JPS6268855A - 赤外線反射性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は赤外線反射性材料に関し、更に詳しく云えば、
従来のカーボンブラックやアニリンブラック等の如き黒
色顔料による着色物に比してより高い赤外線反射性を有
する赤外線反射性材料に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとしている問題点
） 従来、カーボンブラック等の黒色顔料により種々の物品
が黒色に着色されているが、これらの黒色着色物は、熱
、すなわち赤外線を吸収し易く、直射日光等により異常
に高温になり易いという問題点がある。

また、このような黒色着色材料等を保温材に用いると赤
外線放射による放熱が大で十分な保温を達成できないと
いう問題がある。

従って、黒色に十分に着色しても赤外線を吸収せずに反
射する黒色材料が要望されている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、上述の如き従来技術の要望に応えるべく鋭
意研究の結果、ある特定の構造のアゾ化合物が、従来の
カーホンプラッタ顔料に比して著しく高い赤外線反射性
を示すことを知見し、該アゾ化合物を用いて、例えば着
色剤、塗料あるいは樹脂成形品とすることによって、優
れた赤外線反射性を有する赤外線反射性材料が得られる
ことを知見して本発明を完成した。

すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるアゾ
化合物および担体材料からなる赤外線反射性材料である
。

但し、上記式中のｎは１または２であり、Ｘは水素原子
またはメチル基であり、ｎ＝１のときのＲ１は、ハロゲ
ン原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、フェノキシ
基、フェニルアゾ基またはペンソイルアミノ基を有して
もよいフェニル基であり、ｎ＝２のときのＲ１はハロゲ
ン原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基またはニト
ロ基を有してもよいビフェニレン基である。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用し、主と
して本発明を特徴づける上記一般式（Ｉ）のアゾ化合物
は、下記一般式（Ｈ）で表わされている化合物を、下記
一般式（ｍ）で表わされるカップリング成分に常法に従
ってカップリングさせる方法によって得られるものであ
る。

Ｒ１（ＮＨ２）　ｎ　　　　　　　　　　（ＩＩ）上記
式中のＸ、Ｒ１は前記と同意義である。

上記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、ｎ＝１のと
きはアニ、リン、２−二トロー４−メチルアニリン、２
−（４’−クロルフェノキシ）−５−クロルアニリン、
２−メチル−４−ニトロアニリン、２−メトキシ−４−
ニトロアニリン、２−二トロー４−クロルアニリン、２
−メチル−４−ニトロアニリン、２−７ミノアントラキ
ノン、２−ニトロ−４−メトキシアニリン、２−メトキ
シ−４（２′−二トロー４′−メチルフェニル）アゾ−
５−メチルアニリン、２−クロル−４（ベンゾイル）ア
ミノ−５−メトキシアニリン、２．５−ジメトキシ−４
（４′−二トロフェニル）アゾアニリン等の如きアニリ
ンまたはアニリン誘導体あるいはアミノアントラキノン
であり、ｎ＝２のときは４，４′−ジアミノ−２，２′
−ジクロルジフェニル、４，４′−ジアミノ−３，３′
−ジクロルジフェニル、４．４′−ジアミノ−３−３′
−ジメチルジフェニル、４．４′−ジアミノ−３，３′
−ジメトキシジフェニル、４．４′−ジアミノ−２，−
二トロジフェニル、４．４”−ジアミノ−３−メチルジ
フェニル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジェトキシ
ジフェニル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル
−６，６′−ジニトロジフェニル、４．４’−ジアミノ
−２，２′−ジクロル−５，５′−ジメトキシジフェニ
ル、４，４′−ジアミノ−２，２′、５．５”−テトラ
クロルジフェニル、４．４′−ジアミノ−３，３′、５
．５′−テトラメチルジフェニル、４．４′−ジアミノ
−オクタクロルジフェニル、４，４′−ジアミノ−ジフ
ェニル等が使用される。

次に上記一般式（ＩＩ　）で表わされる芳香族アミンを
ジアゾ化する方法は、従来の芳香族アミンのジアゾ化法
をそのまま使用することができ、例えば一般式（ＩＩ）
で表わされる芳香族アミンの鉱酸塩の冷水溶液に亜硝酸
ナトリウム溶液を加え冷却下しばらく撹拌してジアゾ化
し、ジアゾニウム塩の水溶液を得る方法や、特公昭４５
−１８３８３号公報、同４６−３７１８９号公報、同５
６−２１０２、特開昭４９−１２０９２３号公報に開示
の方法で行なうことができる。

