JPS6289042A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、高温高湿下における経時安定性の改良された
ハロゲ、ン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

〔従来の技術〕

近年の感光材料は、一方ではカメラ製造技術の進歩で画
面サイズはより小さくなり、そのためプリント感光材料
への拡大倍率は増大する方向にある。このため、より高
画質（粒状性、鮮鋭性）の感光材料が要望されてきてい
る。

また一方では、感光材料の品質の安定化という観点から
さまざまな条件（例えば高温度、高湿度）で長期保存さ
れても特性の変化の小さい安定した感光材料が求められ
ている。

後者の、感光材料の経時保存における品質の安定化に対
する技術としては、感光材料中にテトラザインデン化合
物、メルカプト化合物、４級アンモニウム塩、ポリヒド
ロキシベンゼン化合物、没食子酸エステル化合物、チオ
ン化合物あるいは無機塩等を添加することが良（知られ
ており、これらは一般に「カブリ抑制剤」と称されてい
る。しかしながら、近年の高感度で、かつ高温迅速処理
するのに適正な感光材料においては、これらのカブリ抑
制剤では品質の安定化という点では未だ充分には満足の
いく特性には至っていない。

本発明者らは、このような感光材料の品質の安定化に関
する研究過程において、カラー感光材料で一般的に使用
されているコロイド銀を含む黄色フィルタ一層の存在に
より、高温高湿化でのカブリの増加及びそれに伴う感度
の低下が引き起されていることを見いだした。

通常、カラー感光材料は青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
から構成されており、更に緑感光性及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に対して不用な青色光をカットするために
コロイド銀を含む黄色フィルタ一層を設けるのが一般的
である。

この様な感光材料において、このコロイド銀を含む黄色
フィルタ一層と隣接することにより、高温及び／又は高
温条件下で未露光にカブリ、いわゆる「接触カブリ」を
生じたり、あるいは、増悪色素を用いて分光増感されて
いる緑感光性や赤感光性ハロゲン化銀に悪影響を与え、
分光増悪率を大幅に低下させてしまうことが近年判明し
てきた。

この様なコロイド銀を含む黄色フィルタ一層の問題点を
解決する方法としては、特開昭５８−９５７２８号、同
５９　７４５５７号には黄色フィルタ一層中に１−フェ
ニル−５−メルカブトテトラヅール誘導体を添加し、接
触カブリを防止する方法が開示されているが、カブリ抑
制効果という点では不充分である。

又、黄色コロイド銀のかわりに黄色フィルター染料を用
いる方法が特公昭５７−５１６５８号、同５８−８４９
９号あるいは欧州特許出願第２９４１２号に記載されて
いるが、コロイド銀に比べ、青色光に対する吸収特性と
して不充分であり、又、塗布性あるいは現像処理過程で
の脱色性等においてコロイド銀に比べて多くの問題点を
有しており、未だ実用化される段階には至っていない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記従来技術の諸問題点を解決して、
高温高温下等の苛酷な保存条件下での安定性が大幅に改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は鋭意検討の結果、本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも１層の黄色フィルターコロイド銀を
含む非感光性コロイド層（以下イエローフィルタ一層と
称する）と、８亥イエローフィルタ一層よりも支持体か
ら遠い側に位置する青感性ハロゲン化銀乳剤層とを有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該イエロ
ーフィルタ一層と青感性ハロゲン化銀乳剤層との間に非
感光性コロイドＮ（以下本発明の非感光性コロイド層と
称する）を有する構成とする事により、達成される事を
見い出した。

即ち、上記構成の感光材料は、高温高湿下の保存条件で
も安定性が良く、よって保存性が良好である。

本発明の感光材料は、最も基本的には、支持体側から順
にイエローフィルタ一層、非感光性コロイド層、青感性
ハロゲン化銀乳剤層が構成されて成る。また、後記詳述
する如（、本発明の非感光性コロイド層には発色現像主
薬のスカベンジャーを含有させることが好ましい。

以下本発明の構成について、更に詳しく述べる。

本発明の感光材料においてイエローフィルタ一層に含ま
れる黄色フィルターコロイド銀は、各種の方法により得
られる。例えば銀塩をハイドロキノンあるいはピロガロ
ールの様なフェノール類によって、またはこれに代えて
タンニンによって還元することにより作られる。具体的
には還元剤としてハイドロキノン、ピロガロール、ピロ
カテキン、パラフェニレンジアミン、ｌ、４−ジヒドロ
ナフタレン等のフェノール類、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−（ｐ−アミノフェノール）−３−アミノ
−２−ピラゾリドン等の５員環化合物等が挙げられる。

これらの還元剤の例は「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス」第３版、Ｃ−Ｅ−にミース
、Ｔ−Ｈ・ジェームズ著２７８頁〜３０６頁に数多く記
載されている。

又、デキストリン、ブドウ糖等の還元性糖類、蓚酸第一
鉄、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン等の化合物やチタン、バナジウム、錫など多価
イオン金属塩等の無機化合物がある。

又、銀塩としては硝酸銀、恨アンモニウム錯塩等の如き
水溶性根塩、又は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀等
、ハロゲン化銀の如き銀塩の微粒子分散物などがある。

本発明の感光材料は単色カラー感光材料として用いるこ
とができるが、また多色カラー感光材料として用いるこ
ともできる。多色カラー感光材料として構成する場合は
、支持体側から赤感性層、緑感性層、イエローフィルタ
一層、本発明の非感光性コロイド層、青感性層の順とす
るのが好ましく、赤感性層と緑感性層の順が逆であって
もよい。

また、感光材料を構成する各層の間には、必要に応じて
中間層等各種の非感光性層が設けられてもよい。

本発明の非感光性コロイド層は、イエローフィルタ一層
と青感光性ハロゲン化銀乳剤層（イエローフィルタ一層
よりも支持体から遠い側にある）の間に位置していれば
良く、この非感光性コロイド層は２層以上であっても良
い。

この非感光性コロイド層の膜厚は、好ましくは０．３〜
２μｍ、特に好ましくは０．５〜１．５μｍである。

本発明を実施する場合、上記本発明の非感光性コロイド
層中に発色現像主薬の酸化体のスカベンジャー（以下Ｄ
ｐ′スカベンジャーと呼ぶ）を含有せしめることにより
、一層効果を高めることができる。

