above conditions! One way to avoid this is to mix the basic component of the macrogonal ferrite, a substitute component for reducing the coercive force, and a glass-forming substance, melt it, and then rapidly cool it with a roll to form a flaky glassy substance. By heat-treating the flakes, hexagonal ferrite fine particles are precipitated therein, and then treated with a weak acid such as acetic acid.
There is a so-called glass crystallization method that removes components other than hexagonal ferrite.

しかしながら、この方法に・おいては六方晶系フェライ
トの基本成分と保磁力低減のための置換成分、更にガラ
ス形成のための成分等と多くの成分を含む複雑な成分系
を扱うこととなるので、これの最適組成を求めることは
、たいへん大きな問題であった。即ち、従来は目標とす
る保磁力Heの大きさごとに、成分の組成を種々変化さ
せた場合の特性を調べて、これに基づき、漸近的に最適
組成を求めていく、という手段によっていたので、これ
には膨大な実験を要していた。しかも、それでも最適組
成がとらえきれず、磁気特性とくに飽和磁化σsの最大
値が得られる組成からは外れてしまっている場合も少な
くなかった。
However, this method involves handling a complex system of components, including the basic components of hexagonal ferrite, substitution components for reducing coercive force, and components for glass formation. , finding the optimal composition for this has been a very big problem. In other words, the conventional method was to investigate the characteristics of various component compositions for each target coercive force He, and then asymptotically find the optimal composition based on this. , this required a huge amount of experimentation. Moreover, even then, the optimum composition cannot be determined, and there are many cases where the composition deviates from the composition that provides the maximum value of the magnetic properties, especially the saturation magnetization σs.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その
目的は磁気特性とくに飽和磁化の大きい優れた特性を有
する六方晶系フェライト微粒子とその製造方法を提供し
ようとするものである。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to provide hexagonal ferrite fine particles having excellent magnetic properties, particularly high saturation magnetization, and a method for producing the same.

[問題点を解決するための手段] 本発明の六方晶系フェライト微粒子は、一般式MO・(
n / 6)  (f”Jz−2zT2z  Olg 
)  (illし、Mは3a 、3rおよびpbの群か
ら選ばれた1種以上の金属元素を、また、TはCo −
Ti 、 C。
[Means for solving the problems] The hexagonal ferrite fine particles of the present invention have the general formula MO・(
n/6) (f”Jz-2zT2z Olg
) (ill, M is one or more metal elements selected from the group of 3a, 3r and pb, and T is Co-
Ti, C.

−Ge 、 Co −8b 、 Co −Ta 、 7
.n −Nb 。
-Ge, Co-8b, Co-Ta, 7
.. n-Nb.

zn−V、Zn −Ge 、inの1種以上の、また×
は0〜1.1の値を、nは5.2〜7.5の値を、それ
ぞれ表わす)で示され、かつ飽和磁化σ の値が50e
rgu /Q以上であり、かつ各々の粒子は平均粒径が
0.02〜0.5μlの平板形状をなし、かつ全粒子数
の50%以上の粒子はその平板形状が非幾何学的六角形
(3組の平行な対辺から構成されるような六角形以外の
多角形および不定形をいう)であることを特徴とする。
One or more of Zn-V, Zn-Ge, in, and ×
is a value of 0 to 1.1, and n is a value of 5.2 to 7.5), and the value of saturation magnetization σ is 50e.
rgu /Q or more, and each particle has a flat plate shape with an average particle size of 0.02 to 0.5 μl, and 50% or more of the total number of particles has a non-geometric hexagonal plate shape. (This refers to polygons other than hexagons and irregular shapes that are composed of three sets of parallel opposite sides).

王として、co −Ti 。As king, co-Ti.

Co −Ge 、 Co −8b 、 Co −Ta 
、 Zn −Nb 、Zn−V、Zn −Ge 、In
の1種以上の置換元素または元素の組み合せを選ぶこと
により、保磁力を磁気記録に適する値まで低減させるこ
とができる。
Co-Ge, Co-8b, Co-Ta
, Zn-Nb, Zn-V, Zn-Ge, In
By selecting one or more substituting elements or a combination of elements, the coercive force can be reduced to a value suitable for magnetic recording.

Xの値を0〜1.1の間で調節することにより、はぼ0
〜40000eの範囲で所望のHaの値を得ることがで
きる。特に、■としてCo−Tiの組み合せを選んだ場
合には、1−1cの低減に対して効果的に目的を果たす
ことができる。高密度磁気記録用としては、通常400
〜15000eの範囲を考えておけばよいので、Xの値
は0.7〜1.1の範囲に選べばよいが、目的によって
はもちろんこれ以外の範囲の×を選んでもよい。但し、
×が1.1に達するとHcは充分に小さくなり、もはや
それ以上に×を増してもHc低減の効果は失われてくる
ので、上限は1.1とした。
By adjusting the value of X between 0 and 1.1, the
A desired value of Ha can be obtained in the range of ~40,000e. In particular, when the combination of Co--Ti is selected as (2), the purpose of reducing 1-1c can be effectively achieved. For high-density magnetic recording, usually 400
Since it is sufficient to consider the range from 15,000e to 15000e, the value of however,
When x reaches 1.1, Hc becomes sufficiently small, and even if x is increased further, the effect of reducing Hc will be lost, so the upper limit was set at 1.1.

nを5.2〜7.5.好ましくは5.5〜1.2.更に
好ましくは5.8〜7.O2最も好ましくは6.0を越
え6.8以下、特に、6.1を越え、6.6以下に選ぶ
ことにより高い飽和磁化を有する六方品系フェライト微
粒子を得ることができる。
n from 5.2 to 7.5. Preferably 5.5 to 1.2. More preferably 5.8 to 7. Hexagonal ferrite fine particles having high saturation magnetization can be obtained by selecting O2 most preferably above 6.0 and below 6.8, particularly above 6.1 and below 6.6.

粒子の平均粒径を0.02〜0.5μmに選ぶことが好
ましい理由は前記した通りである。
The reason why it is preferable to select the average particle size of the particles from 0.02 to 0.5 μm is as described above.