本発明において使用する一般式（ｍ）で表わされるカッ
プリング成分としては、従来公知のものを使用でき、例
えば前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は、２−
ヒドロキシ−１”、２”−ベンゾカルバゾール−３−カ
ルボン酸あるいはその官能誘導体と２−メトキシアニリ
ンまたは２−メトキシ−４−メチルアニリンとを約１：
ｌのモル比で反応させることによって得られ、ナフトー
ルＡＳ−３ＲおよびナフトールＡＳ−５Ｇとして市場か
ら入手することができる。

本発明において使用するアゾ化合物は上記一般式（ＩＩ
）で表わされる芳香族アミンのジアゾニウム塩と一般式
（ｍ）で表わされるカップリング成分とを、従来性なわ
れているアゾ化合物の製造方法に準じてカップリングす
ることにより得られる。

即ち、上記カップリング成分をアルカリ水溶液に加えて
加熱溶解させ１次いでその溶液を２５℃近くに冷却し、
これ緩衝剤を加え、更にＰＨを調整し、しかる後これに
上記一般式（ＩＩ）で表わされる芳香族アミンのジアゾ
ニウム塩水溶液を滴下してアルカリ性にて常温でカップ
リング反応を行ない、粗アゾ化合物を生成し、次いで濾
過、水洗し乾燥して目的とするアゾ化合物を得る。更に
本発明において有機溶媒中においてもカップリング反応
を行なうことができる。

木発明者の詳細な研究によれば、上記のアゾ化合物は、
その結晶の大きさが、０．３〜１ＯＩｉ、ｍであるとき
に最も優れた赤外線反射性を示すことを知見した。

上記の如くして製造された本発明方法で使用するアゾ化
合物は、暗色〜黒色であり、耐溶剤性、耐光性、耐熱性
、耐水性、耐薬品性も良好であり、着色力が高くアゾ顔
料として充分使用され得る。

本発明の赤外線反射性材料は、上記のアゾ化合物と相体
材料からなるものである。ここに本発明における担体材
料とは、従来１．顔料捺染、印刷インキ、塗料等におい
て使用されているバインダー樹脂を云い、また、合成繊
維、例えばアセチルセルロース、ビニロン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリプロピレン等を前記アゾ化合物で
原液着色する場合には、これらの合成繊維も本発明の担
体材料に包含されるものである。更に前記のアゾ化合物
を用いて、上記の如き合成樹脂、その他ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
カーボネート、ポリイミド、フェノール樹脂、尿素樹脂
、メラミン樹脂等の熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂を着
色−して、フィルム、シートその他の各種着色成形品を
得る場合には、これらの熱可塑性および熱硬化性の合成
樹脂も本発明における担体材料に包含されるものである
。

従って、本発明の赤外線反射性材料の１例は、従来の顔
料捺染剤、印刷インキ、塗料等の液状材料における従来
の顔料に代えて、前記一般式（Ｉ）のアゾ化合物を用い
たものに相当し、これらの例においては従来技術におけ
ると同様に、液状材料１００重量部で前記一般式（Ｉ）
のアゾ化合物を約０．１〜５０重量部の割合で用いるの
が一般的である。また相体材料、は１〜３０重量部、そ
して媒体は１０〜９５重量部の割合で用いるのが一般的
である。

また、別の１例である着色合成繊維あるいは着色樹脂成
形品においては、前記一般式（Ｉ）のアゾ化合物はそれ
らのｗＡ維や成形品を実質的に着色できる程度、例えば
０．１〜３０重量％の割合で包含させるのが一般的であ
る。

以上の如き本発明の赤外線反射性材料は、上記の如き液
状材料であっても、また上記の如き着色繊維または樹脂
成形品であっても、いずれも従来公知の顔料捺染剤、塗
料、印刷インキの製造方法あるいは原液着色方法、合成
樹脂の着色成形方法と同様な方法で得ることができる。

（作用・効果） 以上の如き本発明の赤外線反射性材料は、従来の顔料捺
染剤、塗料、印刷インキと同様に使用でき、織布、不織
布の捺染、各種物品の塗装、および印刷に有用であり、
暗色〜黒色の彩色を与え、これらの着色物品の赤外線反
射率は、従来のカーボンブラック顔料を用いた着色物に
比して著しく高い値を示す。

