JPS6272683A - １４−クラウン−４誘導体、金属イオン抽出比色試薬および液膜輸送剤 - Google Patents
１４−クラウン−４誘導体、金属イオン抽出比色試薬および液膜輸送剤Info
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- JPS6272683A JPS6272683A JP60213183A JP21318385A JPS6272683A JP S6272683 A JPS6272683 A JP S6272683A JP 60213183 A JP60213183 A JP 60213183A JP 21318385 A JP21318385 A JP 21318385A JP S6272683 A JPS6272683 A JP S6272683A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は新規な１４−クラウン−４誘導体、これを有
効成分として含む金属イオン抽出比色試薬、および金属
イオン液膜輸送剤に関するものである。
効成分として含む金属イオン抽出比色試薬、および金属
イオン液膜輸送剤に関するものである。
従来よりクラウンエーテル環を有する化合物はアルカリ
金属イオン、アルカリ土類金属イオンその他のカチオン
類と錯体を形成するため、これらイオンの抽出剤として
溶媒抽出試薬、相関移動触媒、カラム充填剤、カチオン
の液膜輸送剤、イオン選択性電極などの分野での応用が
試みられている。
金属イオン、アルカリ土類金属イオンその他のカチオン
類と錯体を形成するため、これらイオンの抽出剤として
溶媒抽出試薬、相関移動触媒、カラム充填剤、カチオン
の液膜輸送剤、イオン選択性電極などの分野での応用が
試みられている。
さらに最近ではこれらクラウン化合物に発色団を有する
非解離型および解離型クラウン化合物が溶媒抽出比色試
薬として種々合成されている。非解離型クラウン化合物
を溶媒抽出試薬として用いる場合、対アニオンとしてピ
クリン酸のような有機相に抽出され易いものが必要であ
り、さらにクラウン化合物の錯体に可視〜紫外部に吸収
帯がない場合には、さらに炎光光度法などの従来法によ
って金属イオンを定量しなければならない欠点がある。
非解離型および解離型クラウン化合物が溶媒抽出比色試
薬として種々合成されている。非解離型クラウン化合物
を溶媒抽出試薬として用いる場合、対アニオンとしてピ
クリン酸のような有機相に抽出され易いものが必要であ
り、さらにクラウン化合物の錯体に可視〜紫外部に吸収
帯がない場合には、さらに炎光光度法などの従来法によ
って金属イオンを定量しなければならない欠点がある。
しかし１発色団を有する解離型クラウン化合物について
は水層のｐＨを調節することのみにより可視−紫外吸収
スペクトルを測定すれば、容易に金属イオンを定量する
ことができる利点を有している。
は水層のｐＨを調節することのみにより可視−紫外吸収
スペクトルを測定すれば、容易に金属イオンを定量する
ことができる利点を有している。
このような利点を利用し溶媒抽出比色試薬としてナトリ
ウムイオン、カリウムイオン等について優れた抽出選択
性を示し２発色団を有する解離型クラウン化合物が種々
知られている。例えばＡｎａｌ。
ウムイオン、カリウムイオン等について優れた抽出選択
性を示し２発色団を有する解離型クラウン化合物が種々
知られている。例えばＡｎａｌ。
Ｃｈｅｍ、 Ａｅｔａ、 ４３９．２１９（１９８２）
、Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ。
、Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ。
９２、３８６（１９７０）ではナトリウム、カリウムイ
オンについて優れた選択性を持ち１発色団を有する解離
型クラウン化合物が報告されており、またＣｈｅｗ。
オンについて優れた選択性を持ち１発色団を有する解離
型クラウン化合物が報告されており、またＣｈｅｗ。
Ｌｅｔｔ、 １８５３（１９８２）、 Ｃｈｅｗ、 Ｌ
ｅｔｔ、 １３０５（１９８１）では。
ｅｔｔ、 １３０５（１９８１）では。
リチウム選択性抽出比色試薬として、Ｎ−（４−メチル
アンベリフェロシー８−メチレン）−モノアザ−１５−
クラウン５、Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−ニトロベンジ
ル）−アザ−１８−クラウン６などが記載されている。
アンベリフェロシー８−メチレン）−モノアザ−１５−
クラウン５、Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−ニトロベンジ
ル）−アザ−１８−クラウン６などが記載されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、前述のような公知の金属イオン選択抽出
性を有する発色団を持つ解離型クラウン化合物ではナト
リウム、カリウムイオンについては選択性があるものの
、リチウムイオンの選択性は低いものが多く、また従来
のリチウム抽出比色試薬として報告されているクラウン
環に窒素原子を含む化合物では、水が存在すると退色し
たり。
性を有する発色団を持つ解離型クラウン化合物ではナト
リウム、カリウムイオンについては選択性があるものの
、リチウムイオンの選択性は低いものが多く、また従来
のリチウム抽出比色試薬として報告されているクラウン
環に窒素原子を含む化合物では、水が存在すると退色し
たり。
リチウムに対する選択性が充分でないな゛どの問題点が
あった。
あった。
本発明は上記問題点を解決するためのもので、新規かつ
有用な１４−クラウン−４誘導体、金属イオン特にリチ
ウムイオンに対して高い選択性を有する金属イオン抽出
比色試薬および金属イオン液膜輸送剤を提供することを
目的としている。
有用な１４−クラウン−４誘導体、金属イオン特にリチ
ウムイオンに対して高い選択性を有する金属イオン抽出
比色試薬および金属イオン液膜輸送剤を提供することを
目的としている。
本発明は下記の３発明を含む。
（１）下記一般式Ｉで示される１４−クラウン−４誘導
体。
体。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一もしくは異なる基であ