また、全粒子数の50%以上の粒子を平板形状が非幾何
学的六角形(3組の平行な対辺から構成されるような六
角形以外の多角形および不定形をいう)を呈するような
粒子とすることは後述するβの値を5.2〜12の範囲
に選ぶことにより実現できるが、このことにより、飽和
磁化σsを高めることができる。
In addition, 50% or more of the total number of particles may have a non-geometric hexagonal plate shape (referring to polygons other than hexagons and irregular shapes consisting of three pairs of parallel opposite sides). The formation of particles can be achieved by selecting the value of β in the range of 5.2 to 12, which will be described later, and thereby the saturation magnetization σs can be increased.

非幾何学的六角形を呈する粒子の数は、組成の他に熱処
理条件によっても変化するが、全粒子数に対する割合が
50%以上、好ましくは70%以上。
The number of particles exhibiting a non-geometric hexagonal shape varies depending on the heat treatment conditions in addition to the composition, but the ratio to the total number of particles is 50% or more, preferably 70% or more.

更に好ましくは75%以上、最も好ましくは80%以上
であると高いσsを得ることができる。
A high σs can be obtained when it is more preferably 75% or more, most preferably 80% or more.

また、本発明は、上述したような諸条件を満たすような
六方晶系フェライト微粒子の製造方法を提供するもので
もあるが、それは次のようである。
The present invention also provides a method for producing hexagonal ferrite fine particles that satisfies the conditions described above, as follows.

即ち、本発明の六方晶系フェライト微粉子の製造方法は
、MO<但し、MはBa 、SrおよびPbの群から選
ばれた1種以上の金属原子を表す)をaモル%、Fe2
O3をbモル%、王の酸化物を0モル%、B2O3をe
モル%含む混合物を溶融した後、急速冷却し、ついでこ
の急速冷rJ1体を加熱処理してフェライト結晶を生成
し、次にこの加熱処理物からフェライト以外の相を溶解
除去することから成る六方晶系フェライト微粒子の製造
方法において、該混合物として、 (I)eの値が20以上40以下 (II)実効的モル比βの値が5.2〜12となるよう
に各配合量を選択したことを特徴とする。
That is, the method for producing hexagonal ferrite fine powder of the present invention comprises a method for producing hexagonal ferrite fine powder in which MO
O3 is b mol%, King's oxide is 0 mol%, B2O3 is e
After melting a mixture containing mol%, it is rapidly cooled, then this rapidly cooled rJ1 body is heat-treated to produce ferrite crystals, and then phases other than ferrite are dissolved and removed from this heat-treated product. In the method for producing ferrite fine particles, each blending amount is selected so that (I) the value of e is 20 or more and 40 or less (II) the value of effective molar ratio β is 5.2 to 12. It is characterized by

ここで、実効的モル比βとは、実効的なFe2・製 03モル%EFe 2O3 ]  を用いて、次の式で
計算される値である。すなわち、 塊・ β=[Fe20a]   (a/e) ただし、実効的なFe2O3モル%〔Fe2喀・ 03]  とは、王の酸化物をl”e 203に換算し
たモル%値をbに加えた値であり、 [F e 203 ]’  −b +b X (全1i
i元素T+7)合it原子%)/(Feの原子%) として求められるものである。
Here, the effective molar ratio β is a value calculated by the following formula using the effective Fe2.03 mol% EFe2O3]. That is, lump・β=[Fe20a] (a/e) However, the effective Fe2O3 mol% [Fe2 ・03] is calculated by adding the mol% value obtained by converting King's oxide to l"e 203 to b. [F e 203 ]' -b +b X (total 1i
It is calculated as: i element T + 7) total atomic %)/(atomic % of Fe).

王として、特にco−Tiの組み合せを選んだ場合には
一層効果的に本発明の目的を果たすことができるが、こ
の場合には、COoを01モル%。
The purpose of the present invention can be achieved more effectively if a combination of co-Ti is selected as the main ingredient, but in this case, COo is 0.1 mol %.

T + 02をC2Tニル%含むとすれば、βの値はβ
= (b 十0.5 (cl+c2) ) / (a 
−e )となる。
If T + 02 contains C2T nil%, the value of β is β
= (b 10.5 (cl+c2) ) / (a
-e).

また、原料化合物をMO,Fe 2O3 、Tの酸化物
、B2O3として説明したが、本発明において用いる酸
化物は従来から一般に用いられているものであり、従っ
て従来技術に基づいて使用することができる。即ち、例
えばMOとしてはBa O。
In addition, although the raw material compounds have been described as MO, Fe 2 O 3 , T oxide, and B 2 O 3 , the oxides used in the present invention are those that have been commonly used in the past, and therefore can be used based on the conventional technology. . That is, for example, the MO is BaO.

Sr O,Pb Oなどの酸化物自体でもよく、或いは
Ba 、Sr 、Pbの炭酸塩、硝酸塩などのように原
料混合物の溶融工程の加熱条件下において、上記の酸化
物に変り得るものでもよい。他の酸化物についても同様
である。
It may be an oxide itself such as Sr 2 O or Pb 2 O, or it may be an oxide that can be converted into the above-mentioned oxide under the heating conditions of the melting process of the raw material mixture, such as a carbonate or nitrate of Ba 2 , Sr 2 or Pb. The same applies to other oxides.

eの値を20以上40以下、特に30を越え40以下と
なるように選ぶことにより個々の粒子がバラバラに独立
した分散性のよい六方晶系フェライト微粒子を高効率的
に得ることができる。
By selecting the value of e to be 20 or more and 40 or less, particularly more than 30 and 40 or less, fine hexagonal ferrite particles in which individual particles are individually separated and have good dispersibility can be obtained with high efficiency.

eの値が20より小さいと粒子の凝集が生じやすく、一
方、eの値が40を越えると六方晶系フェライト以外の
溶出し去る成分が多くなり、工業生産上効率が著しく悪
くなる。eの値を30を越え40以下、特に、32〜3
5に選ぶことにより、特に安定的に六方晶系フェライト
微粒子を効率的に得ることができる。
If the value of e is less than 20, particles tend to aggregate, while if the value of e exceeds 40, a large amount of components other than hexagonal ferrite will be eluted, resulting in a significant decrease in efficiency in industrial production. The value of e is more than 30 and less than 40, especially 32 to 3
By selecting No. 5, hexagonal ferrite fine particles can be obtained particularly stably and efficiently.