本発明の非感光性コロイド層中にＤｐ′スカベンジャー
を含有する場合は、この非感光性コロイド層はイエロー
フィルタ一層に隣接するのが好ましく、更には青感光性
ハロゲン化銀乳剤層にも隣接するのがより好ましい。

］）ｐ／スカベンジャーを含有させる場合、その添加量
はＩ　Ｘｌ０−’〜Ｉ　Ｘｌ０−’ｍｏｌ／　ｒｔｒが
好ましく、５　Ｘ　１０’′ｂ〜５　Ｘ　１０−’ｍｏ
ｌ／　ｒｒｒがより好ましい。

使用できるＤｐ′スカベンジャーとしては、次のような
ものがある。

発色現像主薬の酸化体を有効にスカベンジするものなら
何でも良いが、ポリヒドロキシベンゼン化合物またはそ
の前駆体が挙げられ、通常用いられる写真用カプラーの
ように、スカベンジした後に有色の染料を形成しないも
のが好ましい。

特に好ましくは、下記一般式ＣＩ）で示されるアルキル
ハイドロキノン誘導体、及び（ｎ）で示されるピロガロ
ール３３４体である。

Ｈ 式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子またはアルキ
ル基を表わす。

式中、Ｒ３はアルコキシカルボニル基、Ｎ置換カルバモ
イル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、シアノ基、またはハロゲン原子を表わす。

このうち、より好ましくはアルコキシカルボニル基であ
る。

前記一般式〔【〕において、Ｒ３及びＲ２で表わされる
アルキル基は、直鎖又は分岐のアルキル基であることが
でき、好ましくは炭素原子数４〜３０のアルキル基であ
る。このアルキル基は、置換基を有することができ、置
換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、
シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ミノ基、カルバモイル基、アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、そしてアシルオキシ基、
アシルアミノ基等を挙げることができる。

また、Ｒ５及びＲ２は、互いに同一でも異なっていても
よい。

一般式（ｎ）においてＲ３で表わされるアルコキシカル
ボニル基は、例えばアルキル部分の炭素原子数が、３〜
３０のもの、具体的には、プロボキシカルボニル基、オ
クチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オ
クタデシルカルボニル基等が挙１ヂられる。

また、Ｒ３で表わされるＮ置換カルバモイル基は、例え
ば、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチルカルバモイル基
、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアシル基の具体例としては、アセチル
基、ステアロイル基、モリホリル基、ベンゾイル基、ク
ロロアセチル基、ピペリジノイル基等があり、さらにア
ルキルスルホニル基の具体例としては、メタンスルホニ
ル基、ブタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ド
デシルスルホニル基、オクタデシルスルホニル基等が挙
げられ、またアリールスルホニル基としては、ベンゼン
スルホニル基、ドデシルベンゼンスルホニル基、ナフタ
レンスルホニル基等を挙げることができる。

本発明の一般式（１）及び（ＩＩ）で示されるアルキル
ハイドロキノン誘導体及びピロガロール誘導体は、酸化
防止剤としてよく知られており、市場で容易に入手でき
る。

以下に本発明の実施に際して用いることができるＤｐ’
スカベンジャーの具体的代表例を示す。

但し、用いられる化合物はこれらに限定されるものでは
ない。

５Ｃ−Ｉ　　　　　　　　　　　５Ｃ−２０Ｈ０Ｈ ３Ｃ−３５Ｃ−４ ０Ｈ０Ｈ ３Ｃ−５５Ｃ−６ ＳＣ−７５Ｃ−８ ＳＣ−９５Ｃ−１０ ＳＣ−１１５Ｃ−１２ ＳＣ−１３５Ｃ−１４ ＳＣ−１５３Ｃ−１６ Ｄｐ′スカベンジヤーをハロゲン化銀乳剤層に導入する
には、各種の方法、例えば、米国特許第２．３２２．０
２７号に記載の方法などが用いられる。例えば、フター
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォ
スフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）
、クエン酸エステル（例えば、アセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（例えば、安息香酸オクチル
）、アルキルアミド（例えば、ジエチルラウリルアミド
）などの高沸点有機溶媒、または沸点約３０℃乃至１５
０°Ｃの低沸点有機溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブ
チルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散する。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。

Ｄｐ′スカヘンジャーがカルボン酸、スルホン酸の如き
酸基を有する場合には、これをアルカリ性水溶液に加え
てから親水性コロイド中に導入される。

本発明においては、ハロゲン化銀として、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常のハ
ロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事がで
きる。

用いられるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球
状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。

これらの粒子において、＋１００）面と（１１１）面の
比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形の複
合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合さ
れてもよい。

本発明の実施の際、使用されるハロゲン化銀乳剤は、各
種方法により化学増悪することができる。

即ち、硫黄増感法、セレン増悪法、還元増感法、金その
他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独で又
は組み合わせて用いることができる。

例えば英国特許第６１８，０６１号、同１，３１５，７
５５号、同１，３９６．６９６号、特公昭４４−１５７
４８号、米国特許第１，５７４，９４４号、同１，６２
３，４９９号、同１６７３．５２２号、同２．２７８．
９４７号、同２，３９９，０８３号、同２，４１０，６
８９号、同２，４１９，９７４号、同２，４４８．０６
０号、同２，４８７，８５０号、同２，５１８，６９８
号、同２，５２Ｌ９２６号、同２，６４２．３６１号、
同２．６９４．６３７号、同２，７２８，６６８号、同
２，７３９，０６０号、同２，７４３，１８２号、同２
，７４３．１８３号、同２，９８３，６０９号、同２，
９８３．６１０号、同３，０２１，２１５号、同３．０
２６．２０３号、同３，２９７，４４６号、同３，２９
７，４４７号、同３，３６１，５６４号、同３，４１１
．９１４号、同３　、５５４　、７５７号、同３，５６
５，６３１号、同３，５６５，６３３号、同３，５９１
，３８５号、同３，６５６．９５５号、同３，７６１，
２６７号、同３，７７２．０３１号、同３，８５７．７
１１号、同３，８９１，４４６号、同３，９０１，７１
４号、同３，９０４，４１５号、同３，９３０．８６７
号、同３，９８４，２４９号、同４，０５４，４５７号
、同４，０６７．７４０号、リサーチ、ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１
２００８号、同１３４５２号、同１３６５４号、Ｔ、Ｈ
，ジェームズ「ザ・セオリイ・オブ・ザ・フォトグラフ
インク・プロセス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒｏｃｅｓｓ、）　（４ｔｈ　Ｅｄ、　Ｍａｃｍｉ
ｌｌａｎ、　１９７７）　ｐｐ６７〜７６等に記載の化
学増感剤や増感方法を用いて増惑することが好ましい。