って、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または
核置換もしくは無置換芳香族環を有する基の中から選ば
れる基を示し Ｒ４は の中から選ばれる基を示し、Ｘは電子吸引性基を示し、
Ｑは１または２を示し、ｍ、ｎはそれぞれ３以下の整数
を示す、） （２）前記一般式Ｉで示される１４−クラウン−４誘導
体を含む金属イオン抽出比色試薬。
って、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または
核置換もしくは無置換芳香族環を有する基の中から選ば
れる基を示し Ｒ４は の中から選ばれる基を示し、Ｘは電子吸引性基を示し、
Ｑは１または２を示し、ｍ、ｎはそれぞれ３以下の整数
を示す、） （２）前記一般式Ｉで示される１４−クラウン−４誘導
体を含む金属イオン抽出比色試薬。
（３）前記一般式Ｉで示される１４−クラウン−４誘導
体を含む金属イオン液膜輸送剤。
体を含む金属イオン液膜輸送剤。
第１発明の化合物は前記一般式■で示される１４−クラ
ウン−４誘導体で、アルキル基または核置換もしくは無
置換芳香族環を有する基とともに、アゾ結合を有するフ
ェノールまたはナフトール基を導入したものである。一
般式Ｉにおいて Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で示される基として
は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基
。
ウン−４誘導体で、アルキル基または核置換もしくは無
置換芳香族環を有する基とともに、アゾ結合を有するフ
ェノールまたはナフトール基を導入したものである。一
般式Ｉにおいて Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で示される基として
は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基
。
ヘキサデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、アラ
ルキル基、ベンジル基、核メチル化ベンジル基、核ハロ
ゲン化ベンジル基、ジベンジル基、核メチル化ジベンジ
ル基、核ハロゲン化ジベンジル基等があげられる。これ
らの基の中でもＲＬの基としては炭素数６〜１６のアル
キル基または核置換もしくは無置換芳香族環を有する基
が特に金属イオン選択性が高く好ましいものである。
ルキル基、ベンジル基、核メチル化ベンジル基、核ハロ
ゲン化ベンジル基、ジベンジル基、核メチル化ジベンジ
ル基、核ハロゲン化ジベンジル基等があげられる。これ
らの基の中でもＲＬの基としては炭素数６〜１６のアル
キル基または核置換もしくは無置換芳香族環を有する基
が特に金属イオン選択性が高く好ましいものである。
Ｒ４は香芳族環に水酸基およびジアゾ基を有するフェノ
ールまたはナフトール基で１発色団を形成する。Ｘで示
される電子吸引性基としては、ニトロ基、シアノ基、ト
リフルオロメチル基、 Ｎ、 Ｎ’−ジメチルスルファ
モイル基、アセチル基、スルホン酸基またはハロゲン基
などがあげられる。
ールまたはナフトール基で１発色団を形成する。Ｘで示
される電子吸引性基としては、ニトロ基、シアノ基、ト
リフルオロメチル基、 Ｎ、 Ｎ’−ジメチルスルファ
モイル基、アセチル基、スルホン酸基またはハロゲン基
などがあげられる。
本発明の化合物は一般式■におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４の組合せによる多くの化合物がある。その代表的な
１４−クラウン−４誘導体としては１例えば、６−オク
チル−６−（２’−ヒドロキシ−５′−（フェニルアゾ
）ベンジル） −１，４，８，１１−テトラオキサシク
ロテトラデカン、６−ゾシルー６− （２’−ヒドロキ
シ−３’ −（ｐ−クロルフェニルアゾ）ナフチルメチ
ル〕−１３−メチル−１，４，８，１１−テトラオキサ
シクロテトラデカン、６−ドゾシルー６−（２’−ヒド
ロキシ−５’ −（ｐ−Ｎ、 Ｎ’−ジメチルスルファ
モイルフェニルアゾ）ベンジル） −１，４，８，１１
−テトラオキサシクロテトラデカン、６−ドゾシルー６
− （２’−ヒドロキシ−５’ −（ｍ。
Ｒ４の組合せによる多くの化合物がある。その代表的な
１４−クラウン−４誘導体としては１例えば、６−オク
チル−６−（２’−ヒドロキシ−５′−（フェニルアゾ
）ベンジル） −１，４，８，１１−テトラオキサシク
ロテトラデカン、６−ゾシルー６− （２’−ヒドロキ
シ−３’ −（ｐ−クロルフェニルアゾ）ナフチルメチ
ル〕−１３−メチル−１，４，８，１１−テトラオキサ
シクロテトラデカン、６−ドゾシルー６−（２’−ヒド
ロキシ−５’ −（ｐ−Ｎ、 Ｎ’−ジメチルスルファ
モイルフェニルアゾ）ベンジル） −１，４，８，１１
−テトラオキサシクロテトラデカン、６−ドゾシルー６
− （２’−ヒドロキシ−５’ −（ｍ。
Ｐ−ジトリフルオロメチルフェニルアゾ）ベンジルコ−
４，４，８，１１−テトラオキサシクロテトラデカン、
６−ベンジル−６−（２’−ヒドロキシ−５′−（フェ
ニルアゾ）ベンジル）−１，４，８，１１−テトラオキ
サシクロテトラデカン、６−（ｐ−クロルベンジル−６
−（１’−ヒドロキシ−７′−二トロー４’−（ｐ−Ｎ
、 Ｎ’−ジメチルスルファモイルフェニルアゾ）ナフ
チルメチル）−１，４，８，１１−テトラオキサシクロ
テトラデカン、６−ドゾシルー６− ［２’−ヒドロキ
シ−３′−（ρ−クフルフェニルアゾ）ベンジル］ −
１３，１３’−ジエチル−１，４，８，１１−テトラオ
キサシクロテトラデカン、６−ドゾシルー６−（２’。
４，４，８，１１−テトラオキサシクロテトラデカン、
６−ベンジル−６−（２’−ヒドロキシ−５′−（フェ
ニルアゾ）ベンジル）−１，４，８，１１−テトラオキ
サシクロテトラデカン、６−（ｐ−クロルベンジル−６
−（１’−ヒドロキシ−７′−二トロー４’−（ｐ−Ｎ
、 Ｎ’−ジメチルスルファモイルフェニルアゾ）ナフ
チルメチル）−１，４，８，１１−テトラオキサシクロ
テトラデカン、６−ドゾシルー６− ［２’−ヒドロキ
シ−３′−（ρ−クフルフェニルアゾ）ベンジル］ −