本発明の有用性が最もよく発揮されるのは、本発明が提
供するβ=[F8203丁’/(a−8)なる関係式を
利用するときである。
The usefulness of the present invention is best exhibited when the relational expression β=[F8203'/(a-8) provided by the present invention is utilized.

これにより、前記した如く多くの成分を含む複雑な系で
あるガラス結晶化法六方晶系フェライト微粒子の原料混
合物を、ただeの値さえ指定すれば、あとは所望Hcの
値に応じて、最適配合値を一義的に決定することができ
る。
As a result, the raw material mixture of hexagonal ferrite fine particles manufactured by glass crystallization, which is a complex system containing many components as described above, can be optimized according to the desired Hc value by simply specifying the value of e. The blend value can be uniquely determined.

βの値を5.2〜12.好ましくは5.8〜12.更に
好ましくは6.0〜10.最も好ましくは6.0〜8.
0゜特に6.0〜7.0に選ぶことにより、高いσsを
有する六方晶系フェライトを得ることができる。更にそ
れのみでなく、βの値を上記の様に選ぶことにより、所
望Hcをより安定的に得ることもまた可能になる。即ち
、本発明の検討過程において、Hcはβの値に強い依存
性を有することが分ったが、従来はこのような整理法が
見出されていなかっだので%HCの組成依存性が正確に
は捉えきれていなかったといえる。
The value of β is 5.2 to 12. Preferably 5.8 to 12. More preferably 6.0 to 10. Most preferably 6.0-8.
By selecting 0°, particularly 6.0 to 7.0, hexagonal ferrite having a high σs can be obtained. Furthermore, by selecting the value of β as described above, it is also possible to obtain the desired Hc more stably. That is, in the process of studying the present invention, it was found that Hc has a strong dependence on the value of β, but since no such sorting method has been found so far, it is difficult to accurately determine the compositional dependence of %HC. It can be said that this was not fully captured.

βの値が5.2未満の場合、幾何学的六角型を呈する整
った形状の六方晶系フェライト微粒子が得られ、Hcの
値もかなり良好であるが、σsの値は低い。一方、βが
8を越えるとσ8 が著しく低下し好ましくない。
When the value of β is less than 5.2, fine hexagonal ferrite particles exhibiting a geometrical hexagonal shape are obtained, and the value of Hc is also quite good, but the value of σs is low. On the other hand, if β exceeds 8, σ8 will drop significantly, which is not preferable.

王の酸化物の配合mを調節することにより、Hcの値を
調節することができるが、例えば、■としてCo−Ti
の組み合せを選んだ場合には、c1/bの値を0〜0,
225.およびc2/bの値を0〜0.225に選ぶこ
とにより、前記したXの値を0〜1.1に調節する、即
ちHcの値を所望の値に調節することができる。cl/
bとc2/ bは通常は同一の値に選べばよいが、Co
Oおよび−r+ 02の歩留により、加減が必要な場合
には、これらを異なる値に選んでもよい。歩留100%
と仮定した場合には、c1/b 、 c2/bとXとは
次のような関係がある。
The value of Hc can be adjusted by adjusting the mixture m of the Co-Ti oxide. For example, as ■, Co-Ti
If you select the combination of , set the value of c1/b to 0 to 0,
225. By selecting the value of c2/b between 0 and 0.225, the value of X described above can be adjusted between 0 and 1.1, that is, the value of Hc can be adjusted to a desired value. cl/
Normally, b and c2/b should be selected to be the same value, but Co
Depending on the yield of O and -r+02, these may be chosen to different values if adjustments are necessary. Yield 100%
If it is assumed that c1/b, c2/b and X have the following relationship.

c1/b =c2/b =x / (6−x )なお、
本発明と成分構成が類似しているものとしては、前記し
たように特公昭48−22265号公報と特公昭60〜
15577号公報とをあげることができるが、ここで、
これらと本発明の詳細な説明する。
c1/b = c2/b = x / (6-x)
As mentioned above, Japanese Patent Publication No. 48-22265 and Japanese Patent Publication No. 60-60 are similar in composition to the present invention.
Publication No. 15577 can be mentioned, but here,
These and the present invention will be explained in detail.

第1図の上に、これら2公報と本発明の各々の成分範囲
を重ねて示す。なお、ここでは王の代表例としてco−
Tiの組み合せを選んだ場合について示す。
The component ranges of these two publications and the present invention are shown superimposed on FIG. In addition, here, as a representative example of a king, co-
The case where a combination of Ti is selected will be shown.

また、本発明の成分組成範囲はあまりにも狭すぎて第1
図上では正確に捉え難いので、拡大図を第2図に示す。
In addition, the component composition range of the present invention is too narrow, and the first
Since it is difficult to see it accurately in the figure, an enlarged view is shown in Fig. 2.

8203 、MO,Fe 20a (+Co o+”r
i 02 )を頂点とする三角成分図の上で表わす場合
には、本発明の成分範囲はXの値に応じて異なってくる
ので、第2図の上にはXの最小値(x −0)の場合を
実線PQR8で、またXの最大値(x = 1.1)の
場合を破線P−Q−R−8−で示す。これらの中間のX
の場合はこれら両図形の中間に位置する。
8203, MO, Fe 20a (+Co o+”r
When expressed on a triangular component diagram with i 02 ) as the vertex, the component range of the present invention differs depending on the value of X, so the minimum value of X (x −0 ) is shown by the solid line PQR8, and the case where the maximum value of X (x = 1.1) is shown by the broken line P-Q-R-8-. X between these
In the case of , it is located between these two shapes.

