JPS6310644A - 澱粉をベ−スとする配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 澱粉を加圧加工し、例えば射出成形によって処理した澱
粉から圧縮形成成型体を製造することは公知である。好
ましくほこのような成型体は、薬剤、食品、化学品等で
の充填用に製造され、特に、医薬品の分包のための薬剤
カプセルとして製造される。このような容易は、通常、
コンテナ一部及びクロージヤ一部から成り１両者は密閉
された状態で互いに、厳密にはめ込まれており、密封さ
れた容器となっている。

天然澱粉からのこのような圧縮形成容 器の製造は、ヨーロッパ特許出願部８４−３６０．９４
０．８号（公開第１１８，２４０号）により公知である
。

工業的製造においては、圧縮形成物、特に非常に薄壁の
薬剤カプセル部品を、最高の精度でかつ高速度で製造す
ることが必要である。更に、製造中において、充填機に
おけるその後の制御及び中断を最少にするために、欠陥
部品の発生を最少にしなければならない。

これら処理性の問題点を克服することは驚異的に困難で
あることが証明された０例えば、０．５層層未満の厚さ
の壁を有する非常に薄壁の部品の製造においては、これ
らの問題点は極めて大きい。

出発粉末（易流動性の澱粉をベースとする出発混合物）
に関しても、流体状態に至るまでの全射出形成工程中と
同様に、特に非常に良好な流動性が必要である。溶融物
は、高圧を避けるために可能な限り容易に流動し、温度
に関しては、添加剤及び水と混合するために、可能な限
り均一な分布を示さなければならない。

更に、射出成形品は、成形用具の壁面への付着又は取り
出す際の変形を避けるために、良好な寸法安定性を有す
るのと同様に、型から容易に除去できなければならない
。

驚くべきことに、この問題点は、（ｉ）室温で、微粒子
状で易流動性であり、処理条件下では実質的にアモルフ
ァス壁構造の成形体になる澱粉出発混合物を用い、（２
）９０〜２４０℃、特に１４０〜１９０℃における溶融
物の粘度が、２５００〜５０Ｐａｓ（パスカルｘ秒）、
好ましくは２０００〜５０Ｐａ　ｓ、特に好ましくは１
５００〜５０Ｐａｓの間であり、（３）密閉容器中で１
４０−１９０℃に加熱された混合物のガラス転移点が少
なくとも２５℃、好ましくは少なくとも４５℃、特に好
ましくは約６５℃である場合に解決することができる。

これらの条件は、以下に定める組成物によって達成され
る。

以下に述べる組成物により、誤差又は上記記載の欠点を
有する原因を、広範囲に除去して、射出成形機を２４時
間継継続外で運転することが可能となる。

本発明は、この意味において、 加圧加工用の、室温において微粒子状で易流動性の澱粉
をベースとする配合物であって、（ａ）化学的に変性さ
れていない澱粉 ７２〜８９．５８部、 （ｂ）少なくとも一種の潤滑剤／離型剤θ〜５部。

（Ｃ）少なくとも一種の溶融流動促進剤０〜５部、 （ｄ）構成剤（ｔｅｘｔｕｒｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）０．
０２〜１部 及び （ｅ）水　　　　　　　　　１０〜２２部からなるが、
ここで、（ｉ）成分　（ｂ）　　及び（Ｃ）は合計で常
に、少なくとも０．４部、多くとも５部であって、かつ
、 軸）　成分（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）
の総計は常に１００部であることを特徴とする配合物に
関する。

これらの配合物が、例えば圧縮成形、射出成形、吹込み
成形、押出し成形などの加圧加工においての使用に好適
であることが更に発見された。

これら基配合物は、以下に更に述べるような更なる成分
を含有することができる。「部」は常に「重量部」を意
味する。

化学的に変性されていない澱粉とは、主としてアミロー
ス及びアミロペクチンから成る天然に存在する植物性炭
水化物である、と理解されるべきである。この澱粉は、
例えば、ジャガイモ類、米、タピオカ、トウモロコシ、
ライ麦、カラス麦、小麦及び他の植物から得られる。同
様にこの用語は、ゼラチン化又は予め煮沸した（ｐｒｅ
−ｃｏｏｋｅｄ）　ｒｉ粉、及び、例えば平均分子量を
減少させた澱粉などの、易水溶性澱粉のような、物理的
構造を変性した澱粉と理解されるべきである。このよう
な澱粉又はこのような澱粉類の混合物は、規定された組
成物中で、加圧下及び上昇した温度下で処理し、成形体
に圧縮することができる。