１３，１３’−ジエチル−１，４，８，１１−テトラオ
キサシクロテトラデカン、６−ドゾシルー６−（２’。
３′−ジヒドロキシ−５’ −（ｐ−ニトロフェニルア
ゾ）ベンジル）−１，４，８，１１−テトラオキサシク
ロテトラデカン、６−ヘキサジシル−６−（２’−ヒド
ロキシ−５’ −（ｐ−スルホン酸フェニルアゾ）ベン
ジル）−１，４゜８．１１−テトラオキサシクロテトラ
デカン等があげられる。
ゾ）ベンジル）−１，４，８，１１−テトラオキサシク
ロテトラデカン、６−ヘキサジシル−６−（２’−ヒド
ロキシ−５’ −（ｐ−スルホン酸フェニルアゾ）ベン
ジル）−１，４゜８．１１−テトラオキサシクロテトラ
デカン等があげられる。
上記１４−クラウン−４誘導体の製造方法とじては種々
の方法があるが１例えば、芳香族環中の水酸基をアルコ
キシド化したＲ’−ＣＨ２Ｂｒとい、これに を塩基触媒により付加し、還元すれば が得られる。さらに を芳香族環に電子吸引性基Ｘを有するジアゾニウム塩と
塩基触媒の存在下反応することにより目的の に１ が合成できる。
の方法があるが１例えば、芳香族環中の水酸基をアルコ
キシド化したＲ’−ＣＨ２Ｂｒとい、これに を塩基触媒により付加し、還元すれば が得られる。さらに を芳香族環に電子吸引性基Ｘを有するジアゾニウム塩と
塩基触媒の存在下反応することにより目的の に１ が合成できる。
（上記化学式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は前記と同一の
ものを示し、Ｒ６はＲ４の基中のフェニルアゾ基を含ま
ない基を示し、Ｒ５はＲ６の水酸基をアルコキシド化し
た基を示し、Ｅｔはエチル基を示し、 Ｔｓはトルエン
スルホン酸基を示す。） さらに具体的な製造方法を示すと、まず２−アルキルマ
ロン酸ジアルキルエステルと２−メトキシベンジルブロ
マイドとから適当な溶媒下、金属ナトリウム、水素化ナ
トリウムなどの塩基を用い２−アルキル−２−（２’−
メトキシベンジル）マロン酸ジアルキルエステルを合成
１、さらに得られた２−アルキル−２−（２’−メトキ
シベンジル）マロン酸ジアルキルエステルを適当な無極
性溶媒下、水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素
リチウム等の還元剤を用い、２−アルキル−２−（２’
−メトキシベンジル） −１，３−プロパンジオールを
合成する。
ものを示し、Ｒ６はＲ４の基中のフェニルアゾ基を含ま
ない基を示し、Ｒ５はＲ６の水酸基をアルコキシド化し
た基を示し、Ｅｔはエチル基を示し、 Ｔｓはトルエン
スルホン酸基を示す。） さらに具体的な製造方法を示すと、まず２−アルキルマ
ロン酸ジアルキルエステルと２−メトキシベンジルブロ
マイドとから適当な溶媒下、金属ナトリウム、水素化ナ
トリウムなどの塩基を用い２−アルキル−２−（２’−
メトキシベンジル）マロン酸ジアルキルエステルを合成
１、さらに得られた２−アルキル−２−（２’−メトキ
シベンジル）マロン酸ジアルキルエステルを適当な無極
性溶媒下、水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素
リチウム等の還元剤を用い、２−アルキル−２−（２’
−メトキシベンジル） −１，３−プロパンジオールを
合成する。
このジオールと３，７−シオキサノナンー１，９−ジオ
ールジトシレートを適当な溶媒下、塩基を用いて反応さ
せると、６−アルキル−６−（２’−メトキシベンジル
）−１，４，８，１１−テトラオキサシクロテトラデカ
ンが得られる。さらにこのクラウン化合物を還元すれば
アルキル基およびフェノール基を有する１４−クラウン
−４誘導体が得られる。ニトロ基等の電子吸引性基を有
するフェニルアゾ基の導入は、得られた１４−クラウン
−４誘導体を、電子吸引性基置換アニリンから得られる
ジアゾニウム塩と反応させることにより可能である。他
の化合物も上記方法に準じて製造される。
ールジトシレートを適当な溶媒下、塩基を用いて反応さ
せると、６−アルキル−６−（２’−メトキシベンジル
）−１，４，８，１１−テトラオキサシクロテトラデカ
ンが得られる。さらにこのクラウン化合物を還元すれば
アルキル基およびフェノール基を有する１４−クラウン
−４誘導体が得られる。ニトロ基等の電子吸引性基を有
するフェニルアゾ基の導入は、得られた１４−クラウン
−４誘導体を、電子吸引性基置換アニリンから得られる
ジアゾニウム塩と反応させることにより可能である。他
の化合物も上記方法に準じて製造される。
一般式Ｉの化合物は脂溶性で、金属イオン特にリチウム
イオンに対し選択的な錯体形成能を有し、金属イオンの
抽出剤として溶媒抽出試薬、相関移動触媒、カラム充填
剤、イオン選択性電極などに利用できるとともに、金属
イオン抽出比色試薬および金属イオン液膜輸送剤として
利用できる。
イオンに対し選択的な錯体形成能を有し、金属イオンの
抽出剤として溶媒抽出試薬、相関移動触媒、カラム充填
剤、イオン選択性電極などに利用できるとともに、金属
イオン抽出比色試薬および金属イオン液膜輸送剤として
利用できる。
本発明の第２発明は前記一般式Ｉの１４−クラウン−４
誘導体を有効成分とする金属イオン抽出比色試薬である
。金属イオン抽出比色試薬として一般式■の化合物を用
いてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属等を抽出す
る場合は、前記誘導体を有機溶媒に溶解し、水−有機溶
媒系、有機溶媒−有機溶媒系へ添加するのみで、一般式
Ｉの化合物と金属イオンが容易に錯体を形成し、水ある
いは有機溶媒中の金属イオンの抽出が可゛能で、この錯
体を可視−紫外吸収スペクトルを測定すれば、金属イオ
ンの検出、定量が可能である。特にこのような抽出にお
いては、一般式Ｉの化合物がリチウムイオンに高選択性
を有しているため、混合金属イオン中のリチウムの選択
比は通常のリチウムイオン選択抽出性を有する化合物の
１００倍程度になる。
誘導体を有効成分とする金属イオン抽出比色試薬である
。金属イオン抽出比色試薬として一般式■の化合物を用
いてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属等を抽出す
る場合は、前記誘導体を有機溶媒に溶解し、水−有機溶
媒系、有機溶媒−有機溶媒系へ添加するのみで、一般式
