JPS6270301A - 工業用殺菌組成物 - Google Patents
工業用殺菌組成物Info
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- JPS6270301A JPS6270301A JP21184485A JP21184485A JPS6270301A JP S6270301 A JPS6270301 A JP S6270301A JP 21184485 A JP21184485 A JP 21184485A JP 21184485 A JP21184485 A JP 21184485A JP S6270301 A JPS6270301 A JP S6270301A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野)
本発明は#r
【、い工業用殺菌組成物に関するものであ
る。 (従来の技術) 従来より工業製品あるいは工業材料、〃とえはラテソク
ヌエマルション、H物エマルシ、j/lエマルションペ
イント、エマルシjンワックス、紡糸油、T業用冷却水
、パルプや紙などのHaに用いられる水(いわゆるプロ
セス水、たとえば白水など)、二次的油回収に用いられ
るフッソドウオーターなどの含水組成物は柚々の細菌、
カビあるいは酵Luなどの伽生物の侵Wを受け、腐敗や
発黴しやすいという欠点を有している。これら含水組成
物の微生物による侵害を防除するために非常に多数の殺
菌剤が用いられている。 (発明が解決しようとする問題点) 含水組成物の微生物による侵害を防除するために、かっ
ては有機水銀化合物や有機スズ化合物などの重金属系殺
菌剤が用いられていたが、−仁の強い毒性のため非金属
系有機殺菌剤にとって代られた。しかし非金属系有機殺
菌剤も、ある特定の種類の僧生物に対して殺菌効果が不
十分であるとか、対象工業製品おるいけゴー業材料中で
不安定であるとか、効果の持続性に欠けるなどの欠点を
自[2でいて、工柴用殺菌剤とし7ては満足すべきもの
ではない。 本発明者は、防腸防黴に優れた効果を示す有用な−1−
@用殺薗剤を提供すべく種々研究をhaっていたところ
、1;記の非金属系有機殺繭剤のひとつでおる8−イソ
チアゾロン化合物(以下、■′Pと略記する)に、やは
り殺菌・載置作用を有することが知られている2、2−
ジブロモ−8−=)!Jロプロピオンアミド(以下、D
BNPAと略記する)および/またはへキザクロロジメ
チルヌルホン(以−1、HO2と略記する)を配合した
和成物が、それぞれを皐独で使用した場合よりもtユる
かに少嵐で強い防脳防黴効果を発揮することを知見し、
さらにこれらの知見に基づいて種々検w1を1ねて本発
明を完成1.た。 (問題を解決するための手段) 本発明は一般式 1式中、Hoは水索原:fまたはハロゲン原子を、R2
は水素原子または炭素鈷1〜18のアルギル基を示す〕
で表わされる3−イソチアゾロン化合物(TT)または
十の金属塩コンブ”レックスの1種または2種以上と、
2.2−ジブ[Jモー3−ニトリロプロピオンアミド(
DBNPA)および/またはへギヤクロロジメチルヌル
ホン(UO3>と全有効成分と17で含有することを特
徴とする=1゛業用殺菌組成物に関する。 本発明の工業用11[組成物(以−計、本発明組成物と
略記する)の有効成分のひとつである上記の式のITに
おいて、R1&1水素原−fまたはハロゲン原子を示し
、ハロゲン原子とじで奢jまたとえば塩素、臭素、ヨウ
素などがあげられる。また1?2は水素原子またij伏
3に数1〜18のアルギル基を示し択素鎮1〜10のア
ルギル基がより好ま17い。 択素数1〜lOのアルギル基と【2て&またとλtj1
メチμノ、エチ/L/、プロピル、イン10ピル、ブチ
/L/、イソブチA/ 、 5ea−ブチA’ 、 t
art−ブチル。 ペンチル、ヘキシ)V、オクチIV、ノニル、デシルな
どがあげられ、メチμが最も好ましい。ITの金属塩コ
ンプレックスは一般式 〔式中、Ro、R2は前記と同M、義を、Mは金属のカ
チオンを、 Xlまコンプレックスを形成するのに十分
な溶解度を有するカナオンMとの化合物を作るアニオン
を、aF′iliたは2を% nuアニオンXがカチオ
ンVの原子価を満たす整数をそれぞれ示す〕で表わされ
る。金属のカチオン(M)を形成する金属とし2てはた
とえば、バリウム、カドミウム、力!レシウム、クロふ
、コバルト、m、a、鉛。 リチウム、マグネシウム、マンガン、水銀、ニッケμ、
ナトリウム、銀、ストロンチウム、スズ、亜鉛などがあ
けられ、カルシウム、銅、マグネシウム、マンガン、二