また、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増惑できる。増感色素は単独で用い
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増
悪色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、
あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有
させてもよい。

増悪色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素及び
ヘミオキサノール色素が用いらる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。即ち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核及びこれらの核に脂環式
炭化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香族炭化
水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイ
ンドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾー
ル核、キノリン核などである。これらの核は、炭素原子
上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
卆亥、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異
節環核を適用することが出来る。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増悪色
素としては、例えば西独特許第９２９，０８０号、米国
特許第２．２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号
、同２．５０３．７７６号、同２，５１９，００１号、
同２．９１２．３２９号、同３，６５６，９５９号、同
３，６７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４
，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特
許第１．２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号
、同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る有用な増感色素としては、例えば米国特許第１，９３
９．２０１号、同２，０７２，９０８号、同２，７３９
，１４９号、同２，９４５゜７６３号、英国特許第５０
５．９７９号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。更に、赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例え
ば米国特許第２，２６９，２３４号、同２，２７０，３
７８号、同２，４４２゜７１０号、同２，４５４，６２
９号、同２．７７６、２８０号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素をその代表的なものとして挙げることができる。更に
また米国特許第２．２１３，９９５号、同２，４９３，
７４８号、同２，５１９，００１号、西独特許第９２９
　、０８０号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤にを利に
用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増悪色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同４
３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２５
８３１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２７
号、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同４
７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−３
７４４３号、同４８−２８２９３号、同４８−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８号、
同４８−４１２０３号、同４８−４１２０４号、同４９
−６２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１２３
７５号、同５４　ｌ−３４５３５号、同５５−１５６９
号、特開昭５０−３３２２０号、同５〇−３３８２８号
、同５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同
５１−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５
１−１５１５２７号、同５２−２３９３１号、同５２−
５１９３２号、同５２−１０４９１６号、同５２−１０
４９１７号、同５２−１０９９２５号、同５２−１１０
６１８号、同５４−８０１１８号、同５６−２５７２８
号、同５７−１４８３号、同５８−１０７５３号、同５
８〜９１４４５号、同５８−１５３９２６号、同５９−
１１４５３３号、同５９−１１６６４５号、同５９−１
１６６４７号、米国特許第２，６８８．５４５号、同２
．９７７、２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，
５０６，４４３号、同３，５７８゜４４７号、同３，６
７２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３゜７６
９．３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７
，８６２号に記載されている。

本発明の実施に際しては、感光材料の製造工程、保存中
、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を
安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許第２．７１３
，５４１号、同２，７４３，１８０号、同２，７４３．
１８１号に記載されたペンタザインデン類、米国特許第
２．７１６．０６２号、同２，４４４，６０７号、同２
，４４４，６０５号、同２，７５６．１４７号、同２，
８３５，５８１号、同２，８５２，３７５号、リサーチ
、ディスクロージャー　（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）　１４８５１号に記載されたテトラザイン
デン類、米国特許第２，７７２，１６４号に記載された
トリアザインデン類、及び特開昭５７−２１１１４２号
に記載されたポリマー化アザインデン類等のアザインデ
ン類；米国特許第２．１３１，０３８号、同３，３４２
，５９６号、同３，９５４，４７８号に記載されたチア
ゾリウム塩、米国特許第３，１４８，０６７号に記載さ
れたピＩＪ　ＩＪウム塩、及び特公昭５０−４０６６５
号に記載されたホスホニウム塩等の４級オニウム塩類；
米国特許第２，４０３，９２７号、同３，２６６．８９
７号、同３，７０８，３０３号、特開昭５５−１３５８
３５号、同５９−７１０４７号に記載されたメルカプＩ
・テトラゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカ
プトチアゾール類、米国特許第２．８２４，００１号に
記載されたメルカプトチアゾール類、米国特許第３，３
９７，９８７号に記載されたメルカプトベンズチアゾー
ル類、メルカプトベンズイミダゾール類、米国特許第２
，８４３．４９１号に記載されたメルカプトオキサジア
ゾール類、米国特許第３．３６４，０２８号に記載され
たメルカプトチアジアゾール類等のメルカプト置換へテ
ロ環化合物類；米国特許第３，２３６，６５２号、特公
昭４３−１０２５６号に記載されたカテコール類、特公
昭５６−４４４．１３号に記載されたレゾルシン類、及
び特公昭４３ｉ１３３号に記載された没食子酸エステル
等のポリヒドロキシベンゼン類；西独特許第１，１８９
，３８０号に記載されたテ１〜ラゾール類、米国特許第
３，１５７．５０９号に記載されたトリアゾール類、米
国特許第２，７０４，７２１号に記載されたヘンズトリ
アゾール類、米国特許第３．２８７．１３５号に記載さ
れたウラゾール類、米国特許第３，１０６，４６７号に
記載されたピラゾール類、米国特許第２，２７Ｌ２２９
号に記載されたインダゾール類、及び特開昭５９−９０
８４４号に記載されたポリマー化ヘンズトリアゾール類
等のアゾール類や米国特許第３．１６Ｌ５１５号に記載
されたピリミジン類、米国特許第２．７５Ｌ２９７号に
記載された３−ピラゾリドン類、及び米国特許第３，０
２１，２１３号に記載されたポリマー化ピロリドン即ち
ポリビニルピロリドン類等のへテロ環化合物類；特開昭
５４−１３０９２９号、同５９−１３７９１５号、同１
４０４４５号、英国特許第１．３５６，１４２号、米国
特許第３，５７５，６９９号、同３，６４９゜２６７号
等に記載された各種の抑制剤プレカーサー；米国特許第
３，０４７，３９３号に記載されたスルフィン酸、スル
フォン酸誘導体；米国特許第２．５６６、２６３号、同
２，８３９，４０５号、同２，４８８，７０９号、同２
，７２８、６６３号に記載された無機塩類等がある。