Ｉの化合物と金属イオンが容易に錯体を形成し、水ある
いは有機溶媒中の金属イオンの抽出が可゛能で、この錯
体を可視−紫外吸収スペクトルを測定すれば、金属イオ
ンの検出、定量が可能である。特にこのような抽出にお
いては、一般式Ｉの化合物がリチウムイオンに高選択性
を有しているため、混合金属イオン中のリチウムの選択
比は通常のリチウムイオン選択抽出性を有する化合物の
１００倍程度になる。
抽出に使用される溶媒としてはベンゼン、トルエン、ジ
オキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、石
油エーテル、エタノール、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン
、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルメタン、トリク
レン等を１種単独でまたは２種以上の混合液で用いるこ
とができる。
オキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、石
油エーテル、エタノール、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン
、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルメタン、トリク
レン等を１種単独でまたは２種以上の混合液で用いるこ
とができる。
一般式■の化合物の使用量は、水−有機溶媒系または有
機溶媒−有機溶媒系の全溶媒使用量に対しＩ Ｘ １０
−１ｍｏｌ／ Ｑ 〜Ｉ Ｘ １０−’ｍｏｌ／ Ｑの
範囲で使用することが好ましい。
機溶媒−有機溶媒系の全溶媒使用量に対しＩ Ｘ １０
−１ｍｏｌ／ Ｑ 〜Ｉ Ｘ １０−’ｍｏｌ／ Ｑの
範囲で使用することが好ましい。
一般式■の化合物は解離型クラウンエーテルであり、溶
媒抽出を行うにあたってはフェノール水酸基の酸解離定
数ｐＫａが小さく、対アニオンを必要とせずに抽出を行
うことができ１種類によっては水または有機溶媒のｐ）
Ｉを調整する操作が不要であるが、金属イオン錯体形成
による呈色、可視−紫外吸収スペクトル測定の感度を増
加させる目的でｐＨ調整剤を用いることも可能である。
媒抽出を行うにあたってはフェノール水酸基の酸解離定
数ｐＫａが小さく、対アニオンを必要とせずに抽出を行
うことができ１種類によっては水または有機溶媒のｐ）
Ｉを調整する操作が不要であるが、金属イオン錯体形成
による呈色、可視−紫外吸収スペクトル測定の感度を増
加させる目的でｐＨ調整剤を用いることも可能である。
この場合ｐＨ調整剤としては水酸化テトラメチルアンモ
ニウム、水酸化テトラエチルアンモニム、トリエチルア
ミン、塩酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン
酸などの酸や塩基を用いることができる。
ニウム、水酸化テトラエチルアンモニム、トリエチルア
ミン、塩酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン
酸などの酸や塩基を用いることができる。
本発明の第３発明は前記一般式Ｉの化合物を有効成分と
して含む金属イオン液膜輸送剤である。
して含む金属イオン液膜輸送剤である。
この液膜輸送剤は一般式■の化合物により液膜を形成し
、この液膜を通して金属イオンの選択的輸送を行う。一
般式夏の化合物により液膜を形成するには、一般式■の
化合物を多孔質の高分子体、特に多孔質の高分子ディス
ク、フィルム、膜等に含浸させることにより形成でき、
形成された液膜をアルカリ金属イオン能動輸送膜として
使用することができる。一般式■の化合物は特にリチウ
ムイオンに対して高選択性を有するので、アルカリ金属
イオン混合物からのリチウムイオン能動輸送に有効であ
る。
、この液膜を通して金属イオンの選択的輸送を行う。一
般式夏の化合物により液膜を形成するには、一般式■の
化合物を多孔質の高分子体、特に多孔質の高分子ディス
ク、フィルム、膜等に含浸させることにより形成でき、
形成された液膜をアルカリ金属イオン能動輸送膜として
使用することができる。一般式■の化合物は特にリチウ
ムイオンに対して高選択性を有するので、アルカリ金属
イオン混合物からのリチウムイオン能動輸送に有効であ
る。
この場合用いられる多孔質の高分子体としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リ塩化ビニル、ポリスルフォンなどが挙げられ、これら
の多孔質高分子体を薄膜化、中空糸化することによりさ
らに輸送効率を高くすることが可能である。−液膜輸送
の方法は一般式Ｉの化合物の液膜で仕切った２室の一方
または双方に金属イオンを含む溶液を入れ、両室にｐＨ
勾配を与えることにより、アルカリ性側から酸性側に金
属イオンが選択的に輸送される。このときのイオンの輸
送類はＬｉ”＞ ＞Ｎａ”＞Ｋ” 〜Ｒｂ” 〜Ｃｓ”
であり、 ＬＬ”／Ｎａ＋Ｎａ性比は少なくとも２０で
ある。
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リ塩化ビニル、ポリスルフォンなどが挙げられ、これら
の多孔質高分子体を薄膜化、中空糸化することによりさ
らに輸送効率を高くすることが可能である。−液膜輸送
の方法は一般式Ｉの化合物の液膜で仕切った２室の一方
または双方に金属イオンを含む溶液を入れ、両室にｐＨ
勾配を与えることにより、アルカリ性側から酸性側に金
属イオンが選択的に輸送される。このときのイオンの輸
送類はＬｉ”＞ ＞Ｎａ”＞Ｋ” 〜Ｒｂ” 〜Ｃｓ”
であり、 ＬＬ”／Ｎａ＋Ｎａ性比は少なくとも２０で
ある。
本発明の第１発明の１４−クラウン−４誘導体は新規か
つ有用である。
つ有用である。
また第２発明の金属イオン抽出比色試薬は電子吸引性基
を有するフェニルアゾ基を置換基とするフェノールまた
はナフトール基を持つ解離型クラウンエーテルである１
４−クラウン−４誘導体を用いているため、ｐＫａが小
さくて対アニオンの影響を受けず、アルカリ金属、アル
カリ土類金属イオンと容易に錯体を形成し、呈色性を示
す、特にリチウムイオンに対して高い選択性を有し、他
の金属イオンに比してイオン抽出能が著しく高く、リチ