ノゲy、亜鉛が好ましい。アニオン(X’)として奢ま
たとえばクロライドイオン。 ブロマイドイオン、アイオダイドイオン、硫酸イオン、
硝酸イオン、アセテートイオン、バークロレートイオン
、vt酸水累オン、次酸水素イオン。 オキサレートイオン、マレートイオン、/)−)ルエン
スルポネートイオン、炭酸イオン、リン酸イオンなどが
あげられ、クロブイトイオン、ブロマイドイオン、硫酸
イオン、硝酸イオンが好著しい。 工でおよびその金属塩コンプレックスの代表例を以下に
あげる。 4−イソチアゾリン−8−オンおよびその塩化亜鉛コン
プレックス 2−メチ/L/−4−イソチアゾリン−3−オンおよび
その塩化力μシウムコンプレソクヌ5−クロロ−2−メ
チ、A/−4−インチアゾリン−3−オンおよびその権
化力〜シウムコンデレックヌ、m化マクネシウムコンプ
レックス2−n−ブチル−4−イソチアゾリン−8−オ
ンおよびその塩化亜鉛コンプレックス 2−n−オクチtv−4−イソチアゾリン−8−オンお
よびその塩化鉄コンプレックス 2−n−デV〜−4−イソチアゾリンー3−オンおよび
その塩化亜鉛コンプレックス □T、、ii4卸、7.772□ヶ、アオヶオ、6よう
にITと金属塩MXn(M 、 X 、 nは前記と同
意義をノJ< −f’ :1を反応させることにより製
造される。 上記の反応に使)(4される試薬の菰は生成物の化学量
論に相当するのが望ましいが、ITまたは金属塩M X
rlの過剰藍を使用してもさしつかえない。 両試薬のコンプレックス化は0へ一100°Cの範囲の
いかなる温度でも行ないつるが、一般に室温で容易に進
行する。反応は溶液中またけスラリー中で行なうことが
できる。反応が溶液中で行なわれるときに使用する溶媒
は両反応物が十分に溶解するものは何でも使用できるが
、望まL < tit水や1、IJ メタノ−/l’また/エタノールなどのアルコール知な
、邸。 とである。生ずるITの金−・コンプレックスは沈殿す
るかまたは溶液中に止まる。生成物が不溶性固体のとき
はろ過して分離することができる。固体でない場合は溶
媒を除去して分離することができる。本発明組成物にお
いてITの金属塩コンプレックスを使用する場合#j固
体として分離しまたコンプレックスを使用(【〜てもよ
いし、また、溶液のま−ま使用してもよい。したがって
4:、発明組成物を製造する際にあらかじめ計算した墓
のITと金属−MInとを他の担体とともに混合すると
いう方法もとりうる。 本発明組成物の他C)有効成分であるDBIJPAはH
H2COCBr2CN 、HCf’! #まC1,C8
0,CCI、なる化学式を有する化合物である。 本e 明ill 酸物はフテックスエマルンーン、*物
エマルシロン、エマ〜シ1ンペイント、エマルシ1ンワ
ックス、紡糸油、工朶用冷却水、白水、フブッドウォー
ターなどの含水組成物の防腐防黴に優れた効果を発揮【
2、しかも、残留毒性、公害などの恐れがなく、対象含
水組成物に悪影響を及ばすこともない。さらに本発明組
成物1j簡易、安価かつ適応に優れた防腐防黴効果を奏
し、T頻用殺菌剤として極めて有用である。 本発明組成物は■ITまたはその金属層コンブV−)ク
スの1faまたr5.2 m以上とD B N P A
、 (2)ITまたはその金属塩コンプレックスの1
種または2種以上とli C8、あるい#′i(ジ)I
T昔々&、1その金属塩コンプレックスのl檎iたは2
種以l−とDBNPAおよびHO2,を適当な液体(ん
とえば通常の溶媒)に溶解するか、あるいは分散させ、
ま九適当な固体担体(たとえば希釈剤、増り剤)と混合
するか、おるいはこれに吸着させ、所委の場合はさらに
、これに乳化剤1分散剤、懸@剤。 植物油、鉱物油、高級アルコール、界面活性剤。 安定化剤゛などを添加し、たとえば油剤、乳剤、水利剤
、水散剤、懸濁剤、粉剤2粒剤、微粉剤、ベースト剤な
どの適宜の剤型として使用する。これらの製剤はそれ自
体公知の方法で#製することができる。 本発明組成物中の(υITまたはその金属塩コンプレッ
クスの1$11または2種以上とDBNPAの混合割合
11前者1重皿部(2種以上の場合しiその和を1重量
部とする。以下同じ)に対してDI3NPAを約0.1
〜9重量部、好ま[7くは約1〜5重員部の範囲でおり
、(?)IT”またはその金属塩コンプレックスの1種
または2種以−にとHO2の混合割合lま前者1重量部
に対し、でHCElを約0.1〜9m1J1部、好まし
く#4支約1〜5重墓部の範囲であり、■r′1゛また
はその金属塩コンプレックスの1種−*fcrま2檀以
」−とT) E N P Aおよびncsの混合割合は
前者t重量部に対[7でI) B N P Aを約0.