本発明の感光材料は、前述の如く数々の態様で実施でき
るが、多色カラー写真感光材料とする場合、通常スペク
トルの三原色令頁域の各々に感光性を有する色素画像形
成構成単位を有し、各構成単位はスペクトルのある一定
領域に対して感光性を有する単層乳剤層又は多層乳剤層
（この場合、夫々の乳剤層の感光度が異なっている方が
好ましい）からなる構成とすることができる。

典型的な多色カラー怒光材料は少なくとも１種のシアン
色素形成カプラーを有する少なくとも１つの赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、
少なくとも１種のマゼンタ色素形成カプラーを有する少
なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼ
ンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つの黄色色素
形成カプラーを有する少なくとも１つの前悪性ハロゲン
化銀乳剤層からなる黄色色素画像形成構成単位を、非怒
光性層とともに支持体に塗設させたものからなる。　本
発明をカラー写真感光材料として実施する場合、黄色色
素形成カプラーとしては、各種のアシルアセトアニリド
系カプラーを好ましく用いることが出来る。これらのう
ち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセト
アニリド系化合物はを利である。用い得る黄色カプラー
の具体例は、英国特許第１，０７７．８７４号、特公昭
４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１号、同４７
−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同５０−８７
６５０号、同５１−３６３１号、同５２−１１５２１９
号、同５４−９９４３３号、同５４−１３３３２９号、
同５６−３０１２７号、米国特許第２，８７５，０５７
号、同３，２５３，９２４号、同３，２６５，５０６号
、同３，４０８．１９４号、同３．５５１１５５号、同
３．５５ＬＬ５６号、同３，６６４，８４１号、同３，
７２５，０７２号、同３，７３０，７２２号、同３，８
９Ｌ４４５号、同３．９００．４８３号、同３，９２９
，４８４号、同３．９３３．５００号、同３，９７３，
９６８号、同３，９９０，８９６号、同４，０１２，２
５９号、同４，０２２，６２０号、同４，０２９，５０
８号、同４，０５７，４３２号、同４，１０６，９４２
号、同４．１３３．９５８号、同４，２６９，９３６号
、同４　、２８６　、０５３号、同４，３０４，８４５
号、同４，３１４，０２３号、同４，３３６．３２７号
、同４　、３５６　、２５８号、同４，３８６，１５５
号、同４，４０１，７５２号等に記載されたものである
。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピ
ラゾロアゾール系カプラー例えばピラゾロトリアゾール
系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好
ましく用いることができる。有利に用い得るマゼンタカ
プラーの具体例は、特願昭５８−１６４８８２号゛、同
５８−１６７３２６号、同５８−２０６３２１号、同５
８−２１４８６３号、同５８−２１７３３９号、同５９
−２４６５３号、特公昭４０−６０３１号、同４０−６
０３５号、同４５−４０７５７号、同４７−２７４１１
号、同４９−３７８５４号、特開昭５０−１３０４１号
、同５１−２６５４１号、同５１−３７６４６号、同５
１−１０５８２０号、同５２−４２１２１号、同５３−
１２３１２９号、同５３−１２５８３５号、同５３−１
２９０３５号、同５４−４８５４０号、同５６−２９２
３６号、同５６−７５６４８号、同５７−１７９５０号
、同５７−３５８５８号、同５７−１４６２５１号、同
５９−９９４３７号、英国特許第１，２５２，４１８号
、米国特許第２，６００，７８８号、同３，００５，７
１２号、同３，０６２、６５３号、同３．１２７．２６
９号、同３，２１４，４３７号、同３．２５３，９２４
号、同３，３１１，４７６号、同３，４１９，３９１号
、同３，５１９，４２９号、同３，５５８，３１９号、
同３．５８２．３２２号、同３，６１５，５０６号、同
３，６５８，５４４号、同３，７０５．８９６号、同３
，７２５，０６７号、同３．７５８．３０９号、同３，
８２３．１５６号、同３，８３４，９０８号、同３，８
９１，４４５号、同３，９０７，５７１号、同３，９２
６．６３１号、同３，９２８，０４４号、同３，９３５
，０１５号、同３，９６０，５７１号、同４，０７６．
５３３号、同４，１３３，６８６号、同４，２３７，２
１７号、同４，２４１，１６８号、同４，２６４，７２
３号、同４，３０１，２３５号、同４，３１０，６２３
号等に記載されたものである。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができる
。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
１，０３８，３３１号、同Ｌ５４３，０４０号、特公昭
４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、同５
０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同５３
−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号、同５６−
２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同５６−１２
６８３３号、同５７−１３．３６５０号、同５７−１５
５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−１１８
６４３号、同５９−３１９５３号、同５９〜３１９５４
号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３４１号、
同５９−１６６９５６号、米国特許第２，３６９．９２
９号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４，２７２
号、同２．４７４，２９３号、同２，６９８，７９４号
、同２．７７２．１６２号、同２，８０１．１７１号、
同２．８９５．８２６号、同３，２５３，９２４号、同
３，３１１，４７６号、同３，４５８，３１５号、同３
，４７６．５６３号、同３，５９１，３８３号、同３，
７３７，３１６号、同訓７５８，３０８号、同３，７６
７．４１１号、同３，７９０，３８４号、同３，８８０
，６６１号、同３，９２６．６３４号、同４，００４，
９２９号、同４，００９，０３５号、同４，０１２，２
５８号、同４，０５２，２１２号、同４，１２４．３９
６号、同４，１３４，７６６号、同４，１３８，２５８
号、同４，１４６，３９６号、同４，１４９，８８６号
、同４．１７８．１８３号、同４，２０５，９９０号、
同４，２５４．２１２号、同４，２６４，７２２号、同
４，２８８，５３２号、同４，２９６．１９９号、同４
　、２９６　、２００号、同４，２９９，９１４号、同
４，３３３，９９９号、同４，３３４，０１１号、同４
，３８６．１５５号、同４，４０１，７５２号、同４．
４２７．７６７号等に記載されたものである。

また写真特性を向上するために、所謂コンピーテング・
カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを含む
こともできる。

ハロゲン化銀乳剤層には、カプラーのほかに現像抑制剤
又はそのプレカーサーを放出する所謂ＤＩＲ￥ｙＪ質、
例えば拡散性ＤＩＲ物質、タイミングＤＩＲ物質等を含
有しても良い。

また本発明を実施する場合、ハロゲン化銀結晶表面に吸
着させる必要のない色素形成カプラー、カラードカプラ
ー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、紫外
線吸収剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分
散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種
々の方法を用いることができ、これはカプラー等の疎水
性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することができ
る。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加
物を分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点
約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点
、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
攪拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージット
ミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散
した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよ
い。