これらの図から、本発明が重要と考える成分領域(中心
:B203=30モル%、MO=35モル%)は特公昭
48−22265号公報が重要と考えている成分子IA
域(中心: B 20 s ”:22.5モル%、MO
−43,3モル%)および特公昭60〜15577号公
報が重要と考えている成分領域(中心二B2O3′、2
8.5モル%。
From these figures, the component region considered important by the present invention (center: B203 = 30 mol%, MO = 35 mol%) is the component IA considered important by Japanese Patent Publication No. 48-22265.
Area (center: B 20 s ”: 22.5 mol%, MO
-43.3 mol%) and the component region considered important in Japanese Patent Publication No. 60-15577 (center 2B2O3', 2
8.5 mol%.

MO−41,5モル%)とは明らかに異なることが分る
。このことは発明の由来する思想が異なることに基づく
It can be seen that it is clearly different from MO-41.5 mol %). This is based on the fact that the idea behind the invention is different.

更に重要なことは、本発明が開示する成分縫囲は、前記
2公報に比較して著しく狭く、従って特性良好な六方晶
系フェライト微粒子を得るための組成を極めて具体的・
明確に特定・選択していることである。これにより、本
発明は前記2公報の開示する技術に比較して橿めて容易
に実用的なものである。
More importantly, the component range disclosed by the present invention is significantly narrower than that of the above two publications, and therefore the composition has to be very specifically determined in order to obtain hexagonal ferrite fine particles with good properties.
It is clearly identified and selected. As a result, the present invention is much easier to put into practical use than the techniques disclosed in the above two publications.

[実施例1 本発明の製造方法における前述した全ての条件を満足す
る組成は次のようにして容易に求めることができる。
[Example 1] A composition that satisfies all the above-mentioned conditions in the manufacturing method of the present invention can be easily determined as follows.

(1)金属元素Tの種類を選ぶ。(1) Select the type of metal element T.

(2)eの値を選ぶ。(2) Select the value of e.

(3)所望のHcの値に応じてXを選ぶ。(これには例
えば、第9図などを参照)これに基づきc1/b 、 
c2/bなどをを定める。通常の場合には cl/b −c2/b =x / (6−x )とする
(3) Select X according to the desired Hc value. (See, for example, Figure 9 for this) Based on this, c1/b,
Determine c2/b, etc. In the normal case, cl/b - c2/b = x / (6-x).

(4)βの値を選ぶ。通常の場合にはβ−6〜7とする
(4) Select the value of β. In normal cases, it is β-6 to 7.

(5)原料化合物の組成合計が100%であるという条
件式と、上記の各条件式とを用いて連立方程式を解く。
(5) Solve simultaneous equations using the conditional expression that the total composition of the raw material compounds is 100% and each of the above conditional expressions.

これらは、例えばパソコンを用いて極めて容易に計算で
きる。
These can be calculated very easily using, for example, a personal computer.

実施例1 B 203−32モ)Li%、 Co O= 3.25
 モ)Lt%。
Example 1 B 203-32mo) Li%, CoO=3.25
M) Lt%.

Ti O2−3,25モル%ヲ一定トL テ、3a C
o 3 (Ba Oの原料化合物として用いた)。
Ti O2-3, 25 mol% constant L Te, 3a C
o3 (used as a raw material compound for BaO).

1”e20aの量を変化させた場合の特性を調べるため
に、第1表に示すような配合値で原料を混合した。
In order to investigate the characteristics when the amount of 1"e20a was varied, raw materials were mixed at the blending values shown in Table 1.

なお、ここには本発明の効果がより明確に理解されるた
めの助けとなるよう、本発明の範囲外の組成のものも含
めて示す。
Incidentally, in order to help the effects of the present invention be more clearly understood, compositions outside the scope of the present invention are also shown here.

これらを常法により白金ルツボ中で溶解した後、双ロー
ルを用いて急速冷却しフレーク状物質を1qだ。次に、
このフレーク状物質を800℃で5h加熱処理した後、
酢酸で処理することによりフェライト以外の相を溶解除
去した。ついで、水洗・乾燥してフェライト粉末を得た
After melting these in a platinum crucible by a conventional method, they were rapidly cooled using twin rolls to obtain 1 q of flaky material. next,
After heat-treating this flaky substance at 800°C for 5 hours,
Phases other than ferrite were dissolved and removed by treatment with acetic acid. Then, it was washed with water and dried to obtain ferrite powder.

X線回折で調べたところ、aha  1〜5には六方晶
フェライトを表わす回折線以外のピークは見られなかっ
たが、aha e、  7には六方晶フェライトの他に
α−Fe203を表わす回折線も認められた。
When examined by X-ray diffraction, no peaks other than the diffraction lines representing hexagonal ferrite were observed in aha 1 to 5, but diffraction lines representing α-Fe203 in addition to hexagonal ferrite were observed in aha e and 7. was also recognized.

これらの粉末の磁気特性をVSMで測定した結果を第3
図に示す。
The results of measuring the magnetic properties of these powders using VSM are shown in the third section.
As shown in the figure.

本発明によるaha 3. 4. 5では55emu 
/(7以上の高いσsが得られていることが分る。σ9
はβ−6即ちaha 4の試料でピークを示し、これか
らβが外れるに従ってσ、が低下している傾向がはっき
り分る。
aha according to the present invention 3. 4. 55emu in 5
/(It can be seen that a high σs of 7 or more is obtained. σ9
shows a peak in the sample of β-6, ie, aha 4, and it is clearly seen that as β deviates from this peak, σ tends to decrease.

更に興味深いことには、σ、のみならず、Hcの値もβ
=6をピークとしており、これよりβが小さくなっても
大きくなっても低下する傾向を示している。この中、左
半分、即ちaha 1→4に行くに従ってHcが高くな
ってくることは、この順序に×の値が小さくなってくる
、即ちHc低減化の目的で加えであるCo、Tiの添加
mが少なくなってくることによって説明される。
More interestingly, not only σ, but also the value of Hc
=6 is the peak, and it shows a tendency to decrease whether β becomes smaller or larger than this. Among these, the fact that Hc increases in the left half, that is, going from aha 1 to 4, means that the value of x decreases in this order, that is, the addition of Co and Ti for the purpose of reducing Hc. This is explained by the fact that m becomes smaller.