2〜5重量部、HO2を約0.2〜5璽朧部、好ましく
はDBNPAを約0.5〜21!!:31部、 HO2
を約0.5〜2璽菫部の範囲である。 本発明組成物中の有効成分の量、すなわちITまたはそ
の金属塩コンプレックスの1櫨または2種以上とDBN
PAおよび/lた會まHO2を合t1したものの含有割
合はその剤型および使用目的などによっても異なるが、
一般的には全組成物中の約5〜50重量%の濃度とする
のが適当であり、たとえば溶液剤の場合は約5〜20盲
量%、ペースト剤、懸濁剤、粉剤などは約5〜50m1
%が適当である。 適当な液体担体としては、たとえケ」1アルコールN(
タト、tJ、fメチルアルコール、エチルアルコール、
エチレングリコールなど)、ケトン知(たとエバアセト
ン、メチルエチルケトンなど)、工−テμ類(iとえは
ジオキサン、テトラヒドロフラン。セロソルブなど)、
脂肪族法化水素類(たとえばガソリン、ケロ七ン、灯油
、燃料油1機械油など)、芳香族炭化水素類(たとえば
ベンゼン8トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メ
チルナフタレンなど)や、その他ハロゲン化択化水素類
(fcとえはクロロホルム、四塩化膨水など)、酸アミ
ド類(たとえばジメチμホルムアミドなど)、エメテ〜
類(たとえば#酸メチルエステル、酪酸エチルエステル
、6mブチルエステル、脂肪mグリセリンエステルなど
)またをまニトリル類(たとえばアセトニトリルなど)
などが便用できるが、たとえばグリコール類(たとえば
エチレングリコール、グロビレングリコー〜、トリメチ
レングリコールなど)、七ロソ〜プ類(たとえばエチレ
ンクリコール七ノエチルエーテル、エチレングリコール
七ノメチルエーデ〜など)あるいはカルピトール知(た
とえばジエチレングリコールモノメチルエーテル テル た固体担体としては、たとえばクレー類(たとえばカオ
リン、ベントナイト、酸性白土など)、メルク類(たと
えば滑石粉,ロウ石粉など)、シリカ類(たとえば珪藻
土,無水ケイ酸,雲母粉など)、アlレミナ、硫黄粉末
、活性法などがあげられ、これらを単独で用いても、ま
7’c2種以トを混合【2ても使用できる。 本発明組成物に用いられる乳化剤,分散剤などとしては
、たとえば石けん類,^級アルコーμの@酸エメテル,
アルキルス〜ホン酸,アルキルアリールスルホン酸,@
4級アンモニウム壜, 脂肪酸エステル、ポリアルキレ
ンオキサイド系またはアンヒドロソ〜ピトー/%/糸な
どの界面活性剤などが使用され、一般に組成物中に0.
5〜101f[i1%程度含有させるのが好ましい。ま
た、こ)1、らの界面活性剤の代りにまたはその補助剤
として必要に応じてたとえばアルギン酸,寒天,カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコ−〜, ki
動物油ベントナイト、フレジーμ石けんなどを用いるこ
ともできる。さらにLL必要に応じて他種の殺菌剤(た
とえば有機ヨウ素系殺菌剤,有機リン系殺菌剤,ベンズ
イミダゾ−y系殺菌剤,有機硫黄系殺菌剤.フェノール
糸殺菌剤,抗生物質など)、殺虫剤(天然殺虫剤,カー
バメート系殺虫剤,有機リン系殺虫剤など)、査料,低
分子ないし高分子のリン酸塩などを適宜混和してもよい
。 本発明組成物を使用するにあたっては、対象物、目的な
どにより、たとえば塗布法,噴霧法,浸漬法.混合法,
混練法など適宜の方法を適用してもよく、一般に対象含
水組成物に対して有効成分の含有量和が最終濃度で1〜
5 0 0 ppm程度になる様に添加するのが好まし
い。さらに詳しく述べると、たとえば、白水の場合はヌ
ライムの発生しやすい水相中に本有効成分(ITとDB
NPA,ITとHCB 、ITとDBNPAとHCSの
それぞれにおりる和)を最終濃度が0.5〜2 0 p
pm程度になる様に含有させるのがよい。たとえば製紙
工場に適用する場合は、本発明組成物の水酸性液体をヌ
フィムの発生しやすい工程、すなわち原料系でハマシン
チェヌトに、白水系ではヌクリーン、ヘッドポックヌあ
るいは白水ビットなどへ、またシャワー水に添加するな
ど適当な添加場所に、連続的添加法を適用する場合は白
水に対1,て上記有効成分の和の最終濃度が0.5〜1
.0ppm程度、好ましくは1〜5ppm程度になるよ
うに、また、衝撃添加法を適用する場合は上記本有効成
分の和の最終濃度が2〜20ppm程度、好ましくは4
〜1ON)pm程度になる様にそれぞれ間けっ的に添加
し含有させるのがよい。 また、塗料に添加する場合は、たとえばカゼインとホル
マリンの共重合体、水溶性ビニール系ならびにアクリル
系重合物、水溶性の植物油ならびにポリエステル樹脂な
どの水溶性高分子化合物または、九とえばアクリ/L/
#メチルースチレン、#酸ビニρースチレン、酢酸ビニ
ル−メタクリル酸メチ〜,酢酸ビニy−無水マレイン@
,ヌチレンーブタジエン,酢酸ビニ〜−アクリル酸メチ
ル。 塩化ビニル−酢酸ビニルなどのラテックスをベースとし
た塗料に対して本発明組成物を有効成分の和の最終濃度
が20〜500ppm程度になる様に添加含有させるの
がよい。 また、紡糸油に添加する場合#1、たとえばオリーブ油
、ヒマシ油、落花生油などの植物油に鉱油。 高級アル:】−ルなど含適宜配合し7、必要に応じさら
に非イオンまたは陰イオン性界面活性剤を加え、均一に
混和した紡糸油に対して本発明組成物を有効成分の和の
最終濃度が10〜100 ppm程度になるように添加
含有させるのがよい。この場合も間けつ的添加も有効で
あり、必要に応じて他の殺菌剤と交互使用ない【7併用
[2てもよい。 (発明の効果) 本発明組成物は以下に述べるような特徴を有する優れ六
丁柴用殺菌剤でおる。 1)抗菌力が強く、しかも相乗効果がある。 11)毒性が低く公害の恐れがない。 111)貯蔵時および使用時の安定性が高い。 iv)効果の持続性に優れている。 ■)安価に製造することができる。 (実施例) 以下、実施例および実験例をあげて本発明をさらに詳述
するが、これらによって本発明の範囲が何ら限定される
ものではない。 実施例1゜ 5−りppm2−メチyv−4−イソチアゾリン−3−
オン3.0%、(以下本明細台中の%tま全て電量百分
率を示す)、2−メチtv−4−イソチアゾリン−3−
オン1゜0%、2,2−ジブ覧1モー3−ニトリロプロ
ピオンアミド6.0%、塩化マグネシウム2.5%、硝
酸マグネシウム4.0%、ジエチレングリコール66゜
5%、水17.0%を混合溶解し製品とする。使用に際
[、て1ま、そのま−1おるいは溶剤で所定の濃度に希
釈して添加する。 実施例2゜ 5−クロロ−2−メチtv−4−イソチアゾリン−3−
オン3.0%、2−ノナ1v−4−イソチアゾリン−3
−オン1.0%、ヘキサクロロジメチルスルホン6.0
%、塩化マグネシウム2.5%、硝酸マクネシウム4.