分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒の比率は１：０．１乃
至１：５０、更には１：１乃至１：２０であることが好
ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

用いることのできる高沸点有機溶媒としては、米国特許
第２，３２２．０２７号、同２，５３３，５１４号、同
２，８３５、５７９号、同３，２８７．１３４号、同２
．３５３．２６２号、同２．８５２，３８３号、同３，
５５４，７５５号、同３．６７６、１３７号、同３，６
７６、１４２号、同３，７００，４５４号、同３，７４
８．１４１号、同３，７７９，７６５号、同３，８３７
，８６３号、英国特許第９５８，４４１号、同１　、２
２２．７５３号、ＯＬ　３２，５３８，８８９号、特開
昭４７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−
２３８２３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９
２１号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号
、同５１−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同５
３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１
２７号、同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２
２号、同５５−２５０５７号、同５５−３６８６９号、
同５６−１９０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭
４８−２９０６０号などに記載されている。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許第２，８０１．１７１号
、同２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げる
ことができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒と
してはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチル
アセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、
ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水
溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリコ
ールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニト
リル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタノ
ール等が例として挙げられる。

分散助剤として界面活性剤を用いることができ、例えば
アルキルヘンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エ
ステル類、及びスルホアルキルポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性
剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導
体及びグリシドール誘導体などのようなノニオン系界面
活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、及
びアルキルベタイン類などのような両性界面活性剤、及
び第４級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界面
活性剤を用いることが好ましい。これらの界面活性剤の
具体例は「界面活性剤便覧」　（産業図書、１９６６年
）や、［乳化剤、乳化装置研究、技術データ集ヨ　（科
学汎論社、１９７８年）に記載されている。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は、感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

紫外線吸収剤としては、ヘンシフエノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号、米国特許第３，２１５．５３
０号、同３．６９８．９０７号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（例えば、米国特許第４，０４５，２２９号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば、米
国特許第３，３１４，７９４号、同３，３５２，６８１
号に記載のもの）、アリール基で置換されたベンゾトリ
アゾール化合物（例えば特公昭３６−１０４６６号、同
４１−１６８７号、同４２−２６１８７号、同４４−２
９６２０号、同４８−４１５７２号、特開昭５４−９５
２３３号、同５７−１４２９７５号、米国特許第３，２
５３，９２１号、同３，５３３．７９４号、同３，７５
４，９１９号、同３，７９４，４９３号、同４，００９
，０３８号、同４，２２０，７１１号、同４，３２３，
６３３号、リサーチ。

ディスクロージャー　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）２２５１９号に記載のもの）、ベンゾオ
キジドール化合物（例えば、米国特許第３．７００．４
５５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば、米国特許第３　、７０５　、８０５号、同３，７０
７，３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの
）を用いることができる。

更に、米国特許第３，４９９，７６２号、特開昭５４−
４８５３５号に記載のものも用いることができる。紫外
線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー（例
えば、特開昭５８−１１１９４２号、同１７８３５１号
、同１８１０４１号、同５９−１９９４５号、同２３３
４４号、公報に記載のもの）などを用いることができる
。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていても
よい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、本発明の感光材料
にホルマリンスカベンジャ−を用いることができる。

ホルマリンスカベンジャ−としては、例えば特開昭５０
−８７０２８号、同５７−１３３４５０号、同５８−１
５０９５０号、米国特許第２．８９５．８２７号、同３
，６５２，２７８号、同３，８１１，８９１号、同４，
００３，７４８号、同４，４１１，９８７号、同４，４
１４．３０９号、同４，４１８．１４２号、同４，４６
４゜４６３号、米国防衛特許第９００，０２８号、西独
特許第３．２２３，６９９号、同３，２２７，９６１号
、同３，２２７，９６２号、リサーチ、ディスクロージ
ャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ−１ｏｓｕｒｅ）
　１０１３３号等に記載のものを好ましく用いることが
できる。

本発明の感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いられてもよい。

帯電防止剤としては、英国特許第１，４６６．６００号
、リサーチ、ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃ−１ｏｓｕｒｅ）　１５８４０号、同１６２
５８号、同１６６３０号、米国特許第２，３２７，８２
８号、同２，８６１，０５６号、同３，２０６゜３１２
号、同３，２４５，８３３号、同３．４２８．４５１号
、同３，７７５．１２６号、同３，９６３，４９８号、
同４，０２５，３４２号、同４．０２５，４６３号、同
４，０２５，６９１号、同４，０２５，７０４号等に記
載の化合物を好ましく用いることができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体としては、例えば
、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合
成紙、ガラス紙、セルロースアセテート、セルロースナ
イトレート、ポリビニルアセクール、ポリプロピレン、
例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフ
ィルム、ポリスチレン等があり、これらの支持体はそれ
ぞれのハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択される。

これらの支持体は必要に応じて下引き加工が施される。

本発明の感光材料の処理に用いられる発色現像液は、現
像主薬を含むｐＨが８以上、好ましくはｐ　Ｈが９〜１
２のアルカリ性水溶液である。この現像主薬としての芳
香族第１級アミン現像主薬は、芳香族環上に第１級アミ
ン基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力のあ
る化合物、またはこのような化合物を形成する前駆体を
意味する。

上記現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系のもの
が代表的であり次のものが好ましい例として挙げられる
。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー３
−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−ア
ミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜
硫酸塩、ｐ−１−ルエンスルホン酸塩などである。また
これらの発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加
えることが七きる。

本発明の感光材料は、像様露光し、発色現像処理後、常
法により漂白処理を行うことができる。

この処理は定着と同時でもまた別個でもよい。この処理
液は必要に応して定着剤を加えることにより漂白定着浴
とすることもできる。漂白剤としては種々の化合物が用
いられ、漂白促進剤をはしめ、種々の添加剤を加えるこ
ともできる。

本発明は、種々の形態のカラー怒光材料において実現さ
れる。その１つは支持体上に耐拡散性カプラーを含有す
る乳剤層を持つ感光材料を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬を含むアルカリ性現像液で処理して水不溶性ない
しは耐拡散性色素を乳剤層中に残すことである。他の１
つの形態では支持体上に耐拡散性カプラーと組合ったハ
ロゲン化銀を含有する乳剤層を持つ感光材料を芳香族第
１級アミン系発色現像主薬を含むアルカリ性現像液で処
理して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を生成せしめ
、他の親水性コロイドよりなる受像層に転写せしめる。