ウムイオンと安定な錯体を形成し、リチウム選択性抽出
比色試薬として優れている。
を有するフェニルアゾ基を置換基とするフェノールまた
はナフトール基を持つ解離型クラウンエーテルである１
４−クラウン−４誘導体を用いているため、ｐＫａが小
さくて対アニオンの影響を受けず、アルカリ金属、アル
カリ土類金属イオンと容易に錯体を形成し、呈色性を示
す、特にリチウムイオンに対して高い選択性を有し、他
の金属イオンに比してイオン抽出能が著しく高く、リチ
ウムイオンと安定な錯体を形成し、リチウム選択性抽出
比色試薬として優れている。
また第３発明の金属イオン液膜輸送剤は多孔質の高分子
体等に含浸させて膜化し、金属イオンの能動輸送材料と
して用いることができ、金属イオン、特にリチウムの選
択的輸送が可能である。
体等に含浸させて膜化し、金属イオンの能動輸送材料と
して用いることができ、金属イオン、特にリチウムの選
択的輸送が可能である。
以下、実施例および比較例を挙げてさらに具体的に本発
明を説明する。
明を説明する。
実施例１ フェニルアゾフェノール基を有する１４−ク
ラウン−４誘導体の合成 （ａ）２−ドデシル−２−（２’−メトキシベンジル）
マロン酸ジエチルエステルの合成 塩化カルシウム管、冷却管および攪拌機を付した１１２
の３ツロフラスコ中にドライエタノール３００ｍＡおよ
び金属ナトリウム３．９２ｇを加えて溶解し、６０℃に
加熱攪拌しながら２−ドデシルマロン酸ジエチルエステ
ル４６．７ｇを加え１時間加熱還流する。
ラウン−４誘導体の合成 （ａ）２−ドデシル−２−（２’−メトキシベンジル）
マロン酸ジエチルエステルの合成 塩化カルシウム管、冷却管および攪拌機を付した１１２
の３ツロフラスコ中にドライエタノール３００ｍＡおよ
び金属ナトリウム３．９２ｇを加えて溶解し、６０℃に
加熱攪拌しながら２−ドデシルマロン酸ジエチルエステ
ル４６．７ｇを加え１時間加熱還流する。
その後２−メトキシベンジルブロマイド３４．３ ｇを
滴下し、２０時間加熱還流する０反応終了後、エタノー
ルを除去し、水２００＋＊ ｎを加えて残渣を溶かし、
クロロホルムで抽出する。クロロホルム層を水洗し、硫
酸マグネシウムで脱水後、クロロホルムを留去して減圧
蒸留し、２−ドデシル−２−（２’−メトキシベンジル
）マロン酸ジエチルエステルを収率８８．０％で得た。
滴下し、２０時間加熱還流する０反応終了後、エタノー
ルを除去し、水２００＋＊ ｎを加えて残渣を溶かし、
クロロホルムで抽出する。クロロホルム層を水洗し、硫
酸マグネシウムで脱水後、クロロホルムを留去して減圧
蒸留し、２−ドデシル−２−（２’−メトキシベンジル
）マロン酸ジエチルエステルを収率８８．０％で得た。
（ｂ）２−ドデシル−２−（２’−メトキシベンジル）
−１，３−プロパンジオールの合成 冷却管および攪拌機を付した５００ｍ ｎの３ツロフラ
スコにヘプタンｌｏｏｍ Ｑおよび水素化アルミニウム
リチウム２．５ｇを入れて攪拌し、前記（ａ）で合成さ
れた２−ドデシル−２−（２’−メトキシベンジル）マ
ロン酸ジエチルエステル２０ｇをＬｏｏｍ ｎのへブタ
ン溶液にしたものを系内に滴下した。さらに室温にて１
２時間攪拌した後メタノール３０ｍＱを加えて過剰の水
素化アルミニウムリチウムを分解し５ヘプタンおよびメ
タノールを除去し、残渣を１０’％硫酸で溶かしてクロ
ロホルムで抽出した。クロロホルム層を１０％炭酸ナト
リウム水溶液で洗浄後硫酸マグネシウムで脱水してクロ
ロホルムを留去し、得られた２−ドデシル−２−（２’
−メトキシベンジル）−１，３−プロパンジオールを石
油エーテルにより再結晶して精製した（収率８９．２％
）。
−１，３−プロパンジオールの合成 冷却管および攪拌機を付した５００ｍ ｎの３ツロフラ
スコにヘプタンｌｏｏｍ Ｑおよび水素化アルミニウム
リチウム２．５ｇを入れて攪拌し、前記（ａ）で合成さ
れた２−ドデシル−２−（２’−メトキシベンジル）マ
ロン酸ジエチルエステル２０ｇをＬｏｏｍ ｎのへブタ
ン溶液にしたものを系内に滴下した。さらに室温にて１
２時間攪拌した後メタノール３０ｍＱを加えて過剰の水
素化アルミニウムリチウムを分解し５ヘプタンおよびメ
タノールを除去し、残渣を１０’％硫酸で溶かしてクロ
ロホルムで抽出した。クロロホルム層を１０％炭酸ナト
リウム水溶液で洗浄後硫酸マグネシウムで脱水してクロ
ロホルムを留去し、得られた２−ドデシル−２−（２’
−メトキシベンジル）−１，３−プロパンジオールを石
油エーテルにより再結晶して精製した（収率８９．２％
）。
（ｃ）６−ドゾシルー６−（２’−メトキシベンジル）
−１，４，８，１１−テトラオキサシクロテトラデカン
の合成 塩化カルシウム管および冷却管を付したＩＱの３ツロフ
ラスコにドライジオキサン５００ＩＩＩＱを入れ、さら
に（ｂ）で得られた２−ドデシル−２−（２’−メトキ
シベンジル） −１，３−プロパンジオール３．６４
ｇと水素化ナトリウム２ｇを加え、３０分間加熱還流し
た。その後、過塩素酸リチウムをテンプレートとして２
ｇ加えた後、３，７−シオキサノナンー１，９−ジオー
ルジトシレート５．０４ｇをドライジオキサン７０ｍｆ
ｉに溶解したものを滴下し、さらに２４時間加熱還流し
た。さらに水を加え過剰の水素化ナトリウムを分解し、
水層を塩酸で酸性にした後クロロホルムで抽出した。
−１，４，８，１１−テトラオキサシクロテトラデカン
の合成 塩化カルシウム管および冷却管を付したＩＱの３ツロフ
ラスコにドライジオキサン５００ＩＩＩＱを入れ、さら
に（ｂ）で得られた２−ドデシル−２−（２’−メトキ
シベンジル） −１，３−プロパンジオール３．６４
ｇと水素化ナトリウム２ｇを加え、３０分間加熱還流し
た。その後、過塩素酸リチウムをテンプレートとして２
ｇ加えた後、３，７−シオキサノナンー１，９−ジオー
ルジトシレート５．０４ｇをドライジオキサン７０ｍｆ
ｉに溶解したものを滴下し、さらに２４時間加熱還流し
た。さらに水を加え過剰の水素化ナトリウムを分解し、
水層を塩酸で酸性にした後クロロホルムで抽出した。
クロロホルム層を水洗し、クロロホルムを留去して残渣
に石油エーテルを加え未反応の原料をろ別し、ろ液の石
油エーテルを留去し、シリカゲルカラムにより不純物を
除きＪメタノールにより分離精製して収率３２．５％で
６−ドゾシルー６−（２’−メトキシベンジル） −１