0%、ジエチレングリコ−/L/66.5%。 水17.0%を混合広解し製品とする。使用に際しては
、ぞのま−必るいtま溶剤で所定の虐度に希釈して添加
する。 実施例8゜ 5−クロロ−2−メチ/L/−4−イソチアゾリン−3
−オン3.0%、2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン1.0%、2,2−ジブロ七−3−二トリロプロ
ビAンアミド3.0%、ヘキサクロロジメチルスルホン
3.0%、塩化マグネシウム2.5%、硝酸マグネシウ
ム4.0%、ジエチレンクロロ−A/66.5%、水1
7.0%を混合酸解し製品とする。使用に際しては、そ
のi−あるいti溶剤で所定の濃度に希釈L2て添加す
る。 実験例1゜ 実施例1〜3により調製した本発明組成物の抗菌力を有
効成分含誕を同じくするそれぞれの重刑と比較しl(。 試験結果を表1に示す。培地はブイヨン寒天培地を用い
、細菌の場合はpH7,4に、カビおよび酵母の場合F
ipH6,0に調製した。倍数希釈法で行ない、細菌1
133°Cで18時間培養後に、カビおよび酵母は28
°Cで8日間培養後1(、牛肯の有無を肉眼で観察し、
最少生育j91 iL濃度(MIC,μf/art)を
求めた。 供試薬剤 1、実施例1の組成物 2 〃 2の組成物 8 〃 3の組成物 4.5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン7.5%、2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン2.5%、塩化マグネシウム6.0%、硝酸マグ
ネンウムlO%、ジエチレングリコ−/L/a1.5%
、水42.5%を混合溶解しfC亀剤を溶剤で所定の濃
度に希釈17て使用する。 5.2.2−ジブロモ−8−ニトリロプロピオンアミド
1ロ 合溶解した液剤を溶剤で所定の濃度に希釈して使用する
。 6 ヘキサクロロジメチルスルホンlO%,ジエチレン
グリコール90%を混合溶解しfc液剤を溶剤で所定の
濃度に希釈して使用する。 第1表に示したように、前記実施例1〜Bの本発明工業
用殺菌組成物をよ、各単剤に比べて、T業製品の腐敗、
用水系のスフイム形成の主原因薗であるバチ〜ヌーズプ
チルス、スメヒロコツカヌ・アウレウス、ニスへりヒア
争コリ、シュードモナス・工〜ギノーサ、セラチア・マ
ルセツセンスなどに対して著しく低濃度で抗菌性を示l
−六。 これらの抗菌性は表から明らかなようしこ相乗的効果で
ある。 実験例2゜ 実施例1により得られる液剤を製紙工場の中性抄紙マシ
ンチェストへ抄紙量当り100 PPmを8時間毎に1
回(80分間)添加【また。先に同マシンで使用されて
い7’cDBNPA l 0%液剤では操業開始後2週
間目にスライムの生成がみられたが、本発明組成物を添
加することにより1m月間連続操業を実施してもスフイ
ムによる紙切れなどのトップ〜は生じなかった。 実験例8゜ 実施例2により得られる液剤を、製紙ゴ:場のマシンチ
ェストへ抄紙量当り100 ppmを8時間毎に1回(
30分間)添加した。 従来使用されていた5−クロロ−2−メチル−4−イソ
チアゾリン−3−オン+2−メチtv−4−イソ+rゾ
リンー3オンの10%液剤では操業開始vk2週間目に
スフイムの生成がみられたが、本発明組成物を添加する
ことにより1m月間連続操業を実施してもスライムによ
る紙切れなどのトップμは生じなかった。 実験例4゜
る。 (従来の技術) 従来より工業製品あるいは工業材料、〃とえはラテソク
ヌエマルション、H物エマルシ、j/lエマルションペ
イント、エマルシjンワックス、紡糸油、T業用冷却水
、パルプや紙などのHaに用いられる水(いわゆるプロ
セス水、たとえば白水など)、二次的油回収に用いられ
るフッソドウオーターなどの含水組成物は柚々の細菌、
カビあるいは酵Luなどの伽生物の侵Wを受け、腐敗や
発黴しやすいという欠点を有している。これら含水組成
物の微生物による侵害を防除するために非常に多数の殺
菌剤が用いられている。 (発明が解決しようとする問題点) 含水組成物の微生物による侵害を防除するために、かっ
ては有機水銀化合物や有機スズ化合物などの重金属系殺
菌剤が用いられていたが、−仁の強い毒性のため非金属
系有機殺菌剤にとって代られた。しかし非金属系有機殺
菌剤も、ある特定の種類の僧生物に対して殺菌効果が不
十分であるとか、対象工業製品おるいけゴー業材料中で
不安定であるとか、効果の持続性に欠けるなどの欠点を
自[2でいて、工柴用殺菌剤とし7ては満足すべきもの
ではない。 本発明者は、防腸防黴に優れた効果を示す有用な−1−
@用殺薗剤を提供すべく種々研究をhaっていたところ
、1;記の非金属系有機殺繭剤のひとつでおる8−イソ