また、本発明の赤外線反射性材料が着色繊維や成形品で
ある場合にも同様であり、同様な赤外線反射性を有する
繊維や成形品を与える。

従って、本発明の赤外線反射性材料により、各種の物品
を得ることによって、黒色でありながら、赤外線を吸収
せず、直射日光等によって過度には昇温しない物品を得
ることができ、また、これらの物品を保温材に使用すれ
ば、内容物の赤外線放射による放熱を抑制することがで
きる。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する６尚
、文中、部または％とあるのは特に断りのない限り重量
基準である。

実施例１ ０．０１モルの２−二トロー４−メチルアニリンを、氷
酢酸、１１．３部に懸濁し、これに濃塩酸３．７部を加
えて撹拌した。これに水２．６部を加え温度θ〜５℃に
保ち、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．０部を加え、
約３０分間同温度にて撹拌して黄色のジアゾニウム塩の
溶液を得た。

これに酢酸ナトリウム３水和物４．８部を加えて、ジア
ゾニウム塩の溶液を調製した。

一方、ナフトールＡｓ−３Ｇ０．０１モルを０−ジクロ
ルベンゼン２５０部中に懸濁させ、−２０〜３０℃で上
記ジアゾニウム塩溶液を加え、３０〜４０℃に保ち氷酢
酸２０部を加えた。この温度で５〜６時間保ちカップリ
ングを行ない、アゾ化合物が得られた。該アゾ化合物は
黒色を呈を有する。

実施例２ ０．０１モルのジアニシジンをジメチルホルムアミド４
５部に溶解させ、０℃に冷却する。この中に０．０６モ
ルの塩酸を滴下し、６０分間かきまぜて塩酸塩とし、更
に、０．０２モルの亜硝酸ソーダを４部の水に溶解した
ものを滴下して６０分間ジアゾ化を行う。

一方、ナフトールＡＳ−ＳＧ０．０２モルをジメチルホ
ルムアミド６０部に溶解させ、酢酸ソーダ０．０９モル
をメタノール２４．５部に溶解させ、上記溶液に添加す
る。この下漬液をかきまぜながら、２０〜３０℃で上記
のジアゾニウム溶液をゆっくりと滴下して、２０〜３０
℃で２時間カップリング反応を行って、黒色のアゾ化合
物を得た。