しかし、右半分、即ちaha 4→ 1に行くに従って
Hcの値が低下することは、Xの値からは説明されない
。そこで、この場合はβの値が6から外れて行くに従っ
て六方晶系フェライトが理想的な状態から脱していく、
即ち、逆に言うと、β=6の状態が六方晶系フェライト
の最も理想的な状態であることを示しているものと解釈
できる。
However, the fact that the value of Hc decreases as one moves toward the right half, ie, from aha 4 to 1, cannot be explained from the value of X. Therefore, in this case, as the value of β deviates from 6, the hexagonal ferrite departs from its ideal state.
That is, conversely, this can be interpreted as indicating that the state of β=6 is the most ideal state of hexagonal ferrite.

電子顕微鏡(TEM)観察の結果、本発明によるaha
 3. 4. 5は全粒子数の50%以上の粒子が非幾
何学的六角形(3組の平行な対辺から構成されるような
六角形ではないものをいう)であることが確認された。
As a result of electron microscopy (TEM) observation, aha according to the present invention
3. 4. In Sample No. 5, it was confirmed that 50% or more of the total number of particles were non-geometric hexagonal shapes (meaning those that were not hexagonal shapes consisting of three sets of parallel opposite sides).

aha 4のTEM写真を第4図に示す。平均粒径はお
よそ0.09μm1また全粒子数の80%以上の粒子は
非幾何学的六角形状を呈していることが分る。
A TEM photograph of aha 4 is shown in FIG. It can be seen that the average particle size is approximately 0.09 μm1, and that more than 80% of the total particles have a non-geometric hexagonal shape.

Ch# 3. 5については、平均粒径はそれぞれおよ
そ0.09μm、およそ0.08μmであった。
Ch#3. For No. 5, the average particle size was approximately 0.09 μm and approximately 0.08 μm, respectively.

実施例2 急速冷却したフレーク状物質の熱処理温度を750℃と
した以外は実施例1と同様にしてフェライト粉末を得た
。この場合の磁気特性を第5図に示す。
Example 2 Ferrite powder was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heat treatment temperature of the rapidly cooled flaky material was 750°C. The magnetic properties in this case are shown in FIG.

本発明によるCh# 3. 4. 5では、50emu
 7g以上の高いσB が得られている。但し、この場
合ピーク位置がaha3(β−5,3)にあり、ピーク
を与えるβの値は6よりやや低い側に移っている点が実
施例1と異なる。
Ch#3 according to the present invention. 4. 5, 50emu
A high σB of 7g or more was obtained. However, in this case, the peak position is at aha3 (β-5, 3), and the value of β that gives the peak is shifted to a slightly lower side than 6, which is different from Example 1.

Haに関しては、ピーク位置は依然としてβ=6の(Q
置にあり、これが六方晶系フェライトの理想的状態であ
ることを示唆している。
For Ha, the peak position is still at β=6 (Q
This suggests that this is the ideal state for hexagonal ferrite.

Ch# 4の試料のTEM写真を第6図に示す。平均粒
径はおよそ0.06μmであり、また全粒子数の80%
以上の粒子は非幾何学的六角形状を呈していることが分
る。
A TEM photograph of the sample of Ch#4 is shown in FIG. The average particle size is approximately 0.06 μm, and 80% of the total number of particles
It can be seen that the above particles have a non-geometric hexagonal shape.

実施例3 急速冷却したフレーク状物質の熱処理温度を850℃と
したこと以外は実施例1と同様にしてフェライト粉末を
得た。この場合の磁気特性を第7図に示す。
Example 3 Ferrite powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature of the rapidly cooled flaky material was 850°C. The magnetic properties in this case are shown in FIG.

この場合、全体的に高いσ5が得られるが、本発明によ
るCh# 3. 4. 5では特にこれが高く、60e
mu /gを超えるものも得られている。
In this case, a high σ5 is obtained overall, but Ch#3. 4. This is especially high for 5, and 60e
Some samples exceeding mu/g have been obtained.

この場合は実施例2とちょうど逆に、ピーク位置はah
a5にあり、ピークを与えるβの値は6よりやや高い側
に移っている。
In this case, just opposite to Example 2, the peak position is ah
a5, and the value of β that gives the peak has shifted to a slightly higher side than 6.

但し、この場合もHcに関してはピーク位置は依然とし
てβ−6の位置にあり、これが六方晶系フェライトの理
想的状態であることを示唆している。
However, in this case as well, the peak position for Hc is still at the β-6 position, suggesting that this is the ideal state of hexagonal ferrite.

aha4の試料のTEM写真を第8図に示す。平均粒径
はおよそ0.13μmであり、また全粒子数の70%以
上の粒子は非幾何学的六角形状を呈していることが分る
A TEM photograph of the aha4 sample is shown in FIG. It can be seen that the average particle size is approximately 0.13 μm, and more than 70% of the total particles have a non-geometric hexagonal shape.

実施例4 B203−32モル%(一定)、β=6(一定)とし、
×の値を変えた場合の特性を調べるために、第2表に示
すような配合値の試料を作成した。配合値が第2表の通
りであること以外は、試料の調製方法は実施例1と同様
である。
Example 4 B203-32 mol% (constant), β = 6 (constant),
In order to investigate the characteristics when the value of x was changed, samples with the blending values shown in Table 2 were prepared. The sample preparation method was the same as in Example 1, except that the blending values were as shown in Table 2.

X線解析の結果、これらの試料はいずれも六方晶系フェ
ライトであることが確認された。
As a result of X-ray analysis, it was confirmed that all of these samples were hexagonal ferrite.

これらの試料の磁気特性を第9図に示す。The magnetic properties of these samples are shown in FIG.