チアゾロン化合物(以下、■′Pと略記する)に、やは
り殺菌・載置作用を有することが知られている2、2−
ジブロモ−8−=)!Jロプロピオンアミド(以下、D
BNPAと略記する)および/またはへキザクロロジメ
チルヌルホン(以−1、HO2と略記する)を配合した
和成物が、それぞれを皐独で使用した場合よりもtユる
かに少嵐で強い防脳防黴効果を発揮することを知見し、
さらにこれらの知見に基づいて種々検w1を1ねて本発
明を完成1.た。 (問題を解決するための手段) 本発明は一般式 1式中、Hoは水索原:fまたはハロゲン原子を、R2
は水素原子または炭素鈷1〜18のアルギル基を示す〕
で表わされる3−イソチアゾロン化合物(TT)または
十の金属塩コンブ”レックスの1種または2種以上と、
2.2−ジブ[Jモー3−ニトリロプロピオンアミド(
DBNPA)および/またはへギヤクロロジメチルヌル
ホン(UO3>と全有効成分と17で含有することを特
徴とする=1゛業用殺菌組成物に関する。 本発明の工業用11[組成物(以−計、本発明組成物と
略記する)の有効成分のひとつである上記の式のITに
おいて、R1&1水素原−fまたはハロゲン原子を示し
、ハロゲン原子とじで奢jまたとえば塩素、臭素、ヨウ
素などがあげられる。また1?2は水素原子またij伏
3に数1〜18のアルギル基を示し択素鎮1〜10のア
ルギル基がより好ま17い。 択素数1〜lOのアルギル基と【2て&またとλtj1
メチμノ、エチ/L/、プロピル、イン10ピル、ブチ
/L/、イソブチA/ 、 5ea−ブチA’ 、 t
art−ブチル。 ペンチル、ヘキシ)V、オクチIV、ノニル、デシルな
どがあげられ、メチμが最も好ましい。ITの金属塩コ
ンプレックスは一般式 〔式中、Ro、R2は前記と同M、義を、Mは金属のカ
チオンを、 Xlまコンプレックスを形成するのに十分
な溶解度を有するカナオンMとの化合物を作るアニオン
を、aF′iliたは2を% nuアニオンXがカチオ
ンVの原子価を満たす整数をそれぞれ示す〕で表わされ
る。金属のカチオン(M)を形成する金属とし2てはた
とえば、バリウム、カドミウム、力!レシウム、クロふ
、コバルト、m、a、鉛。 リチウム、マグネシウム、マンガン、水銀、ニッケμ、
ナトリウム、銀、ストロンチウム、スズ、亜鉛などがあ
けられ、カルシウム、銅、マグネシウム、マンガン、二
ノゲy、亜鉛が好ましい。アニオン(X’)として奢ま
たとえばクロライドイオン。 ブロマイドイオン、アイオダイドイオン、硫酸イオン、
硝酸イオン、アセテートイオン、バークロレートイオン
、vt酸水累オン、次酸水素イオン。 オキサレートイオン、マレートイオン、/)−)ルエン
スルポネートイオン、炭酸イオン、リン酸イオンなどが
あげられ、クロブイトイオン、ブロマイドイオン、硫酸
イオン、硝酸イオンが好著しい。 工でおよびその金属塩コンプレックスの代表例を以下に
あげる。 4−イソチアゾリン−8−オンおよびその塩化亜鉛コン
プレックス 2−メチ/L/−4−イソチアゾリン−3−オンおよび
その塩化力μシウムコンプレソクヌ5−クロロ−2−メ
チ、A/−4−インチアゾリン−3−オンおよびその権
化力〜シウムコンデレックヌ、m化マクネシウムコンプ
レックス2−n−ブチル−4−イソチアゾリン−8−オ
ンおよびその塩化亜鉛コンプレックス 2−n−オクチtv−4−イソチアゾリン−8−オンお
よびその塩化鉄コンプレックス 2−n−デV〜−4−イソチアゾリンー3−オンおよび
その塩化亜鉛コンプレックス □T、、ii4卸、7.772□ヶ、アオヶオ、6よう
にITと金属塩MXn(M 、 X 、 nは前記と同
意義をノJ< −f’ :1を反応させることにより製
造される。 上記の反応に使)(4される試薬の菰は生成物の化学量
論に相当するのが望ましいが、ITまたは金属塩M X
rlの過剰藍を使用してもさしつかえない。 両試薬のコンプレックス化は0へ一100°Cの範囲の
いかなる温度でも行ないつるが、一般に室温で容易に進
行する。反応は溶液中またけスラリー中で行なうことが
できる。反応が溶液中で行なわれるときに使用する溶媒
は両反応物が十分に溶解するものは何でも使用できるが
、望まL < tit水や1、IJ メタノ−/l’また/エタノールなどのアルコール知な
、邸。 とである。生ずるITの金−・コンプレックスは沈殿す
るかまたは溶液中に止まる。生成物が不溶性固体のとき
はろ過して分離することができる。固体でない場合は溶
媒を除去して分離することができる。本発明組成物にお
いてITの金属塩コンプレックスを使用する場合#j固
体として分離しまたコンプレックスを使用(【〜てもよ
いし、また、溶液のま−ま使用してもよい。したがって
4:、発明組成物を製造する際にあらかじめ計算した墓
のITと金属−MInとを他の担体とともに混合すると
