JPS6310128B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は歯科用セメントに関し、更に詳述すれ
ば合着或いは充填など、患者の口腔内で歯科用セ
メントが用いられる場合に殆んど痛みの無い無痛
性歯科用セメントに関するものである。 歯科用セメントは現在多くの種類のものが市販
されており、その用途も非常に広範な領域に渉つ
ている。例えば酸化亜鉛とリン酸との反応を利用
したリン酸亜鉛セメント、酸化亜鉛とポリカルボ
ン酸との反応を利用したカルボキシレートセメン
ト、アルミノシリケートガラスとポリカルボン酸
との反応を利用したグラスアイオノマーセメント
などが代表的なものであるが、その他暫間的な仮
封用セメントも存在している。その用途は、例え
ばクラウン、インレ−矯正用バンドなどの合着、
５級窩洞や３級窩洞などの充填各種窩洞の裏装な
どに用いられている。一般に之等の歯科用セメン
トは酸と塩基との化学反応を利用したものであ
る。通常、その酸成分は水に可溶性であるため水
溶液の形で供給されることが多いが、時に粉末化
してセメント粉末中に混合されることもある。塩
基成分は通常、酸成分に比較して遥かに不溶性で
あり、セメント粉末として供給されることが多
い。この様な歯科用セメントは実際に歯科医が使
用する際に酸成分と塩基成分との反応が生ずる様
に練和するのであるが、練和開始直後はセメント
練和物は可成りの酸性を示し、時間が経過するに
従つて反応が進行して中性に変化するのが普通で
ある。従つて患者の口腔内に入れられる初期の段
階では、まだこの中和反応が完結しておらず、相
当量の酸がセメント練和物中に残存している。こ
のため患歯の歯髄が残つている場合であつてセメ
ント練和物が歯髄近くまで達しているときには強
い酸刺激があり患者は不快な痛みを感じ、時には
激痛を訴える場合もある。特にリン酸亜鉛セメン
ト、ケイ酸セメント、ケイリン酸セメントはリン
酸水溶液を用いているため酸刺激が強く持続す
る。カルボキシレートセメントやグラスアイオノ
マーセメントはリン酸亜鉛セメントに比べると比
較的酸刺激が少ないが、それでも皆無ということ
はない。 一方、口腔内に装着された歯科用セメントの最
大の問題点の一つに、長年の間にセメントが徐々
に唾液中に溶解するということがある。即ちクラ
ウンやインレーなどの補綴物を歯科用セメントで
合着した場合、長年月を経過するに従つて歯質と
補綴物との間隙を埋めているセメントが一部溶解
して了い、その部分から２次う蝕が発生する。 また窩洞にセメントを充填した場合、セメント
表面から溶解が起こり審美性を損なうという欠点
があつた。このため、セメントの溶解性を低減さ
せることは歯科用セメントにとつて極めて重要な
課題となつている。 本発明は之等の点に着目し、酸刺激を可及的少
なくし、しかも溶解度の小さい歯科用セメントの
製作を目的として鋭意研究を進めた結果、意外に
も水に難溶性のタンニン酸蛋白結合体、タンニン
酸ホルムアルデヒド結合体、アセチルタンニン酸
及びタンニン酸金属塩の何れか１種以上（以下、
単にタンニン酸誘導体と呼ぶ）を歯科用セメント
粉末中に少量含有させることにより、溶解度の小
さい歯科用セメントを作製することに成功し、ま
た同時にセメント合着時の痛みを極端に低減させ
るという利点をも見出し本発明を完成した。 タンニン酸は通常、五倍子または没食子から得
られるものであり収歛作用を呈するものであるこ
とは広く知られている。しかしながら、このタン
ニン酸粉末をセメント粉末中に含有させた場合に
は酸刺激を軽減することは可能であるが、可溶性
タンニン酸により次第にセメントが着色して褐色
化して行く傾向がある。しかるに蛋白結合体など
の難溶性のタンニン酸誘導体を含ませた場合には
この傾向が大幅に低減され、審美性を必要とする