即ち、拡散転写カラ一方式である。

本発明は、カラーネガティブフィルム、カラーポジティ
ブフィルム、カラー反転フィルム、カラーペーパー等あ
らゆる種類のカラー怒光材料に適用できる。

〔実施例〕

次に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

実施例−１ 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なる透明支持体上に、下記の各層を順番に塗設すること
により試料（１）〜（６）を作製した。

なお、以下すべての実施例において感光材料中への添加
量は１．（当りのものを示し、又ハロゲン化銀乳剤とコ
ロイド恨は銀に換算して示した。

第１層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−エ
チルへキシルフタレート　１．５ｇを酢酸エチル１０　
ｍｌで溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ソーダ０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた
分散液を加え、さらに１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールを加え、これをゼラチン０．９ｇ／ボ、２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０ｇ　／　
ｍ、１−　フェニル−５−メルカプトテトラゾール１．
４ｍｇ／ｍの割合で乾燥膜厚１．２μｍになるように塗
布した。

第２層：中間層（イエローフィルタ一層と、次の青感性
ハロゲン化銀乳剤層との間の本発明の非感光性コロイド
層に該当） コ０）Ｈには、Ｄｐ′スカベンジャーを含有させた試料
と、含有させない試料とを調製した。含有させる試料（
試料（１）〜（５））については、第１表に前記例示化
合物ナンバーで特定するＤｐ’スカヘンジャーを、同表
に示す塗布量になる添加量の分ジー２−エチルへキシル
フタレート　１．５ｇと酢酸エチル１０ｍ１の混合液で
溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめ、この分
散液をゼラチン水溶液中に加え、これをゼラチン０．９
　ｇ　／　ｒｄ、乾燥膜厚１．２μｍになるように塗布
した。

Ｄｐ’スカヘンジャーを含有させない試料（６）につい
ては、上記と同様に、該スカベンジャーを添加しないこ
とだけを異ならせてＳｍ　Ｗした。

第３Ｎ：青感性ハロゲン化銀乳剤層 多分散沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０，６μｍ、沃化
銀６モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し
、更には増感色素として無水５，５′−ジメトキシ−３
，３−ジー（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロ
キシドを加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、　７−テトラザインデン１．０ｇ、１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール２０ｍｇを加えて
通常の方法で調製し、青感性ハロゲン化銀乳剤を作製し
た。

更にハロゲン化１艮１モル当りイエローカプラーとして
α−ピバロイル−α−（１−ヘンシル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４−１−リアシリジン−４
−イル）−２′−クロロ−５′　〔α−（ドデシルオキ
シカルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド１
２０ｇ、α−（３−〔α−（２４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド］）ベンゾイル−２′−メトキシ
アセトアニリド５０ｇを添加し、高沸点溶媒としてカプ
ラーの１倍量のジブチルフタレートと混合し更に酢酸エ
チルを加え溶解し、前記と同様な方法で分散した。

この分散物を含有する沃臭化銀乳剤を銀０．７ｇ／ｍ′
の割合で塗布した（乾燥膜厚４μｍ）。

次に比較試料として、試料（７）を作成した。これは試
料（１）の第２層（本発明の非感光性層に該当）を除去
した以外は試料（１）の場合と同様にして試料（７）を
作成したものである。

以上の様に得られた試料（１）〜試料（７）を保存安定
性を調べるために３５℃、相対湿度８０％で１４日間、
及び５０℃、相対湿度８０％で２日間の強制劣化試験を
行なった後、常法に従ってウェッジ露光を行なった後、
以下の処理を行なった。

〔処理工程）　　（３７，８”Ｃ）　　　　処理時間１
、発色現像　　　　３分１５秒 ２、漂　　白　　　　６分３０秒 ３、水　　洗　　　　３分１５秒 ４、定　　着　　　　６分３０秒 ５、水　　洗　　　　３分１５秒 ６、安定化　　　１分３０秒 ７、乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

（発色現像液組成） （漂白液組成） （定着液組成） し３周整する。

（安定化液組成） 次いで、各試料に形成されたイエローカラー画像につい
て最低？農度（Ｄｍｉｎ、）及び感度を測定し、その結
果を第１表に示した。

尚、感度は試料（１）の強制劣化試験を行なっていない
感度を１００として相対感度値で示した。

第１表から明らかな様に、第２層を持たない試料（７）
は低温高温で長期間あるいは高温高温で短期間処理する
事により、Ｄｍｉｎ、（カブリ）の大幅な上昇と、感度
の低下が引き起こされているのに対し、本発明に係る試
料（１）〜（６）は安定していることがわかる。特に試
料（１）〜（５）のＤｐ’スカベンジャーを用いている
試料において、本発明による効果が顕著に現われている
。

実施例−２，３ 前記実施例中の、第２層の膜厚を１，５μｍとした場合
（実施例２）、及び０．５μｍとした場合（実施例３）
について、各々実施した。この結果、１．５　μｍとし
た実施例２は、イエロー画像の鮮鋭性が前記実施例１　
（膜［１，２μｍ）のものよりやや劣ったが、その他は
良好な結果を示した。０．５μｍの実施例３の場合、５
０℃、　８０％ＲＨの保存カブリが、膜厚１．２μｍの
実施例１に比し、やや劣った。

実施例−４ 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なる透明支持体上に、下記の各層を順番に塗設すること
により、多層カラーネガ怒光材料（試料（８））を作成
した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水’＜８　？（ｌを恨０
．３ｇ／ｍの割合で乾燥膜厚３．０μｍになるように塗
布した。

第２層：中間層 下記に示す分散物Ａを含むゼラチン水溶液を分散物Ａ中
の油滴成分として０．３２ｇ／ｍの割合で塗布した（乾
燥膜厚１．２μｍ）。

（分散物Ａ）：　２−　（２，５−ｔ−アミルフェノキ
シブチルカルバモイル）−４−〔２〜メチル−４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）フェニルイミ
ノ）−１（４Ｈ）−ナフタレン１ｇをジブチルフタレー
Ｈ２ｇ及び酢酸エチル３０ｇを加え、６５℃で加熱溶解
し、この溶液を５０°Ｃに加熱したトリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ソーダ１．６　ｇを含有する５％ゼ
ラチン水？容液１５０ｃｃ中に添加し、次いでコロイド
ミルを用いて分散し、分散物Ａを調製した。