いずれの試料もssemu /g以上の高いσs を有
していることが分る。
It can be seen that all the samples have a high σs of ssemu/g or more.

また、Xの値の増加に伴って単調にHcが低下し、実施
例1〜3の結果とは大きく異なることが分る。これは、
いずれの試料においてもβ=6が満足されているためと
思われる。
It can also be seen that Hc monotonically decreases as the value of X increases, which is significantly different from the results of Examples 1 to 3. this is,
This seems to be because β=6 is satisfied in all samples.

Ch#15のTトM写真を第10図に示す。平均粒径は
およそ0.08μmであり、また全粒子数の80%以上
は非幾何学的六角形状を呈していることが分る。
A T and M photograph of Ch #15 is shown in FIG. It can be seen that the average particle size is approximately 0.08 μm, and more than 80% of the total particles have a non-geometric hexagonal shape.

実施例5 B203=30モル%(一定) 、 x = 0.90
0(一定)とし、βの値を変えた場合の特性を調べるた
めに、第3表に示すような配合値の試料を作成した。配
合値が第3表の通りであること以外は、試料の調製方法
は実施例1と同様である。
Example 5 B203 = 30 mol% (constant), x = 0.90
In order to examine the characteristics when β was set to 0 (constant) and the value of β was changed, samples were prepared with the blending values shown in Table 3. The sample preparation method was the same as in Example 1, except that the blending values were as shown in Table 3.

これらの試料の磁気特性を第11図に示す。The magnetic properties of these samples are shown in FIG.

β=5.2〜12の試料は558mU /Q以上の高い
内を有していることが分る。
It can be seen that the samples with β=5.2 to 12 have a high value of 558 mU/Q or more.

実施例6 3a Co、=30.9モル%、Fex O,=32.
6モル%、Co O= 5.75モル%、Ti O,=
 5.75モル%、B20.=25モル%、の割合で原
料を配合したこと以外は実施例1と同様にして試料を調
製した。この試料のβの値は6.5、また、cl/ b
=c2/bの値は0.176、すなわち、Xの値は0.
900に相当する。
Example 6 3a Co, = 30.9 mol%, Fex O, = 32.
6 mol%, CoO=5.75 mol%, TiO,=
5.75 mol%, B20. A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were blended at a ratio of 25 mol%. The value of β for this sample is 6.5, and cl/b
= The value of c2/b is 0.176, that is, the value of X is 0.
It corresponds to 900.

この試料の磁気特性を測定したところ、飽和磁化as 
= 57,5cmu / O−保磁力)1c = 63
0Qeと良好なものであった。
When we measured the magnetic properties of this sample, we found that the saturation magnetization as
= 57,5 cmu / O-coercive force) 1c = 63
It was good with 0Qe.

また、この微粉の平均粒径はおよそ0.08μmであり
、全粒子数の80%以上は非幾何学的六角形状を呈して
いた。
Further, the average particle size of this fine powder was approximately 0.08 μm, and more than 80% of the total number of particles had a non-geometric hexagonal shape.

実施例7 3a co、=35.3モル%、Fe、0S−26,8
モル%、Zn O= fy、32モル%、Nb2O,=
 1.58モル%、BLO3−30モル%、の割合で原
料を配合したこと以外は実施例1と同様にして試料を調
製した。この試料のβの値は6.0、また、Xの値は0
.900に相当する。
Example 7 3a co, = 35.3 mol%, Fe, 0S-26,8
Mol%, ZnO=fy, 32mol%, Nb2O,=
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were blended at a ratio of 1.58 mol% and BLO3-30 mol%. The value of β for this sample is 6.0, and the value of X is 0
.. It corresponds to 900.

この試料の磁気特性を測定したところ、飽和磁化a5 
=52.Oemu 7g 、保磁力Hc =14500
8であった。
When we measured the magnetic properties of this sample, we found that the saturation magnetization a5
=52. Oemu 7g, coercive force Hc = 14500
It was 8.

また、この微粉の平均粒径はおよそ0.09μmであり
、全粒子数の70%以上は非幾何学的六角形状を呈して
いた。
Further, the average particle size of this fine powder was approximately 0.09 μm, and more than 70% of the total number of particles had a non-geometric hexagonal shape.

[発明の効果1 本発明によれば、磁気特性とくに飽和磁化の大きい優れ
た特性を有する六方晶系フェライト微粒子を得ることが
できる。
[Advantageous Effects of the Invention 1] According to the present invention, hexagonal ferrite fine particles having excellent magnetic properties, particularly high saturation magnetization, can be obtained.

この微粒子は平板状であり、また全粒子数の50%以上
の粒子は非幾何学的六角形状を呈していることから、磁
気記録媒体として用いた場合、これを塗布するときの塗
布性、バッキング性がよい。
These fine particles are tabular, and more than 50% of the total particles have a non-geometric hexagonal shape, so when used as a magnetic recording medium, the coating properties and backing Good sex.