歯科用セメントにも使用することが可能であり、
しかも水に難溶性であるにも拘わらずタンニン酸
の充分な収歛効果を利用出来ることを見出した。 本発明で用いる水に難溶性のタンニン酸誘導体
とは水に微溶性または難溶性のタンニン酸誘導体
を指し、特にタンニン酸蛋白質結晶体、タンニン
酸フオルムアルデヒド結合体、アセチルタンニン
酸、タンニン酸金属塩などの単独ないし複合が挙
げられる。 蛋白質は一般にアミノ酸の重縮合体であるが、
本発明では単純蛋白質、複合蛋白質の何れでも使
用出来る。例えばプロタミン、グロブリン、アル
ブミン、グルテリン、プロラミン、ゼラチンなど
の単純蛋白質や核蛋白質、リン蛋白質などの複合
蛋白質が使用され得る。之等の蛋白質の中ではア
ルブミン、ゼラチンが特に好ましい。 本発明で用いられるタンニン酸の金属塩として
は特に限定するものではないが、例えばカルシウ
ム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、マグネシウム
塩、ストロンチウム塩などが挙げられる。金属塩
ではアルミニウム塩、亜鉛塩、カルシウム塩がよ
り好ましい。 本発明で用いられる水に難溶性のタンニン酸誘
導体のセメント粉末中における割合は0.005〜５
重量％がより好ましい。0.005重量％より少ない
場合は溶解度の減少がみられず特に物性も向上せ
ず、鎮痛効果も殆んど無い。５重量％より多い場
合には溶解度の減少は顕著ではないが、操作性、
セメント強度などが低下する傾向にあるためタン
ニン酸誘導体の量は本発明においてはセメント粉
末中に0.005〜５重量％の範囲内で含まれている
ことに限定した。 処で歯科用セメントが粉末と液とから成る組合
わせ以外の場合は、前述したタンニン酸誘導体が
セメント粉末中に含まれていなくても何れかの成
分中にタンニン酸誘導体が含まれてさえいれば本
発明の領域に属する。例えばペーストタイプのセ
メントの場合はペースト中に含ませることが可能
であり、水硬性セメントの様に水と練和する方式
では水硬性セメント粉末中に含ませることが可能
である。この様に本発明は歯科用セメント組成物
中にタンニン酸誘導体を含ませることを主張する
ものである。 なお、タンニン酸誘導体を歯科用セメント組成
物中に含む場合、本発明は他の成分を含ませるこ
とについて何等制限を加えるものではない。 例えば硫酸アルミニウム、カリミヨウバン、次
没食子酸ビスマス、塩化亜鉛、タンニン酸、乳
酸、クエン酸などの収歛剤を歯科用セメント組成
物中に含有させることによりセメント含着時の痛
みを更に低減させ得る。 本発明で使用される水に難溶性のタンニン酸誘
導体は夫々公知の方法で合成することが可能であ
る。典型的な例としてタンニン酸アルブミンを合
成する方法を述べることとする。アルブミン10ｇ
を蒸留水500c.c.中に溶解させる（溶液１）。他方、
タンニン酸20ｇを蒸留水500c.c.中に溶解する（溶
液２）。溶液１と溶液２とを撹拌しながら混合す
ると沈殿を生ずる。生成した沈澱を過し、蒸留
水で洗浄した後、沈澱物を10cmHgの減圧下、60
℃の温度で乾燥しタンニン酸アルブミンを得る。 以下、具体的にセメント粉末中にタンニン酸誘
導体を含む例を述べ、本発明を詳細に説明する。 実施例 １ タンニン酸アルブミン0.1ｇとグラスアイオノ
マーセメント粉末（商品名．フジアイオノマー、
タイプ粉末、而至社製）99.9ｇを磁製乳鉢で均
一に混合する。この様にして得たセメント粉末
1.4ｇにグラスアイオノマーセメント硬化液（商
品名．フジアイオノマー、タイプ液、而至社
製）1.0ｇの割合で練和されるべき歯科用セメン
トをJIS T6602の試験法に従つて１日後の純水中
における溶解度及び破砕抗力を測定した。その結
果、0.45％及び1430Kg／cm²を示した。このものは