いう方法もとりうる。 本発明組成物の他C)有効成分であるDBIJPAはH
H2COCBr2CN 、HCf’! #まC1,C8
0,CCI、なる化学式を有する化合物である。 本e 明ill 酸物はフテックスエマルンーン、*物
エマルシロン、エマ〜シ1ンペイント、エマルシ1ンワ
ックス、紡糸油、工朶用冷却水、白水、フブッドウォー
ターなどの含水組成物の防腐防黴に優れた効果を発揮【
2、しかも、残留毒性、公害などの恐れがなく、対象含
水組成物に悪影響を及ばすこともない。さらに本発明組
成物1j簡易、安価かつ適応に優れた防腐防黴効果を奏
し、T頻用殺菌剤として極めて有用である。 本発明組成物は■ITまたはその金属層コンブV−)ク
スの1faまたr5.2 m以上とD B N P A
、 (2)ITまたはその金属塩コンプレックスの1
種または2種以上とli C8、あるい#′i(ジ)I
T昔々&、1その金属塩コンプレックスのl檎iたは2
種以l−とDBNPAおよびHO2,を適当な液体(ん
とえば通常の溶媒)に溶解するか、あるいは分散させ、
ま九適当な固体担体(たとえば希釈剤、増り剤)と混合
するか、おるいはこれに吸着させ、所委の場合はさらに
、これに乳化剤1分散剤、懸@剤。 植物油、鉱物油、高級アルコール、界面活性剤。 安定化剤゛などを添加し、たとえば油剤、乳剤、水利剤
、水散剤、懸濁剤、粉剤2粒剤、微粉剤、ベースト剤な
どの適宜の剤型として使用する。これらの製剤はそれ自
体公知の方法で#製することができる。 本発明組成物中の(υITまたはその金属塩コンプレッ
クスの1$11または2種以上とDBNPAの混合割合
11前者1重皿部(2種以上の場合しiその和を1重量
部とする。以下同じ)に対してDI3NPAを約0.1
〜9重量部、好ま[7くは約1〜5重員部の範囲でおり
、(?)IT”またはその金属塩コンプレックスの1種
または2種以−にとHO2の混合割合lま前者1重量部
に対し、でHCElを約0.1〜9m1J1部、好まし
く#4支約1〜5重墓部の範囲であり、■r′1゛また
はその金属塩コンプレックスの1種−*fcrま2檀以
」−とT) E N P Aおよびncsの混合割合は
前者t重量部に対[7でI) B N P Aを約0.
2〜5重量部、HO2を約0.2〜5璽朧部、好ましく
はDBNPAを約0.5〜21!!:31部、 HO2
を約0.5〜2璽菫部の範囲である。 本発明組成物中の有効成分の量、すなわちITまたはそ
の金属塩コンプレックスの1櫨または2種以上とDBN
PAおよび/lた會まHO2を合t1したものの含有割
合はその剤型および使用目的などによっても異なるが、
一般的には全組成物中の約5〜50重量%の濃度とする
のが適当であり、たとえば溶液剤の場合は約5〜20盲
量%、ペースト剤、懸濁剤、粉剤などは約5〜50m1
%が適当である。 適当な液体担体としては、たとえケ」1アルコールN(
タト、tJ、fメチルアルコール、エチルアルコール、
エチレングリコールなど)、ケトン知(たとエバアセト
ン、メチルエチルケトンなど)、工−テμ類(iとえは
ジオキサン、テトラヒドロフラン。セロソルブなど)、
脂肪族法化水素類(たとえばガソリン、ケロ七ン、灯油
、燃料油1機械油など)、芳香族炭化水素類(たとえば
ベンゼン8トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メ
チルナフタレンなど)や、その他ハロゲン化択化水素類
(fcとえはクロロホルム、四塩化膨水など)、酸アミ
ド類(たとえばジメチμホルムアミドなど)、エメテ〜
類(たとえば#酸メチルエステル、酪酸エチルエステル
、6mブチルエステル、脂肪mグリセリンエステルなど
)またをまニトリル類(たとえばアセトニトリルなど)
などが便用できるが、たとえばグリコール類(たとえば
エチレングリコール、グロビレングリコー〜、トリメチ
レングリコールなど)、七ロソ〜プ類(たとえばエチレ
ンクリコール七ノエチルエーテル、エチレングリコール
七ノメチルエーデ〜など)あるいはカルピトール知(た
とえばジエチレングリコールモノメチルエーテル テル た固体担体としては、たとえばクレー類(たとえばカオ
リン、ベントナイト、酸性白土など)、メルク類(たと
えば滑石粉,ロウ石粉など)、シリカ類(たとえば珪藻
土,無水ケイ酸,雲母粉など)、アlレミナ、硫黄粉末
、活性法などがあげられ、これらを単独で用いても、ま
7’c2種以トを混合【2ても使用できる。 本発明組成物に用いられる乳化剤,分散剤などとしては
、たとえば石けん類,^級アルコーμの@酸エメテル,
アルキルス〜ホン酸,アルキルアリールスルホン酸,@
4級アンモニウム壜, 脂肪酸エステル、ポリアルキレ
ンオキサイド系またはアンヒドロソ〜ピトー/%/糸な
どの界面活性剤などが使用され、一般に組成物中に0.