また、平均粒子寸法が0.02〜0.5μmと小さいこ
とから、高密度記録を行った場合にも良好なSN比を得
ることができる。
Furthermore, since the average particle size is as small as 0.02 to 0.5 μm, a good SN ratio can be obtained even when performing high-density recording.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図ないし第2図は従来公知の配合組成と本発明の配
合組成を比較した三角成分図、第3図ないし第11図は
本発明の実施例を表わす図、第12図ないし第13図は
従来公知の配合組成を表わす三角成分図である。第4.
6.8.10図は粒子構造写真である。 第1風 〜     tr’t      o−第4唄 16 叫 オ8邑 で) オq夙 0.4    (LS    江6   匡7    
Q、8    (L9   1.0    +、IX 
 of  Fa(12−2x)Co(x)Tiω(FQ
2+、5co+、5Ti)/(Bo−82)−6B20
3=32molχ、    pr9cipitatio
n  :  800°Cf  10  図 才II  Ek 5       7       9      11
      13       l5bt+ta−CF
Q203h、5TIO2桑、5can)/C日、+B2
クタク8203=30molZ、     X=0.9
00precipitation  =  81)O”
口ゐ侍 オフ2画 (延ル3) オフ3面
Figures 1 and 2 are triangular component diagrams comparing conventionally known formulations and the formulation of the present invention, Figures 3 and 11 are diagrams showing examples of the present invention, and Figures 12 and 13. is a triangular component diagram showing a conventionally known compounding composition. 4th.
Figure 6.8.10 is a photograph of the particle structure. 1st wind ~ tr't o-4th song 16 Shouto 8 eup de) Oh 0.4 (LS 6 匡7
Q, 8 (L9 1.0 +, IX
of Fa(12-2x)Co(x)Tiω(FQ
2+, 5co+, 5Ti)/(Bo-82)-6B20
3=32molχ, pr9cipitatio
n: 800°Cf 10 Figure II Ek 5 7 9 11
13 l5bt+ta-CF
Q203h, 5TIO2 mulberry, 5can)/C day, +B2
Kutaku8203=30molZ, X=0.9
00precipitation=81)O”
Mouth Samurai off-screen 2 (Enru 3) off-screen 3