好ましくは、物理的に改質された澱粉の天然澱粉に対す
る割合は、５０％以下、更に好ましくは２０％以下であ
る。天然澱粉が好適である。

澱粉（＆）は、基配合物中に、この組成物１００部に対
し、７２〜８９．５８部、好ましくは７５〜８５部、更
に好ましくは約７９〜８３部の量で存在するのが好適で
ある。

澱粉は、好ましくは、０〜７０％のアミロース及び１０
０〜３０％のアミロペクチン含有量を有する。ジャガイ
モ澱粉が好適である。

潤滑剤／＃型剤（ｂ）としては、例えば、単独又は混合
状態の動物性及び植物性脂肪類、特に、好ましくは室温
で固形状のような水素化脂肪類が好適である。好ましく
は、それらは、５０℃を超える融点を有する。これらの
脂肪類は、通常、Ｃ１４−、Ｃ１６−及びＣ，−酸類を
、例えば、Ｃ鳩（約６５％）、Ｃｕ＋（約３０％）、Ｃ
１４（約５％）の割合で有するトリグリセリド類である
。

使用する量は、基配合物１００部に対し、好ましくは０
〜５部、更に好ましくは０〜３部、最も好ましくは０．
６部〜１．２部である。

これら潤滑剤／離型剤は、同時に軟化剤及び粘度低下剤
として作用するので、このような特殊薬剤の添加は不必
要である。

溶融流動促進剤（Ｃ）としては、好ましくは、長鎖の酸
類の、更に好ましくは、Ｃ１４−、Ｃ１６５−１Ｃ１ｌ
−脂肪酸類の、固体のモノ−及びジグリセリド類、及び
リン脂質、特にレシチンが好適である。これら単独の化
合物又は、これら化合物の混合物の好適な添加量は、０
〜５部、好ましくは００１〜２部、更に好ましくは０．
２〜１部である。

成分（ｂ）及び（Ｃ）の総計は、基配合物１００部に対
し、常に、少なくとも０．４部、好ましくは０．８〜２
．０部である。

構成剤（ｄ）は、二酸化チタン又は二酸化ケイ素又はこ
れら化合物の混合物である。このような化合物は、出発
物質の、室温における粉末としての易流動性を保証し、
更に、スクリューへの出発物質の供給を妨げる、処理工
程中の、ホッパー内及びスクリューにおけるブリッジの
形成を妨げることが発見された。これらの成分を添加す
ることにより、供給が、絶えず、均等かつ一様に、高速
で、次から次へと起こる。

従って、出発物質を微粒子化、又は他の前処理をする必
要がない。

構成物質の量は、好ましくは、基配合物ｌＯＯ部に対し
、０．０２〜１部である。最適の添加量は、どちらの値
も、基配合物１００部に対し。

二酸化チタンに関しては約０．４部、二酸化ケイ素に関
しては約０．１部である。もちろん、これ以上の二酸化
チタン又は二酸化ケイ素を加えることができる。過剰物
は、充填物として作用し、生成物の特性への影響はない
。

水（ｅ）は、基量合物１００部に対し、１０〜２２部、
好ましくは１０〜２０部、更に好ましくは１５〜１９部
の量で存在し、更に、特に薄壁物の場合は、好ましい範
囲が適用される。

処理条件は、主に、使用する澱粉、成分（ｂ）〜（ｅ）
及び、必要の際は加えて存在する、以下に更に述べる添
加剤に依存する。

水含有量が高くなるほど、射出成形工程において選択す
ることができる温度及び圧力は低くなり、水含有量が低
くなるほど、選択すべき圧力及び温度は高くなる。好適
な圧力及び温度の選択は簡単であり、すべての専門家に
よって容易に行なうことができる。圧力は、比較的厚壁
の物品につイテは、３００Ｘ１０’　Ｎ／ｍ’　〜３．
０ＯＯＸ１０’Ｎ／ｍ″の範囲、比較的薄壁の物品につ
いては６００ｘｌＯ５Ｎ／ｍ’　〜３，０ＯＯｘｌＯ５
Ｎ／ｒｎ’、好ましくは９００ＸＩＯ’　〜ｌ　、５０
０Ｘ１０５Ｎ／ｒｎ’の範囲である。押出しのために、
例えばｌＯバール未満の、数バールの圧力を水含有量に
応じて使用してもよい、運転温度は、主に、８０〜２４
０℃、好ましくは１３０〜２１０℃、特に、１５０〜１
９０℃の範囲である。