実施例３〜１４ 実施例１または実施例２と同様な方法で下記の一般式（
ＩＩ）の化合物および一般式（ｍ）の化合物を用いて本
発明で使用するアゾ化合物を得た。

文惠舊Ｊ −■　のヒ　、物；２−（４’−クロルフェノキシ）−
５−クロルアニリン −■　のヒ　　；ナフトールＡＳ−ＳＲ色−１；やや赤
味の黒色 支電涜」 −Ｈのヒ　　；２−メチル−４−ニト ロアニリン −■　のヒ　　；ナフトールＡＳ−３Ｒ色−１；黒色 文電掬ｊ −■　のヒ　　；２−メトキシ−４−ニトロアニリン −ｍ　のヒ　　；ナフトールＡＳ−５Ｒ色−１；黒色 支電満」 −Ｈの化　　；２−ニトロ−４−メチ ルアニリン −■　　ヒ　　；ナフトールＡｓ−３Ｇ色−１；やや青
味の黒色 文電涜１ −　　（■　のヒ合物；２−二トロー４−クロルアニリ
ン −■　のし　　；ナフトールＡＳ−５Ｇ色−１；やや緑
味の黒色 支電涜」 −■　のヒ　　；２−メチル−４−ニトロアニリン −■　のヒ　　；ナフトールＡＳ−５Ｇ代−１；やや赤
味の黒色 支廠迩」 −■　のヒ　　；２−メトキシ−４−ニトロアニリン −■　のヒ　　；ナフトールＡＳ−３Ｇ色−１；やや緑
味の黒色 夾為遺」Ｊ −■　のヒ　　；ｌ−アミノアントラキノン −■　　　　　；ナフトールＡＳ−３Ｇ仮−１；やや赤
味の黒色 支隻皇」」 −■　のヒ　　；２−ニトロ−４−メトキシアニリン −■　のヒ　　；ナフトールＡｓ−５Ｇ匹−１；やや青
味の黒色 支廠曹１」 −■　のヒー物；２−メトキシ−４ （２′−二トロー４′−メチルフェニル）アゾ−５−メ
チルアニリン −■　のヒ　　：ナフトールＡＳ−ＳＧ匹−１；やや緑
味の黒色 支嵐璽」」 −−Ｈのヒ　　；２−クロル−４−ベンゾイルアミノ−
５−メトキシアニリン −■　のヒ　　；ナフトールＡＳ−３Ｇ匹−１；やや緑
味の黒色 支見ｍ −■　のヒ　　；２．５−ジメトキシ−（４′−二トロ
フェニル）アゾアニリン−弐　■　のヒ−；ナフトール
Ａｓ−５Ｇ色−１：やや緑味の黒色 実施例１５ アクリル酸エステルエマルジョン （活性剤フリータイプ、固形分４０％）３０部実施例１
で得られたアゾ化合物　　　　３５部消泡剤　　　　　
　０．５部 分散剤　　　　　　　１部 Ｄａｉｍｏｎｅｘ　　Ｅ　Ｈ−６（大日精化製）　　　
　３部ターペン　　　　　　　　　　　　　１５部メタ
ノール　　　　　　　　　　　　　８部上記処方にてア
ゾ化合物を分散させた糊状の黒色ペーストに、エチレン
イミン系の架橋剤を１％併用し、エントランス（東し製
）布上にシルクスクリーンにてプリントし、１２０℃、
１５分のキュアーを行うことにより、黒色のプリント物
が得られる。このプリント物のプリント部分の赤外線反
射率を測定したところ、第１図に示す如く、カーボンブ
ラック顔料による同物品の赤外線反射率よりも著しく反
射率が高かった。

実施例１６ 実施例２で得られたアゾ化合物　　　　１７部熱可塑性
アクリル樹脂　　　　　　　　７０部ドルオール　　　
　　　　　　　　６．８部キジロール　　　　　　　　
　　　３，２部ブタノール　　　　　　　　　　　２．
２部上記組成物をボールミルで分散処理して黒色の塗料
とした。これを、鋼板に塗布して塗膜を形成し、該塗膜
の赤外線反射率を測定したところ、実施例１５と同様な
結果が得られた。

実施例１７ 実施例３で得たアゾ化合物のフラッシドカラー（純分５
０％）　　　　　　　　　　３８．０部オフセット平版
インキ用調合ワニス ６０．０部 ５％コバルトドライヤー　　　　　　０．２部８％マン
ガンドライヤー　　　　　　１．０部上記成分を十分に
混合線内してオフセット印刷インキを得た。この印刷イ
ンキにて上質紙にベタ印刷し、その赤外線反射率を測定
したところ、実施例１５と同様な結果を得た。

実施例１８ 実施例４で得たアゾ化合物０．５部とパンソルブＨ１，
０部とを混練したものをポリ塩化ビニル樹脂コンパウン
ド５０部と混合し、６インチロールで１５５〜１６０℃
で３分間ロール練りしてシートを形成し、このシートを
１７０℃で５０ｋｇの圧力で厚さ５■にブレス成形して
黒縁色の着色シートを得た。このシートの赤外線反射率
を測定したところ実施例１５と同様な結果を得た。

尚、実施例６〜１４で得られたアゾ化合物を用いていず
れも実施例１５〜１８と同様に着色したものは、優れた
赤外線反射率を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、カーボンブラックによる着色物の赤外線反射
率曲線（破線）と、実施例１５で得られた赤外線反射性
材料の赤外線反射率曲線（実線）を示す。 特許出願人　大日精化工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表されるアゾ化合物および
   担体材料からなる赤外線反射性材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔但し、上記式中のｎは１または２であり、Ｘは水素原
   子またはメチル基であり、ｎ＝１のときのＲ１は、ハロ
   ゲン原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、フェノキ
   シ基、フェニルアゾ基またはベンゾイルアミノ基を有し
   てもよいフェニル基であり、ｎ＝２のときのＲ１はハロ
   ゲン原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基またはニ
   トロ基を有してもよいビフェニレン基である。〕
2. （２）アゾ化合物の結晶の大きさが、０．３〜１０μｍ
   である特許請求の範囲第（１）項に記載の赤外線反射性
   材料。