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)一般式MO・(n/6)(Fe_1_2_−_2
_xT_2_xO_1_8)(但し、MはBa、Srお
よびPbの群から選ばれた1種以上の金属元素を、また
TはCo−Ti、Co−Ge、Co−Sb、Co−Ta
、Zn−Nb、Zn−V、Zn−Ge、Inの1種以上
の、置換元素または元素の組み合せを、またxは0〜1
.1の値を、nは5.2〜7、5の値を、それぞれ表わ
す)で示され、かつ飽和磁化σ_sの値が50emu/
g以上であり、かつ各々の粒子は平均粒径が0.02〜
0.5μmの平板形状をなし、かつ全粒子数の50%以
上の粒子はその平板形状が非幾何学的六角形であること
を特徴とする六方晶系フェライト微粒子。
(1) General formula MO・(n/6)(Fe_1_2_-_2
_xT_2_xO_1_8) (However, M is one or more metal elements selected from the group of Ba, Sr, and Pb, and T is Co-Ti, Co-Ge, Co-Sb, Co-Ta.
, Zn-Nb, Zn-V, Zn-Ge, and In, one or more substituting elements or a combination of elements, and x is 0 to 1
.. 1, n represents a value of 5.2 to 7, and 5, respectively), and the value of saturation magnetization σ_s is 50 emu/
g or more, and each particle has an average particle size of 0.02 to
1. Hexagonal ferrite fine particles having a flat plate shape of 0.5 μm, and in which 50% or more of the total number of particles have a non-geometric hexagonal plate shape.
(2)特許請求の範囲第1項に記載の六方晶系フェライ
ト微粒子において、一般式MO・(n/6)(Fe_1
_2_−_2_xCo_xTi_xO_1_8)(但し
、MはBa、SrおよびPbの群から選ばれた1種以上
の金属元素を、またxは0〜1.1の値を、nは5.2
〜7.5の値を、それぞれ表わす)で示され、かつ飽和
磁化σ_sの値が50emu/g以上であり、かつ各々
の粒子は平均粒径が0.02〜0.5μmの平板形状を
なし、かつ全粒子数の50%以上の粒子はその平板形状
が非幾何学的六角形であることを特徴とする六方晶系フ
ェライト微粒子。
(2) In the hexagonal ferrite fine particles according to claim 1, the general formula MO・(n/6)(Fe_1
_2_-_2_xCo_xTi_xO_1_8) (However, M is one or more metal elements selected from the group of Ba, Sr, and Pb, x is a value of 0 to 1.1, and n is 5.2
~7.5, respectively), and the value of saturation magnetization σ_s is 50 emu/g or more, and each particle has a flat plate shape with an average particle size of 0.02 to 0.5 μm. , and hexagonal ferrite fine particles characterized in that 50% or more of the total particles have a non-geometric hexagonal plate shape.
(3)特許請求の範囲第1項ないし第2項に記載の六方
晶系フェライト微粒子において、nの値が5.5〜7.
2であり、かつσ_sの値が52emu/g以上であり
、かつ全粒子数の60%以上の粒子はその平板形状が非
幾何学的六角形であることを特徴とする六方晶系フェラ
イト微粒子。
(3) In the hexagonal ferrite fine particles according to claims 1 to 2, the value of n is 5.5 to 7.
2, the value of σ_s is 52 emu/g or more, and 60% or more of the total number of particles have a non-geometric hexagonal plate shape.
(4)特許請求の範囲第3項に記載の六方晶系フェライ
ト微粒子において、nの値が5.8〜7.0であり、か
つσ_sの値が53emu/g以上であり、かつ全粒子
数の70%以上の粒子はその平板形状が非幾何学的六角
形であることを特徴とする六方晶系フェライト微粒子。
(4) In the hexagonal ferrite fine particles according to claim 3, the value of n is 5.8 to 7.0, the value of σ_s is 53 emu/g or more, and the total number of particles is Hexagonal ferrite fine particles characterized in that 70% or more of the particles have a non-geometric hexagonal plate shape.
(5)特許請求の範囲第4項に記載の六方晶系フェライ
ト微粒子において、nの値が6.0を越え6.8以下で
ありかつσ_sの値が54emu/g以上であり、かつ
全粒子数の75%以上の粒子はその平板形状が非幾何学
的六角形であることを特徴とする六方晶系フェライト微
粒子。
(5) In the hexagonal ferrite fine particles according to claim 4, the value of n exceeds 6.0 and is 6.8 or less, the value of σ_s is 54 emu/g or more, and all particles Hexagonal ferrite fine particles characterized in that 75% or more of the particles have a non-geometric hexagonal plate shape.
(6)特許請求の範囲第5項に記載の六方晶系フェライ
ト微粒子において、nの値が6.1を越え6.6以下で
ありかつσ_sの値が55emu/g以上であり、かつ
全粒子数の80%以上の粒子はその平板形状が非幾何学
的六角形であることを特徴とする六方晶系フェライト微
粒子。
(6) In the hexagonal ferrite fine particles according to claim 5, the value of n exceeds 6.1 and is 6.6 or less, the value of σ_s is 55 emu/g or more, and all particles Hexagonal ferrite fine particles characterized in that 80% or more of the particles have a non-geometric hexagonal plate shape.
(7)MO(但し、MはBa、SrおよびPbの群から
選ばれた1種以上の金属元素を表わす)をaモル%、F
e_2O_3をbモル%、T(但し、TはCo−Ti、
Co−Ge、Co−Sb、Co−Ta、Zn−Nb、Z
n−V、Zn−Ge、Inの1種以上の、置換元素また
は元素の組み合せ)の酸化物を合計でcモル%、B_2
O_3をeモル%含む混合物を溶融した後、急速冷却し
、ついでこの急速冷却体を加熱処理してフェライト結晶
を生成し、次にこの加熱処理物からフェライト以外の相
を溶解除去することから成る六方晶系フェライト微粒子
の製造方法において、該混合物として( I )eの値が
20以上40以下 (II)実効的モル比βの値が5.2〜12 ここで、実効的モル比βとは、実効的なFe_2O_3
モル%[Fe_2O_3]^※を用いて、次の式で計算
される値である。すなわち、 β=[Fe_2O_3]^※(a/e) ただし、実効的なFe_2O_3モル%[Fe_2O_
3]^※とは、Tの酸化物をFe_2O_3に換算した
モル%値をbに加えた値であり、 [Fe_2O_3]^※=b+b×(金属元素Tの合計
原子%)/(Feの原子%)として求められるものであ
る となるように、各配合量を選択したことを特徴とする六
方晶系フェライト微粒子の製造方法。
(7) MO (where M represents one or more metal elements selected from the group of Ba, Sr and Pb) in a mol%, F
e_2O_3 is b mol%, T (however, T is Co-Ti,
Co-Ge, Co-Sb, Co-Ta, Zn-Nb, Z
n-V, Zn-Ge, In, one or more substituting elements or combinations of elements) in total c mol %, B_2
It consists of melting a mixture containing e mol % of O_3, then rapidly cooling it, then heat-treating this rapidly cooled body to produce ferrite crystals, and then dissolving and removing phases other than ferrite from this heat-treated product. In the method for producing hexagonal ferrite fine particles, the mixture (I) has an e value of 20 or more and 40 or less (II) has an effective molar ratio β of 5.2 to 12. Here, what is the effective molar ratio β? , effective Fe_2O_3
This is a value calculated using the following formula using mol% [Fe_2O_3]^*. That is, β=[Fe_2O_3]^*(a/e) However, the effective Fe_2O_3 mol% [Fe_2O_
3] ^* is the value obtained by adding the mol% value of T oxide converted to Fe_2O_3 to b, [Fe_2O_3]^* = b + b × (total atomic % of metal element T) / (fe atoms A method for producing hexagonal ferrite fine particles, characterized in that each compounding amount is selected so as to obtain a desired value (%).
(8)特許請求の範囲第7項に記載の六方晶系フェライ
ト微粒子の製造方法において、該混合物がTの酸化物と
してCoOをc1モル%、TiO_2をc2モル%含み
、 ( I )β={b+0.5(c1+c2)}/(a−e
)の値が5.2〜12 (II)c1/bの値が0〜0.225 (III)c2/bの値が0〜0.225 となるように配合量を選択したことを特徴とする六方晶
系フェライト微粒子の製造方法。
(8) In the method for producing hexagonal ferrite fine particles according to claim 7, the mixture contains c1 mol% of CoO and c2 mol% of TiO_2 as T oxides, and (I) β={ b+0.5(c1+c2)}/(a-e
) is 5.2 to 12 (II) c1/b is 0 to 0.225 (III) c2/b is 0 to 0.225. A method for producing hexagonal ferrite fine particles.
(9)特許請求の範囲第7項ないし第8項に記載の六方
晶系フェライト微粒子の製造方法において、eの値を3
0を越え40以下としたことを特徴とする六方晶系フェ
ライト微粒子の製造方法。
(9) In the method for producing hexagonal ferrite fine particles according to claims 7 to 8, the value of e is set to 3.
A method for producing hexagonal ferrite fine particles, characterized in that the particle size is greater than 0 and less than or equal to 40.
(10)特許請求の範囲第7項ないし第9項に記載の六
方晶系フェライト微粒子の製造方法において、βの値を
5.8〜12としたことを特徴とする六方晶系フェライ
ト微粒子の製造方法。
(10) The method for manufacturing hexagonal ferrite fine particles according to claims 7 to 9, characterized in that the value of β is 5.8 to 12. Method.
(11)特許請求の範囲第10項に記載の六方晶系フェ
ライト微粒子の製造方法において、βの値を6.0〜1
0としたことを特徴とする六方晶系フェライト微粒子の
製造方法。
(11) In the method for producing hexagonal ferrite fine particles according to claim 10, the value of β is 6.0 to 1.
A method for producing hexagonal ferrite fine particles, characterized in that the hexagonal ferrite fine particles are set to 0.
(12)特許請求の範囲第11項に記載の六方晶系フェ
ライト微粒子の製造方法において、βの値を6.0〜8
.0としたことを特徴とする六方晶系フェライト微粒子
の製造方法。
(12) In the method for producing hexagonal ferrite fine particles according to claim 11, the value of β is 6.0 to 8.
.. A method for producing hexagonal ferrite fine particles, characterized in that the hexagonal ferrite fine particles are set to 0.
(13)特許請求の範囲第12項に記載の六方晶系フェ
ライト微粒子の製造方法において、βの値を6.0〜7
.0としたことを特徴とする六方晶系フェライト微粒子
の製造方法。
(13) In the method for producing hexagonal ferrite fine particles according to claim 12, the value of β is 6.0 to 7.
.. A method for producing hexagonal ferrite fine particles, characterized in that the hexagonal ferrite fine particles are set to 0.
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