例えば、射出成形機又は、押出成形機などの、それ自体
公知の装置を使用することができる。

同じ水含有量の場合は、ジャガイモ澱粉が、小麦澱粉よ
りも、例えば、より低い圧力及び温度条件などで、より
容易に加工処理することができる。困難性の度合は、ジ
ャガイモ澱粉、小麦澱粉、トウモロコシ澱粉、米澱粉の
順で大きくなる。ジャガイモ澱粉及び小麦澱粉が好まし
く、ジャガイモ澱粉が特に好ましい。

上記記載の澱粉をペースとする配合物において、澱粉は
５０％まで、しかし、好ましくは、２０％以下を、一種
又は他の親水性物質の混合物によって置換することがで
きる。このような他の親水性物質は、例えば、ゼラチン
、ひまわり蛋白質、大豆蛋白質、綿実蛋白質、落花成蛋
白質、菜種蛋白質のような植物性蛋白質、血液蛋白質、
卵蛋白質、アクリル化蛋白質；アルギン酸塩類、カラギ
ーナン類、グアーガム、寒天、アラビアガム及び関連す
るガム類（ガッティガム、カラヤガム、トラガントガム
）、ペクチンのような水溶性多糖類；セルロースの水溶
性誘導体、すなわち、メチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロ
キシブチルメチルセルロースのようなアルキルセルロー
ス類、ヒドロキシアルキルセルロース類及びヒドロキシ
アルキル−アルキルセルロース類、アセチルフタル酸セ
ルロース（ＣＡＰ）、フタル酸ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース（ＨＰＭＣＰ）のようなセルロースエステ
ル類及びヒドロキシアルキルセルロースエステルルボキ
シメチルセルロースのようなカルボキシアルキルセルロ
ース類、カルボキシアルキルアルキルセルロース類、カ
ルボキシアルキルセルロースエステル類及びそれらのア
ルカリ金属塩類；ポリアクリル醸類及びポリアクリル酸
エステル類、ポリメタクリル酸及びポリメタクリル酸エ
ステル類、ポリビニルアセテート類、ポリビニルアルコ
ール類，ポリビニルアセテートフタレート類（ＰＶＡＰ
）、ポリビニルピロリドン、ポリクロトン酸類のような
水溶性合成ポリマー類であり、７　タ）Ｌｙ化ゼラチン
、コハク酸ゼラチン、架橋ゼラチン、シェラツク、澱粉
の水溶性化学誘導体類、例えば、要求される場合は４級
の、ジエチルアミノエチル基のような３級又は４級アミ
ノ基を有するカチオン的に変性されたアクリル酸エステ
ル類及びメタクリル酸エステル類、及び他の同様なポリ
マー類もまた好適である。

好ましくは、澱粉は、これら化合物約３〜１０％以下に
よって置換される。

上記記載の基量合物に加えて、軟化剤を、配合物１００
部に対し、好ましくは０．５〜１０部、特に好ましくは
０．５〜５部の量で加えることができる。更に、出発物
質は、液体添加剤と、それらが完全に吸収されて、固め
の易流動性の混合物が生じるまで混合することができる
。過剰物又は、単独に混合された粒子に固着したものは
、除去されなければならない、このような軟化剤は１例
えば、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリ
コール類、ポリエチレンプロピレングリコール類のよう
なポリアルキレンオキシド類、グリセリン、グリセリン
モノ−、ジ−、トリアセテートのような低分子有機軟化
剤、プロピレングリコール、ソルビトール、ジエチルス
ルホコハク酸ナトリウム、クエン酸トリエチル、クエン
酸トリブチルである・ 水及び軟化剤の重量部の総計は、規定された最大の水含
有量を超えないことが好ましい、従って、好ましくは、
水及び軟化剤の総計は、基量合物１００部に対し、１０
〜２２、好ましくは１０〜２０、更に好ましくは１５〜
１９部である。