第３層：赤惑性低怒度ハロダン化銀乳剤層多分散沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μｍ、沃化銀４モル％を
含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μｍ、沃化
銀４モル％を含む沃臭化銀乳剤を２：ｌの比率で混合し
た）を金及び硫黄増悪剤で化学増感し、更に赤悪性増怒
色素として、無水９−エチル−３＋３′　−ジー（３−
スルホプロビル）　４．５．４’、　５’−ジベンゾチ
アカルボシアニンヒドロキシド；無水５．５′−ジクロ
ロ−９＝エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）
チアカルボシアニンヒドロキシド；及び無水２−Ｃ２−
＋（５−クロロ−３−エチル−２−（３Ｈ）−ベンゾチ
アゾリデン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３
−（４−スルホブチル）ヘンジオキサゾリウムを加えた
のちに４−ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ　３，３ａ、？
−テトラザインデン１．０ｇ、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール２０．０ｍｇを加え赤感性低感度乳
剤を作製した。

この乳剤に、ハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーと
して１−ヒドロキシ−Ｎ−（δ−（２，４−ジーＬ−ア
ミルフェノキン）ブチル〕−２−ナフトアミド６０ｇ１
カラードカプラーとして１−ヒドロキシ−４−（４−（
１−ヒドロキシ−δ−アセトアミド−３，６−ジスルホ
−２−ナフチルアゾ）フェノキシ）−Ｎ−Ｃδ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミドージナトリウム塩４ｇ、ドデシルガレート０．５
ｇを添加し、高沸点溶媒としてカプラー重量の１倍量の
トリクレジルホスフェートと混合し、更にこれらの混合
物に酢酸エチルを加え、溶解し、この溶液をトリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ソーダ０．３ｇを含むゼラ
チン水溶液中に分散せしめた分散液を加えた。この分散
物を含有する沃臭化銀乳剤を恨２．Ｏｇ　／　ｍの割合
で塗布した（乾燥膜厚４μｍ）。

第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層多分散沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μｍ、沃化銀７モル％を
含む）を金及び硫黄増悪剤で化学増悪し、更に赤感性増
感色素として無水９−エチル−３，３′−ジー（３−ス
ルホプロピル）−４゜５．４’、５’−ジベンゾチオカ
ルボシアニンヒドロキシド、無水５，５′−ジクロロ−
９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）チア
カルボシアニンヒドロキシド；及び無水２−　（２−（
（５−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ヘンヅチアゾ
リデン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（
４−スルホブチル）ヘンジオキサゾリウムを加えたのち
に４−ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ　３．３ａ、　　７
−テトラザインデン１ｇ及び１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール１０ｍｇを加え赤惑性高召度乳剤を作
製した。この乳剤に、ハロゲン化１艮１モル当りシアン
カプラーとして１−ヒドロキシ−４−（イソプロピルカ
ルバモイル）−メ］・キシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフト
アミド１５ｇ、カラードカプラーとして１−ヒドロキシ
−４−（４−（１−ヒドロキシ−δ−アセトアミド−３
゜６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ〕−Ｎ
−〔δ−（２，４−ジーＬ−アミルフェノキン）ブチル
］−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩１．５ｇ、更に
ドデシルガレート０．５ｇを添加し、高沸点溶媒として
カプラーの重量の１倍量のトリクレジルホスフェートと
混合し、更にこれらの混合物に酢酸エチルを加え、溶解
し、前記と同様な方法で分散した。この分散物を含有す
る沃臭化銀乳剤を恨１．．４ｇ／ｎ？の割合で塗布した
（乾燥膜厚２μｍ）。

第５層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布
した。

第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サイ
ズ０．６μｍ２沃化銀４モル％を含む多分散沃臭化銀乳
剤と平均粒子サイズ０．３μｍ、沃化銀７モル％を含む
多分散沃臭化銀乳剤をそれぞれ金及び硫黄増感剤で化学
増感し、更に緑感性増感色素として、無水５，５′−ジ
クロロ−９−エチル−３，３′　−ジー（３−スルホブ
チル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；無水５．５
’−ジフェニル−９−エチル−３，３′−ジー（３−ス
ルホブチル）オキサカルボシアニンヒドロキシド及び無
水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）
　−５，６，５’、　６’−ジベンゾオキサカルボシア
ニンヒドロキシドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、　７−テトラザインデン１．０
ｇ及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール２０
．０ｍｇを加えて通常の方法で調整した。

この様にして得られた２種類のハロゲン化銀乳剤を１：
１の比率で混合し、緑惑性ハロゲン化恨乳剤を作製した
。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーと
して、１−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３
−Ｃ３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンズアミドシー５−ピラヅロン４８ｇ、カラー
ドカプラーとして１−（２゜４．６−トリクロロフエニ
ル）−３−（２−クロル−５−オクタデセニルサクシン
イミドアニリノ）−４−（４−ヒドロキシフェニルアゾ
）−５−ピラゾロンを１２ｇ、高沸点溶媒としてカプラ
ーの重量の１倍量のトリクレジルホスフェートと混合し
、更にこれら混合物に酢酸エチルを加え溶解し、前記と
同様な方法で分散した。この分散物を含有する沃臭化銀
乳剤を恨１．’７ｇ／ｒｄの割合で塗布した（乾燥膜厚
３μｍ）。

第７層：緑怒性高感度ハロゲン化銀乳剤層多分散沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μｍ、沃化銀７モル％を
含む）を金及び硫黄増感剤で化学増感し、更には緑感性
増感色素として無水５゜５′−ジクロロ−９−エチル−
３，３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシア
ニンヒドロキシド；無水５，５′−ジフェニル−９−エ
チル−３゜３′−ジ（３−スルホブチル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド及び無水−９−エチル−３，３′
−ジー（３−スルホプロピル）　−５，６，５’、　６
’−ジベンヅオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え
、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、
７−テトラザインデン１．０ｇ及び１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール１０．０ｍｇを加えて緑感性高
感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。この乳剤にハロゲン
化銀１モル当りマゼンタカプラーとして１−　（２，４
，６−トリクロロフエニル）−３−（３−（２，４−ジ
ーＬ−アミノフェノキシアセトアミド）ヘンズアミド〕
　−５−ピラゾロン２１ｇ１カラードカプラーとして１
−　（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（２−
クロル−５−オクタデセニルサクシンイミドアニリノ）
−４−（４−ヒドロキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロ
ンを３ｇ、高沸点溶媒としてカプラーの１倍量のトリク
レジルホスフェートと混合し、さらにこれらの混合物に
酢酸エチルを加え溶解し前記と同様な方法で分散した。