，４，８，１１−テトラオキサシクロチトラデカンを得
た。
に石油エーテルを加え未反応の原料をろ別し、ろ液の石
油エーテルを留去し、シリカゲルカラムにより不純物を
除きＪメタノールにより分離精製して収率３２．５％で
６−ドゾシルー６−（２’−メトキシベンジル） −１
，４，８，１１−テトラオキサシクロチトラデカンを得
た。
（ｄ）６−ドゾシルー６−（２’−ヒドロキシベンジル
）−１，４，８，１１−テトラオキサシクロテトラデカ
ン（化合物Ａ）の合成 冷却管を付した３００Ｉ１１１２の３ツロフラスコ中に
６−ドゾシルー６−（２’−メトキシベンジル） −１
，４，８，１１−テトラオキサシクロテトラデカン１０
０ｍｇをヘプタン７０ｍＩ２に溶かし、さらに水素化ア
ルミニウムリチウム０．５ｇを添加し１５時間加熱還流
させた。反応終了後クロロホルムで抽出し、クロロホル
ムを留去した後ＯＤＳカラムで分離精製し、収率３２．
５％で６−ドゾシルー６−（２’−ヒドロキシベンジル
） −１，４゜８．１１−テトラオキサシクロテトラデ
カン（化合物Ａ）を得た。その構造式および分析値を下
記に示す。
）−１，４，８，１１−テトラオキサシクロテトラデカ
ン（化合物Ａ）の合成 冷却管を付した３００Ｉ１１１２の３ツロフラスコ中に
６−ドゾシルー６−（２’−メトキシベンジル） −１
，４，８，１１−テトラオキサシクロテトラデカン１０
０ｍｇをヘプタン７０ｍＩ２に溶かし、さらに水素化ア
ルミニウムリチウム０．５ｇを添加し１５時間加熱還流
させた。反応終了後クロロホルムで抽出し、クロロホル
ムを留去した後ＯＤＳカラムで分離精製し、収率３２．
５％で６−ドゾシルー６−（２’−ヒドロキシベンジル
） −１，４゜８．１１−テトラオキサシクロテトラデ
カン（化合物Ａ）を得た。その構造式および分析値を下
記に示す。
マススペクトル（Ｍ” ＝ ４７８）
元素分析 ＣＨ○
計算値 ７２．７６ １０．５３ １６．７１分
析値 ７２．４６ １０．６０ −）１’−ＮＭ
Ｒ δ＝０．８８ （３１１，−（ＣＨ２）、、−Ｃ
１，、）１．００〜１．５０（２２）１．−（ＣＨＬ）
、、−）１．５６〜１．８０（２Ｈ，−ＯＣＨ，ＣＨ，
ＣＩ、０−）２．３６ （２Ｈ，φ−ＣＨ２−）
３．２０〜３．４５（４Ｈ，）Ｃ−ＣＨ，Ｏ〜）３．４
８〜３．７０（１２）１．−ＣＨ，０％−）７．８８
（ｌ）１，０す （ｅ）６−ドゾシルー６−（２’−ヒドロキシ−５′−
（フェニルアゾ）ベンジル）−１，４，８，１１−テト
ラオキサシクロテトラデカン（化合物１〜３）の合成ｐ
−ニトロアニリン、ｐ−Ｎ、 Ｎ’−ジメチメスルファ
モイルアニリンおよびＰ−クロルアニリンの各アニリン
誘導体を用いて前記化合物Ａをアゾ化する。
析値 ７２．４６ １０．６０ −）１’−ＮＭ
Ｒ δ＝０．８８ （３１１，−（ＣＨ２）、、−Ｃ
１，、）１．００〜１．５０（２２）１．−（ＣＨＬ）
、、−）１．５６〜１．８０（２Ｈ，−ＯＣＨ，ＣＨ，
ＣＩ、０−）２．３６ （２Ｈ，φ−ＣＨ２−）
３．２０〜３．４５（４Ｈ，）Ｃ−ＣＨ，Ｏ〜）３．４
８〜３．７０（１２）１．−ＣＨ，０％−）７．８８
（ｌ）１，０す （ｅ）６−ドゾシルー６−（２’−ヒドロキシ−５′−
（フェニルアゾ）ベンジル）−１，４，８，１１−テト
ラオキサシクロテトラデカン（化合物１〜３）の合成ｐ
−ニトロアニリン、ｐ−Ｎ、 Ｎ’−ジメチメスルファ
モイルアニリンおよびＰ−クロルアニリンの各アニリン
誘導体を用いて前記化合物Ａをアゾ化する。
まず、各アニリン誘導体４ ｍｍｏｌをの水／ＴＨＦ
（１：１）３０＋ｎＱに溶解させ、濃塩酸を加えて水冷
し、この系にＮａＮＯ２４ｍｍｏｌを加え約２０分間攪
拌する。これに、前記１４−クラウン−４のフェノール
誘導体（化合物Ａ） ０．９ｍｍｏｌおよびＮａ１ｌＣ
Ｏｉ １ ｇを水パＨＦ（１：Ｌ）３０ｍＱに溶解させ
た水冷溶液を加え、水冷下に２時間攪拌する。反応終了
後ＴＨＦを留去し、１０％に２ＣＯ３水溶液およびＣＨ
Ｃｌａを加え抽出を行う。
（１：１）３０＋ｎＱに溶解させ、濃塩酸を加えて水冷
し、この系にＮａＮＯ２４ｍｍｏｌを加え約２０分間攪
拌する。これに、前記１４−クラウン−４のフェノール
誘導体（化合物Ａ） ０．９ｍｍｏｌおよびＮａ１ｌＣ
Ｏｉ １ ｇを水パＨＦ（１：Ｌ）３０ｍＱに溶解させ
た水冷溶液を加え、水冷下に２時間攪拌する。反応終了
後ＴＨＦを留去し、１０％に２ＣＯ３水溶液およびＣＨ
Ｃｌａを加え抽出を行う。
ＣＩ（Ｃ１３層を０．２％酢酸で洗い、ＣＨ（１：１３
を留去すると粗生成物が得られる。その粗生成物を分取
用逆相液体クロマトグラフィーにより分離精製し油状の
生成物（化合物１〜３）を得る。これらの構造式および
分析値を下記に示す。
を留去すると粗生成物が得られる。その粗生成物を分取
用逆相液体クロマトグラフィーにより分離精製し油状の
生成物（化合物１〜３）を得る。これらの構造式および
分析値を下記に示す。
化合物１
マススペクトル（Ｍ”＝６２７）
元素分析 ＣＨＮＯ
計算値 ６６．９９ ８．４５ ６．７０
Ｌ７．８６分析値 ６７．３ ８．１２ ６．７
２ −Ｈ’−ＮＭＲ δ＝０．８７ （３Ｈ−−（ＣＨｚ）１ｔ−リＤ
１．１０〜１．４０（２２Ｈ，−（Ｃ肛）、□−）１．
５８〜１．７２（２８，−ＯＣＨ□蚤Ｃ１１□０−）３
．２０〜３．７１（１６Ｈ，−０９ｂ−）旦′ ８．５１ （ＬＨ，−０！ｉ） 化合物２ マススペクトル（Ｍ”＝６８９） 元素分析 ＣＨＮＯＳ 計算値 ６４．４１ ８．６２ ６．０９ １６．２
３ ４．６５分析値 ６４．７８ ８．７２ ５．７
９ − ４．２９８’−ＮＭＲ δ＝０．８７ （３Ｈ，−（ＣＩ（、）１１−リ
Ｗ）１．１０〜１．４０（２２Ｈ，−（ＣＨ）、１−）
１．５７〜１．７５（２Ｈ，−ＱＣ）Ｉ２９ｋＣＬＯ−
）２．６８ （６１！、 −Ｎ（以覇）２）３．
１５〜３．８０（１６８，−ＯＣＨ，−）８．６８
（１Ｂ、−０バ） 化合物３ マススペクトル（Ｍ”＝６１６．５） 元素分析 ＣＨＮ ＯＣ１ 計算値 ６８．１３ ８．６０ ４．５４ １２．９
８ ５．７５分析値 ６８．３２ ８．５５ ４．２
２＋＋’−ＮＭＲ δ＝０．８７ （３）１．−（ＣＨ２）１、−刻
３）１．１０〜１．４０（２２１１，−（皿）、、−）
１．５５〜１．７３（２）１．−０ＣＩ（２１ＣＨ，０
−）３．１３〜３．８０（１６１（、−０９Ｌ＞８．６