混合物はまた。染色することができる。好適な染料は、
例えば、公知のアゾ染料、又は有機あるいは無機顔料、
又は天然に存在する染料である。

全成分の重量に対してｏ、ｏｏｉ〜１０％、好ましくは
０．５〜５％の濃度のそれ自体が公知である、鉄又はチ
タンの耐化物類のような無機顔料が好ましい。

上記記載のように、本発明の配合物は、圧縮成形、射出
成形、吹込み成形又は押出し成形のような加圧下のすべ
ての種類の成形技術において使用することができ、公知
の多くのすべての変種において、容器類、びん類、シー
ト類、サック類、フィルム類、包装物質、チューブ類、
種類、薬剤カプセル類などのような物品を、製造するこ
とが可能である。

以下の実施例は、本発明を説明している。

支五１」 天然ジャガイモ澱粉８１部、６５：３１：４重量パーセ
ントの割合でＣ１８：Ｃ膿：Ｃ１４の脂肪酸を含有する
水素化トリグリセリド１部、レシチン０．７部、二酸化
チタン０．３部及び水１７部から成る組成物をパウダー
ミキサー内で１０分間混合した。そして、易流動性の粉
体が得られた。この粉体を、射出成形機のホッパー内に
供給し、温度１８０℃、圧力１５００バールで、型壁温
度が４０℃の、カプセルのボディー及びキャップ部用の
射出成形型内に射出した。冷却及び型から取出した後、
容器に充填機で加工処理できる、寸法的に安定なカプセ
ルのボディー及びキャップ部が得られた。