この分散液を含有する沃臭化銀乳剤を銀１．２ｇ／ｍの
割合で塗布した（乾燥膜厚１．８μｍ）。

第８層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−エ
チルへキシルフタレート１．５ｇを酢酸エチル１０　ｍ
ｌで溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分
散液を加え、更に１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを加え、これをゼラチン０．９　ｇ　／耐、２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０ｇ／ｎ？
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１．４ｍ
ｇ／＝の割合で乾燥膜ｇ１．２μｍになるように塗布し
た。

第９層：中間層 ２、５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２
−エチルへキシルフタレート１．５ｇを酢酸エチル１０
ｍ１’で？容解し、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン 液中に分散せしめた分散液を、ゼラチン水溶液中に加え
、これをゼラチン０．９ｇ／ｍ、２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン３　Ｘ　１０−５ｍｏｌ　／　ｍの
割合で乾燥膜厚１．２μｍになるように塗布した。

第１０層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層多分散沃臭
化銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μｍ、沃化銀６モル％
を含む）を金及び硫黄増感剤で化学増感し、更には増悪
色素として無水５．５’　−ジメトキシ−３，３−ジー
（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加
え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１．　３．　
３ａ，　　７−テトラザインデン１．０ｇ，１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール２０ｍｇを加えて通常
の方法で調製し、青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製
した。

更にハロゲン化１艮１モル当りイエローカプラーとして
α−ピバロイル−α−（１−ヘンシル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−Ｌ２．４−トリアシリジン−４−イ
ル）−２′−クロロ−５′−〔α−（ドデシルオキシカ
ルボニル）エトキシ力ルボニル〕アセトアニリド１２０
ｇ、α−（３−（α（２，４−ジー【−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド））ヘンシイルー２′−メトキシアセ
トアニリド５０ｇを添加し、高沸点溶媒としてカプラー
の１倍量のジブチルフタレートと混合し更に酢酸エチル
を加え溶解し、前記と同様な方法で分散した。

この分散物を含有する沃臭化銀乳剤を銀０．７ｇ／−の
割合で塗布した（乾燥膜厚４μｍ）。

第１１層：前悪性高感度ハロゲン化銀乳剤層多分散沃臭
化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μｍ、沃化銀７モル％
を含む）を金及び硫黄増悪剤で化学増悪し、更には増感
色素として無水５．５’−ジメトキシ−３，３′　−ジ
ー（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを
加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ　３．３
ａ、　　７−テトラザインデン１．０ｇ及び１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール１０．０ｍｇを加えて
通常の方法で調製し、青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を
作製した。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーと
して第１Ｏ層と同じカプラーを１３０ｇ含有させた沃臭
化銀乳剤を０．５ｇ／ｍの割合で塗布した（乾燥膜厚３
μｍ）。

第１２層：中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート２ｇ、２−〔３−シ
アノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリデ
ンシー１−エチルピロリジン２ｇと酢酸エチル２ｍｌを
混合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
０．６ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液
を加え、これをゼラチン１．０ｇ／ｍの割合で乾燥膜厚
１．０μｍになるように塗布した。

第１３層：保護層 マント剤として平均粒子サイズ５μｍのシリカ、すべり
剤（１）及び有機フルオロ化合物３２′　を含むゼラチ
ン水溶液をシリカ０．０２ｇ／ｍ、すべり剤０．０４　
ｇ　／　ｔｄ及び有機フルオロ化合物５ｍｇ／ｒｒｒの
割合で塗布した（乾燥膜厚０．５μｍ）。

すべり剤”’　　ＣＨ２−００Ｃ−ｎＣ，、Ｈ２３ＣＨ
ＯＯＣｎＣ，＋１１２３ ＣＨ２ＯＯＣｎｃ＋＋Ｈｚ３ 有機フルオロ化合物３′ Ｃ１１ｚ　　Ｃ００ＣＨｚ　　（ＣＦｔ）　ｂ　　ＨＮ
ａ０ｉＳ　　Ｃｔｌ　　Ｃ００ＣＩＩｚ　　（ＣＦｚ）
　ｂ　　Ｈまた、比較試料として、試料（９）を作製し
た。

これは試料（８）の第９層を取り除いた以外は試料（８
）と同様にして試料（９）を作製して得たものである。

この様にして作製した試料（８）及び試料（９）を実施
例−１と同様に強制劣化試験を行なった後、露光及び現
像処理を行ない、特性値を測定した結果を第２表に示す
。

第２表の結果は、本発明の試料が５０″Ｃ１８０％相対
湿度２日という様な苛酷な条件下で保存されても安定で
ある事を実証するものである。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、高温高温下等の苛酷な保存条件下での安定性が大幅
に改良されたものである。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　高　　　月　　　　　亨手続補正書 昭和６０年１２月２１日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年　特許願　２２９０２４号 ２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真窓光材料
３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代　理　人 ６、補正の対象　　　明細書の発明の詳細な説明の憫（
１）　　明細書中、第６０頁１１行の「を第２表に示す
。ズと１２行の７第２友の結果は、本発明の試料が５０
′Ｃ，８０％相」との間に下記を挿入する。

「　この第２表に示すＤｍｉｎ、　（カブリ）とは、発
色現像液中に４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩を加えな
い液を用いる以外は通常と同し現像処理を行ない、得ら
れたイエロー・マゼンタ・シアン濃度をそれぞれ差し引
いた乳剤のカブリ値を示した。」 （２）　　同、第６１頁の第２表中、最上憫の項目の「
Ｄｍｎｉ、Ｊを「Ｄｍｉｎ、ヨと補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の黄色フィルターコロイド
   銀を含む非感光性コロイド層と、該非感光性コロイド層
   よりも支持体から遠い側に位置する青感性ハロゲン化銀
   乳剤層とを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、 該黄色フィルターコロイド銀を含む非感光性コロイド層
   と青感性ハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性コロイド
   層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。