歯科用グラスアイオノマーセメントとして、従来
品を遥かに凌いでいる（表１）。 実施例 ２ 実施例１においてタンニン酸アルブミンを0.5
ｇ、1.0ｇ、2.0ｇに増加してセメント粉末に対
し、0.5％、1.0％、2.0％の濃度で含有せしめた場
合の溶解度及び破砕抗力を求めた処、表１の様に
なつた。 なお、比較例１は、実施例１においてタンニン
酸アルブミンを全く含まない例である。実施例
１、２において何れの例も比較例より溶解度が減
少している。

【表】 実施例 ３ タンニン酸アルミニウム塩を歯科用リン酸亜鉛
セメント粉末（商品名．エリートセメント、100
粉末、而至社製）に0.05％、0.1％、0.5％、１％、
２％、５％の濃度に含ませて混合しセメント粉末
とする。硬化液として歯科用リン酸亜鉛セメント
硬化液（商品名．エリートセメント、100液、而
至社製）を用い、セメント粉末1.45ｇに対し、硬
化液0.5mlの粉液比で練和する。JIS T6602に従
つて硬化時間、溶解度、及び破砕抗力を測定した
処、表２の様になつた。 比較例２はタンニン酸アルミニウムを含まない
場合である。実施例３は比較例２に対し溶解度が
減少し、歯科用セメントとして一段と優れた性質
を示している。

【表】 実施例 ４ 実施例２においてタンニン酸アルブミン0.5重
量％の場合、更にタンニン酸亜鉛を0.1重量％、
0.5重量％、１重量％、３重量％、の各々をタン
ニン酸アルブミンを含むセメント粉末に加えた場
合の溶解度及び強度を測定した処、表３の様にな
つた。之等は従来の歯科用グラスアイオノマーセ
メントに比し遥かに優れた性質を示している。

【表】 鎮痛効果実施例 アセチルタンニン酸１ｇとカルボキシレートセ
メント粉末（商品名．カーボリツト100粉末、而
至社製）99ｇを充分よく混合したセメント粉末と
する。この粉末をカルボキシレートセメント硬化
液（商品名．カーボリツト100液、而至社製）と、
粉液比1.7ｇ／1.0ｇの割合で練和しクラウンの合
着に用いた。クラウンは下顎の第１大臼歯または
第２大臼歯でセメント層と歯髄との距離が0.5mm
〜0.7mmと推察されるものを本発明の実施例とし
て用いた。この距離はレントゲン写真によつて確
認した。症例は全部で32列である。患者の感じた
痛みを皆無、微、普、激の４段階に分類した。な
お比較例としてアセチルタンニン酸を全く含まな
いものを用いた場合を示し、比較例は15例であ
る。この結果は表４の様になつた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ セメント粉末中に、タンニン酸蛋白結合体、
   タンニン酸ホルムアルデヒド結合体、アセチルタ
   ンニン酸及びタンニン酸金属塩の何れか１種以上
   の水に難溶性のタンニン酸誘導体を含むことを特
   徴とする歯科用セメント。 ２ セメント粉末中に含有される水に難溶性のタ
   ンニン酸誘導体の量が0.005〜５重量％である特
   許請求の範囲第１項記載の歯科用セメント。 ３ タンニン酸蛋白結合体がタンニン酸アルブミ
   ンである特許請求の範囲第１項または第２項に記
   載の歯科用セメント。 ４ タンニン酸蛋白結合体がタンニン酸ゼラチン
   である特許請求の範囲第１項または第２項に記載
   の歯科用セメント。 ５ タンニン酸金属塩がタンニン酸アルミニウム
   である特許請求の範囲第１項ないし第４項中の何
   れか１項に記載の歯科用セメント。 ６ タンニン酸金属塩がタンニン酸亜鉛である特
   許請求の範囲第１項ないし第４項中の何れか１項
   に記載の歯科用セメント。 ７ タンニン酸金属塩がタンニン酸カルシウムで
   ある特許請求の範囲第１項ないし第４項中の何れ
   か１項に記載の歯科用セメント。