5〜101f[i1%程度含有させるのが好ましい。ま
た、こ)1、らの界面活性剤の代りにまたはその補助剤
として必要に応じてたとえばアルギン酸,寒天,カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコ−〜, ki
動物油ベントナイト、フレジーμ石けんなどを用いるこ
ともできる。さらにLL必要に応じて他種の殺菌剤(た
とえば有機ヨウ素系殺菌剤,有機リン系殺菌剤,ベンズ
イミダゾ−y系殺菌剤,有機硫黄系殺菌剤.フェノール
糸殺菌剤,抗生物質など)、殺虫剤(天然殺虫剤,カー
バメート系殺虫剤,有機リン系殺虫剤など)、査料,低
分子ないし高分子のリン酸塩などを適宜混和してもよい
。 本発明組成物を使用するにあたっては、対象物、目的な
どにより、たとえば塗布法,噴霧法,浸漬法.混合法,
混練法など適宜の方法を適用してもよく、一般に対象含
水組成物に対して有効成分の含有量和が最終濃度で1〜
5 0 0 ppm程度になる様に添加するのが好まし
い。さらに詳しく述べると、たとえば、白水の場合はヌ
ライムの発生しやすい水相中に本有効成分(ITとDB
NPA,ITとHCB 、ITとDBNPAとHCSの
それぞれにおりる和)を最終濃度が0.5〜2 0 p
pm程度になる様に含有させるのがよい。たとえば製紙
工場に適用する場合は、本発明組成物の水酸性液体をヌ
フィムの発生しやすい工程、すなわち原料系でハマシン
チェヌトに、白水系ではヌクリーン、ヘッドポックヌあ
るいは白水ビットなどへ、またシャワー水に添加するな
ど適当な添加場所に、連続的添加法を適用する場合は白
水に対1,て上記有効成分の和の最終濃度が0.5〜1
.0ppm程度、好ましくは1〜5ppm程度になるよ
うに、また、衝撃添加法を適用する場合は上記本有効成
分の和の最終濃度が2〜20ppm程度、好ましくは4
〜1ON)pm程度になる様にそれぞれ間けっ的に添加
し含有させるのがよい。 また、塗料に添加する場合は、たとえばカゼインとホル
マリンの共重合体、水溶性ビニール系ならびにアクリル
系重合物、水溶性の植物油ならびにポリエステル樹脂な
どの水溶性高分子化合物または、九とえばアクリ/L/
#メチルースチレン、#酸ビニρースチレン、酢酸ビニ
ル−メタクリル酸メチ〜,酢酸ビニy−無水マレイン@
,ヌチレンーブタジエン,酢酸ビニ〜−アクリル酸メチ
ル。 塩化ビニル−酢酸ビニルなどのラテックスをベースとし
た塗料に対して本発明組成物を有効成分の和の最終濃度
が20〜500ppm程度になる様に添加含有させるの
がよい。 また、紡糸油に添加する場合#1、たとえばオリーブ油
、ヒマシ油、落花生油などの植物油に鉱油。 高級アル:】−ルなど含適宜配合し7、必要に応じさら
に非イオンまたは陰イオン性界面活性剤を加え、均一に
混和した紡糸油に対して本発明組成物を有効成分の和の
最終濃度が10〜100 ppm程度になるように添加
含有させるのがよい。この場合も間けつ的添加も有効で
あり、必要に応じて他の殺菌剤と交互使用ない【7併用
[2てもよい。 (発明の効果) 本発明組成物は以下に述べるような特徴を有する優れ六
丁柴用殺菌剤でおる。 1)抗菌力が強く、しかも相乗効果がある。 11)毒性が低く公害の恐れがない。 111)貯蔵時および使用時の安定性が高い。 iv)効果の持続性に優れている。 ■)安価に製造することができる。 (実施例) 以下、実施例および実験例をあげて本発明をさらに詳述
するが、これらによって本発明の範囲が何ら限定される
ものではない。 実施例1゜ 5−りppm2−メチyv−4−イソチアゾリン−3−
オン3.0%、(以下本明細台中の%tま全て電量百分
率を示す)、2−メチtv−4−イソチアゾリン−3−
オン1゜0%、2,2−ジブ覧1モー3−ニトリロプロ
ピオンアミド6.0%、塩化マグネシウム2.5%、硝
酸マグネシウム4.0%、ジエチレングリコール66゜
5%、水17.0%を混合溶解し製品とする。使用に際
[、て1ま、そのま−1おるいは溶剤で所定の濃度に希
釈して添加する。 実施例2゜ 5−クロロ−2−メチtv−4−イソチアゾリン−3−
オン3.0%、2−ノナ1v−4−イソチアゾリン−3
−オン1.0%、ヘキサクロロジメチルスルホン6.0
%、塩化マグネシウム2.5%、硝酸マクネシウム4.