この混合物によって、射出成形機は、それに対する妨害
なく２４時間操作で容易に運転され、カプセル部品に対
する欠陥の数が極めて減少したことが認められた。

表１に記載の以下の配合物を用いることによって、類似
の結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、加圧加工用の、室温において微粒子状で易流動性の
   澱粉をベースとする配合物であって、（ａ）化学的に未
   変性の澱粉７２〜８９．５８部、 （ｂ）少なくとも一種の潤滑剤／離型剤０〜５部、 （ｃ）少なくとも一種の溶融流動促進剤０〜５部、 （ｄ）構成剤０．０２〜１部及び （ｅ）水１０〜２２部からなるが、ここで、（ｉ）成分
   （ｂ）及び（ｃ）は合計で、常に、少なくとも０．４部
   、多くても５部であって、かつ、 （ｉｉ）成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ
   ）の総計は、常に１００部であることを特徴とする配合
   物。 ２、化学的に未変性の澱粉が、ジャガイモ類、米、タピ
   オカ、トウモロコシ、ライ麦、カラス麦、小麦又は他の
   植物から得られる天然に存在する炭水化物、ゼラチン化
   澱粉、予め煮沸された澱粉及び／又は易水溶性澱粉であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の配合物。 ３、澱粉を、この配合物１００部に対して７５〜８５部
   、好ましくは７９〜８３部の濃度で含有する、特許請求
   の範囲第１項又は第２項のいずれか１項に記載の配合物
   。 ４、澱粉が、ジャガイモ澱粉又は小麦澱粉である特許請
   求の範囲第１〜３項のいずれか１項に記載の配合物。 ５、成分（ｂ）が、基配合物１００部に対して、０〜３
   部、好ましくは０．６〜１．２部の濃度で存在する特許
   請求の範囲第１〜４項のいずれか１項に記載の配合物。 ６、成分（ｂ）が、動物性及び／又は植物性脂肪、特に
   、好ましくは室温で固体であり５０℃を越える融点を有
   する水素化脂肪類で構成される、特許請求の範囲第１〜
   ５項のいずれか１項に記載の配合物。 ７、これらの脂肪類が、Ｃ＿１＿４−、Ｃ＿１＿６−及
   びＣ＿１＿８−酸類を、好ましくは、Ｃ＿１＿８（約６
   ５％）、Ｃ＿１＿６（約３０％）、Ｃ＿１＿４（約５％
   ）の割合で有するトリグリセリドで構成される、特許請
   求の範囲第６項記載の配合物。 ８、成分（ｃ）が、基配合物１００部に対して、０．１
   〜２部、好ましくは０．２〜１部の濃度で存在する、特
   許請求の範囲第１〜７項のいずれか１項に記載の配合物
   。 ９、成分（ｃ）が、好ましくは長鎖の酸類の、更に好ま
   しくは、Ｃ＿１＿４−、Ｃ＿１＿６−、Ｃ＿１＿８−脂
   肪酸類の、固体のモノ−及び／又はジグリセリド、及び
   リン脂質類、特に好ましくはレシチンで構成される、特
   許請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載の配合物
   。 １０、成分（ｂ）及び（ｃ）の総計が、基配合物１００
   部に対し、少なくとも０．８〜２．０部である、特許請
   求の範囲第１〜９項のいずれか１項に記載の配合物。 １１、構成剤（ｄ）が、二酸化チタン及び／又は二酸化
   ケイ素からなる、特許請求の範囲第１〜１０項のいずれ
   か１項に記載の配合物。 １２、配合物１００部に対し、二酸化チタンが約０．４
   部の濃度、二酸化ケイ素が約０．１部の濃度で存在する
   、特許請求の範囲第１１項記載の配合物。 １３、水が、基配合物１００部に対して、１０〜２０部
   、好ましくは１５〜１９部の濃度で存在する、特許請求
   の範囲第１〜１２項のいずれか１項に記載の配合物。 １４、澱粉が（澱粉に対する計算で）、５０％まで、好
   ましくは２０％以下、最も好ましくは約３〜１０％の範
   囲の量、他の親水性物質で置換されている、特許請求の
   範囲第１〜１３項のいずれか１項に記載の配合物。 １５、該親水性物質が、例えば、ゼラチン、ひまわり蛋
   白質、大豆蛋白質、綿実蛋白質、落花成蛋白質、菜種蛋
   白質のような植物性蛋白質、血液蛋白質、卵蛋白質、ア
   クリル化蛋白質；アルギン酸塩類、カラギーナン類、グ
   アーガム、寒天、アラビアガム及び関連するガム類（ガ
   ッティガム、カラヤガム、トラガントガム）、ペクチン
   のような水溶性多糖類；セルロースの水溶性誘導体、す
   なわち、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
   ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
   セルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒド
   ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメ
   チルセルロースのようなアルキルセルロース類、ヒドロ
   キシアルキルセルロース類及びヒドロキシアルキル−ア
   ルキルセルロース類、アセチルフタル酸セルロース（Ｃ
   ＡＰ）、フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロース
   （ＨＰＭＣＰ）のようなセルロースエステル類及びヒド
   ロキシアルキルセルロースエステル類、カルボキシメチ
   ルセルロースのようなカルボキシアルキルセルロース類
   、カルボキシアルキルアルキルセルロース類、カルボキ
   シアルキルセルロースエステル類及びそれらのアルカリ
   金属塩類；ポリアクリル酸類及びポリアクリル酸エステ
   ル類、ポリメタクリル酸及びポリメタクリル酸エステル
   類、ポリビニルアセテート類、ポリビニルアルコール類
   、ポリビニルアセテートフタレート類（ＰＶＡＰ）、ポ
   リビニルピロリドン、ポリクロトン酸類のような水溶性
   合成ポリマー類；フタル化ゼラチン、コハク酸ゼラチン
   、架橋ゼラチン、シェラック、澱粉の水溶性化学誘導体
   類、例えば、要求される場合は４級の、ジエチルアミノ
   エチル基のような３級又は４級アミノ基を有する、カチ
   オン的に変性されたアクリル酸エステル類及びメタクリ
   ル酸エステル類、及び他の同様なポリマー類から選ばれ
   る、特許請求の範囲第１４項記載の配合物。 １６、該基配合物が更に、配合物１００部に対して、０
   ．５〜１０部、特に、０．５〜５部の量の添加軟化剤、
   好ましくは、ポリアルキレンオキシド類、グリセリン、
   グリセリンモノ−、ジ−、及びトリアセテート、プロピ
   レングリコール、ソルビトール、ジエチルスルホコハク
   酸ナトリウム、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチ
   ルを含有する、特許請求の範囲第１〜１５項のいずれか
   １項に記載の配合物。 １７、水及び軟化剤の重量部の総計が、水の規定された
   最大含有量を超えない、特許請求の範囲第１〜１６項の
   いずれか１項に記載の配合物。 １８、特許請求の範囲第１〜１７項のいずれか１項に記
   載の配合物の加圧加工処理における使用。 １９、特許請求の範囲第１〜１７項のいずれか１項に記
   載の配合物の圧縮成形、射出成形、吹込み成形又は押出
   し成形における使用。 ２０、特許請求の範囲第１〜１７項のいずれか１項に記
   載の配合物から、加圧下で製造される物品。 ２１、特許請求の範囲第２０項記載の薬剤カプセル類。