５ （１）１．−０Ｈ） 実施例２ 上記合成された化合物について、各種金属イオンに対す
る呈色性を測定した。測定方法は７．５Ｘ１０−’Ｍの
クラウン化合物二塩化エチレン溶液４ＩＩ１１１に、Ｌ
ｉＣｌ０．、 ＮａＣｌＯ４等の過塩素酸金属塩ＩＭと
水酸化テトラメチルアンモニウム２．１９ Ｘ １０−
’ Ｍを含む水溶液を加え、共栓付セル中で振どう後、
可視−紫外吸収スペクトルを測定することにより測定し
た。結果を第１図ないし第３図に示す。各図が示すよう
に他の金属イオンに比してＬｉ＋イオンに対する抽出、
選択性に優れていることが理解される。
Ｌ７．８６分析値 ６７．３ ８．１２ ６．７
２ −Ｈ’−ＮＭＲ δ＝０．８７ （３Ｈ−−（ＣＨｚ）１ｔ−リＤ
１．１０〜１．４０（２２Ｈ，−（Ｃ肛）、□−）１．
５８〜１．７２（２８，−ＯＣＨ□蚤Ｃ１１□０−）３
．２０〜３．７１（１６Ｈ，−０９ｂ−）旦′ ８．５１ （ＬＨ，−０！ｉ） 化合物２ マススペクトル（Ｍ”＝６８９） 元素分析 ＣＨＮＯＳ 計算値 ６４．４１ ８．６２ ６．０９ １６．２
３ ４．６５分析値 ６４．７８ ８．７２ ５．７
９ − ４．２９８’−ＮＭＲ δ＝０．８７ （３Ｈ，−（ＣＩ（、）１１−リ
Ｗ）１．１０〜１．４０（２２Ｈ，−（ＣＨ）、１−）
１．５７〜１．７５（２Ｈ，−ＱＣ）Ｉ２９ｋＣＬＯ−
）２．６８ （６１！、 −Ｎ（以覇）２）３．
１５〜３．８０（１６８，−ＯＣＨ，−）８．６８
（１Ｂ、−０バ） 化合物３ マススペクトル（Ｍ”＝６１６．５） 元素分析 ＣＨＮ ＯＣ１ 計算値 ６８．１３ ８．６０ ４．５４ １２．９
８ ５．７５分析値 ６８．３２ ８．５５ ４．２
２＋＋’−ＮＭＲ δ＝０．８７ （３）１．−（ＣＨ２）１、−刻
３）１．１０〜１．４０（２２１１，−（皿）、、−）
１．５５〜１．７３（２）１．−０ＣＩ（２１ＣＨ，０
−）３．１３〜３．８０（１６１（、−０９Ｌ＞８．６
５ （１）１．−０Ｈ） 実施例２ 上記合成された化合物について、各種金属イオンに対す
る呈色性を測定した。測定方法は７．５Ｘ１０−’Ｍの
クラウン化合物二塩化エチレン溶液４ＩＩ１１１に、Ｌ
ｉＣｌ０．、 ＮａＣｌＯ４等の過塩素酸金属塩ＩＭと
水酸化テトラメチルアンモニウム２．１９ Ｘ １０−
’ Ｍを含む水溶液を加え、共栓付セル中で振どう後、
可視−紫外吸収スペクトルを測定することにより測定し
た。結果を第１図ないし第３図に示す。各図が示すよう
に他の金属イオンに比してＬｉ＋イオンに対する抽出、
選択性に優れていることが理解される。
実施例３
ポリプロピレン（直径３ 、３ ａｍ ）の多孔質膜（
細孔の大きさ０．０４ ｘ Ｏ，４μｍ）を化合物１の
０−ニトロフェノールエーテル溶液に浸漬し、その後過
剰の溶液をろ紙にて除去し、化合物１の液膜を形成した
。この液膜を断面積１ｄで区切られた２相を有する装置
に設置し、一方はＰＨ１３でＬｉＯＨまたはＮａＯＨを
２ Ｘ １０−２Ｍの水溶液２０ｍΩを、他方はｐＨ１
で金属水酸化物２Ｘ１０−２Ｍおよび塩酸２Ｘ１０−’
Ｈの水溶液２０ｍＱを入れ、２５℃で金属イオンの濃度
変化を調べた。結果を第４図に示す。第４図において、
〔「〕０は初期金属イオン濃度、（Ｍ”）ｔはｔ時間後
の金属イオン濃度である。第４図よりＬｉ＋に対し優れ
た選択性を有し、高選択性能動輸送膜として有効である
ことが理解される。
細孔の大きさ０．０４ ｘ Ｏ，４μｍ）を化合物１の
０−ニトロフェノールエーテル溶液に浸漬し、その後過
剰の溶液をろ紙にて除去し、化合物１の液膜を形成した
。この液膜を断面積１ｄで区切られた２相を有する装置
に設置し、一方はＰＨ１３でＬｉＯＨまたはＮａＯＨを
２ Ｘ １０−２Ｍの水溶液２０ｍΩを、他方はｐＨ１
で金属水酸化物２Ｘ１０−２Ｍおよび塩酸２Ｘ１０−’
Ｈの水溶液２０ｍＱを入れ、２５℃で金属イオンの濃度
変化を調べた。結果を第４図に示す。第４図において、
〔「〕０は初期金属イオン濃度、（Ｍ”）ｔはｔ時間後
の金属イオン濃度である。第４図よりＬｉ＋に対し優れ
た選択性を有し、高選択性能動輸送膜として有効である
ことが理解される。
第１図ないし第３図はそれぞれ実施例２の結果を示すグ
ラフ、第４図は実施例３の結果を示すグラフである。
ラフ、第４図は実施例３の結果を示すグラフである。
Claims (9)
- （１）下記一般式 I で示される１４−クラウン−４誘
導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一もしくは異なる
基であって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
または核置換もしくは無置換芳香族環を有する基の中か
ら選ばれる基を示し、Ｒ＾４は ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ の中から選ばれる基を示し、Ｘは電子吸引性基を示し、
ｌは１または２を示し、ｍ、ｎはそれぞれ３以下の整数
を示す。） - （２）Ｒ＾１が炭素数６〜１６のアルキル基または核置
換もしくは無置換芳香族環を有する基である特許請求の
範囲第１項記載の１４−クラウン−４誘導体。 - （３）Ｘがニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基
、Ｎ、Ｎ′−ジメチルスルファモイル基、アセチル基、
スルホン酸基またはハロゲン基である特許請求の範囲第
１項または第２項記載の１４−クラウン−４誘導体。 - （４）下記一般式 I で示される１４−クラウン−４誘
導体を含む金属イオン抽出比色試薬。 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔II〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一もしくは異なる
基であって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
または核置換もしくは無置換芳香族環を有する基の中か
ら選ばれる基を示し、Ｒ＾４は ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ の中から選ばれる基を示し、Ｘは電子吸引性基を示し、
ｌは１または２を示し、ｍ、ｎはそれぞれ３以下の整数
を示す。） - （５）Ｒ＾１が炭素数６〜１６のアルキル基または核置