0%、ジエチレングリコ−/L/66.5%。 水17.0%を混合広解し製品とする。使用に際しては
、ぞのま−必るいtま溶剤で所定の虐度に希釈して添加
する。 実施例8゜ 5−クロロ−2−メチ/L/−4−イソチアゾリン−3
−オン3.0%、2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン1.0%、2,2−ジブロ七−3−二トリロプロ
ビAンアミド3.0%、ヘキサクロロジメチルスルホン
3.0%、塩化マグネシウム2.5%、硝酸マグネシウ
ム4.0%、ジエチレンクロロ−A/66.5%、水1
7.0%を混合酸解し製品とする。使用に際しては、そ
のi−あるいti溶剤で所定の濃度に希釈L2て添加す
る。 実験例1゜ 実施例1〜3により調製した本発明組成物の抗菌力を有
効成分含誕を同じくするそれぞれの重刑と比較しl(。 試験結果を表1に示す。培地はブイヨン寒天培地を用い
、細菌の場合はpH7,4に、カビおよび酵母の場合F
ipH6,0に調製した。倍数希釈法で行ない、細菌1
133°Cで18時間培養後に、カビおよび酵母は28
°Cで8日間培養後1(、牛肯の有無を肉眼で観察し、
最少生育j91 iL濃度(MIC,μf/art)を
求めた。 供試薬剤 1、実施例1の組成物 2 〃 2の組成物 8 〃 3の組成物 4.5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン7.5%、2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン2.5%、塩化マグネシウム6.0%、硝酸マグ
ネンウムlO%、ジエチレングリコ−/L/a1.5%
、水42.5%を混合溶解しfC亀剤を溶剤で所定の濃
度に希釈17て使用する。 5.2.2−ジブロモ−8−ニトリロプロピオンアミド
1ロ 合溶解した液剤を溶剤で所定の濃度に希釈して使用する
。 6 ヘキサクロロジメチルスルホンlO%,ジエチレン
グリコール90%を混合溶解しfc液剤を溶剤で所定の
濃度に希釈して使用する。 第1表に示したように、前記実施例1〜Bの本発明工業
用殺菌組成物をよ、各単剤に比べて、T業製品の腐敗、
用水系のスフイム形成の主原因薗であるバチ〜ヌーズプ
チルス、スメヒロコツカヌ・アウレウス、ニスへりヒア
争コリ、シュードモナス・工〜ギノーサ、セラチア・マ
ルセツセンスなどに対して著しく低濃度で抗菌性を示l
−六。 これらの抗菌性は表から明らかなようしこ相乗的効果で
ある。 実験例2゜ 実施例1により得られる液剤を製紙工場の中性抄紙マシ
ンチェストへ抄紙量当り100 PPmを8時間毎に1
回(80分間)添加【また。先に同マシンで使用されて
い7’cDBNPA l 0%液剤では操業開始後2週
間目にスライムの生成がみられたが、本発明組成物を添
加することにより1m月間連続操業を実施してもスフイ
ムによる紙切れなどのトップ〜は生じなかった。 実験例8゜ 実施例2により得られる液剤を、製紙ゴ:場のマシンチ
ェストへ抄紙量当り100 ppmを8時間毎に1回(
30分間)添加した。 従来使用されていた5−クロロ−2−メチル−4−イソ
チアゾリン−3−オン+2−メチtv−4−イソ+rゾ
リンー3オンの10%液剤では操業開始vk2週間目に
スフイムの生成がみられたが、本発明組成物を添加する
ことにより1m月間連続操業を実施してもスライムによ
る紙切れなどのトップμは生じなかった。 実験例4゜
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1は水素原子またはハロゲン原子を、R_
2は水素原子または炭素数1〜18のアルキル基を示す
〕で表わされる3−イソチアゾロン化合物またはその金
属塩コンプレックスの1種または2種以上と、2,2−
ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドおよび/また
はヘキサクロロジメチルスルホンとを有効成分として含
有することを特徴とする工業用殺菌組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21184485A JPS6270301A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 工業用殺菌組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21184485A JPS6270301A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 工業用殺菌組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6270301A true JPS6270301A (ja) | 1987-03-31 |
Family
ID=16612522
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21184485A Pending JPS6270301A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 工業用殺菌組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6270301A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02784A (ja) * | 1988-10-08 | 1990-01-05 | Katayama Chem Works Co Ltd | イソチアゾロン組成物及びその用途 |
JPH03176407A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-07-31 | Somar Corp | 殺菌剤組成物 |
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JP2000026216A (ja) * | 1999-06-02 | 2000-01-25 | Somar Corp | 工業用殺菌剤 |
JP2007169222A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Katayama Chem Works Co Ltd | 工業用抗菌剤およびそれを用いた工業的抗菌方法 |
JP2009538319A (ja) * | 2006-05-26 | 2009-11-05 | アーチ・ケミカルズ・インコーポレーテッド | 亜鉛イオンによって増強されたイソチアゾリノン殺生剤 |
JP2011126867A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Dow Italia Divisione Commerciale Srl | 低温で液体のままである消毒剤配合物 |
JP2011126866A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Dow Italia Divisione Commerciale Srl | 低温での使用に適する消毒剤配合物 |
-
1985
- 1985-09-24 JP JP21184485A patent/JPS6270301A/ja active Pending
Cited By (10)
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US9717250B2 (en) | 2006-05-26 | 2017-08-01 | Arch Chemicals, Inc. | Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions |
US9723842B2 (en) | 2006-05-26 | 2017-08-08 | Arch Chemicals, Inc. | Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions |
JP2011126867A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Dow Italia Divisione Commerciale Srl | 低温で液体のままである消毒剤配合物 |
JP2011126866A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Dow Italia Divisione Commerciale Srl | 低温での使用に適する消毒剤配合物 |
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