換もしくは無置換芳香族環を有する基である特許請求の
範囲第４項記載の金属イオン抽出比色試薬。 - （６）Ｘがニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基
、Ｎ、Ｎ′−ジメチルスルファモイル基、アセチル基、
スルホン酸基またはハロゲン基である特許請求の範囲第
４項または第５項記載の金属イオン抽出比色試薬。 - （７）下記一般式Ｉで示される１４−クラウン−４誘導
体を含む金属イオン液膜輸送剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一もしくは異なる
基であって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
または核置換もしくは無置換芳香族環を有する基の中か
ら選ばれる基を示し、Ｒ＾４は ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ の中から選ばれる基を示し、Ｘは電子吸引性基を示し、
ｌは１または２を示し、ｍ、ｎはそれぞれ３以下の整数
を示す。） - （８）Ｒ＾１が炭素数６〜１６のアルキル基または核置
換もしくは無置換芳香族環を有する基である特許請求の
範囲第７項記載の金属イオン液膜輸送剤。 - （９）Ｘがニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基
、Ｎ、Ｎ′−ジメチルスルファモイル基、アセチル基、
スルホン酸基またはハロゲン基である特許請求の範囲第
７項または第８項記載の金属イオン液膜輸送剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60213183A JPS6272683A (ja) | 1985-09-26 | 1985-09-26 | １４−クラウン−４誘導体、金属イオン抽出比色試薬および液膜輸送剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60213183A JPS6272683A (ja) | 1985-09-26 | 1985-09-26 | １４−クラウン−４誘導体、金属イオン抽出比色試薬および液膜輸送剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6272683A true JPS6272683A (ja) | 1987-04-03 |
| JPH0369350B2 JPH0369350B2 (ja) | 1991-10-31 |
Family
ID=16634917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60213183A Granted JPS6272683A (ja) | 1985-09-26 | 1985-09-26 | １４−クラウン−４誘導体、金属イオン抽出比色試薬および液膜輸送剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6272683A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0516227A2 (en) * | 1991-05-28 | 1992-12-02 | Johnson & Johnson Clinical Diagnostics, Inc. | Dry analytical element for lithium assay |
| US5245021A (en) * | 1991-05-28 | 1993-09-14 | Eastman Kodak Company | 14-crown-4-ether derivatives |
| CN105536707A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-04 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种分离锂同位素的材料及其制备方法和应用 |
| US11266926B2 (en) | 2017-08-30 | 2022-03-08 | Cornell University | Fluorinated crown ethers and methods and systems for extraction of lithium using same |
-
1985
- 1985-09-26 JP JP60213183A patent/JPS6272683A/ja active Granted
Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
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| US5188802A (en) * | 1991-05-28 | 1993-02-23 | Eastman Kodak Company | Dry analytical element for lithium assay |
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| CN105536707A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-04 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种分离锂同位素的材料及其制备方法和应用 |
| US11266926B2 (en) | 2017-08-30 | 2022-03-08 | Cornell University | Fluorinated crown ethers and methods and systems for extraction of lithium using same |
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| JPH0369350B2 (ja) | 1991-10-31 |
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