JPS6263590A - ヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導体およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 - Google Patents
ヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導体およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤Info
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- JPS6263590A JPS6263590A JP20389585A JP20389585A JPS6263590A JP S6263590 A JPS6263590 A JP S6263590A JP 20389585 A JP20389585 A JP 20389585A JP 20389585 A JP20389585 A JP 20389585A JP S6263590 A JPS6263590 A JP S6263590A
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- JP
- Japan
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- butyl
- carbon atoms
- bis
- formula
- group
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（１）
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基を、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ３は炭素
数２〜８のアルキル基をそれぞれ示し、Ｒ２およびＲ３
は共に結合して炭素数５〜１０の環を形成してもよい。
基を、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ３は炭素
数２〜８のアルキル基をそれぞれ示し、Ｒ２およびＲ３
は共に結合して炭素数５〜１０の環を形成してもよい。
）
で示されるヒドロキシフェニルプロピオン酸誘導体をお
よびこれを有効成分とすることを特徴とする有機物質用
安定剤に関するものである。
よびこれを有効成分とすることを特徴とする有機物質用
安定剤に関するものである。
合成樹脂、ゴム、炭化水素油等の有機物質は、加工時ま
たは使用時において熱、光および酸素の作用により劣化
し、軟化、脆化、変色等の減少を伴ってその機械的物性
が著しく低下する等、その安定性に問題があることはよ
く知られている。
たは使用時において熱、光および酸素の作用により劣化
し、軟化、脆化、変色等の減少を伴ってその機械的物性
が著しく低下する等、その安定性に問題があることはよ
く知られている。
このような問題を解消する目的で、従来より各種の安定
剤が開発され、最近では例えば前記一般式（Ｉ）におい
てＲ２およびＲ３がともにメチル基であるヒドロキシフ
ェニルプロピオン酸類が提案されている（特開昭５９−
２５８２６号公報、同５９−２３１０８９号公報）。
剤が開発され、最近では例えば前記一般式（Ｉ）におい
てＲ２およびＲ３がともにメチル基であるヒドロキシフ
ェニルプロピオン酸類が提案されている（特開昭５９−
２５８２６号公報、同５９−２３１０８９号公報）。
しかし、かかるヒドロキシフェニルプロピオン酸類は他
のフェノール形安定剤、例えば３−（３゜５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 ｎ−
オクタデシルよりは優れた安定化効果を有するものの、
近年要求される、より高性能の安定化効果に対しては、
未だ十分に満足するものとは言えなかった。
のフェノール形安定剤、例えば３−（３゜５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 ｎ−
オクタデシルよりは優れた安定化効果を有するものの、
近年要求される、より高性能の安定化効果に対しては、
未だ十分に満足するものとは言えなかった。
このようなことから、本発明者らは前記ヒドロキシフェ
ニルプロピオン酸類よりも有機物質に対して更に優れた
安定化効果を有する安定剤を開発すべく検討を行った結
果、前記一般式（１）で示される新規化合物が、上記ヒ
ドロキシフェニルプロピオン酸類よりも更に優れた有機
物質に対する安定化効果を有することを見出し、本発明
に至った。
ニルプロピオン酸類よりも有機物質に対して更に優れた
安定化効果を有する安定剤を開発すべく検討を行った結
果、前記一般式（１）で示される新規化合物が、上記ヒ
ドロキシフェニルプロピオン酸類よりも更に優れた有機
物質に対する安定化効果を有することを見出し、本発明
に至った。
本発明の一般式（１）で示されるヒドロキシフェニルプ
ロピオン酸誘導体は、たとえば一般式（（式中、Ｒ１は
前記と同じ意味を有する。）で示される３−（３−アル
キル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオン酸、その酸塩化物、酸無水物、混合酸無水物また
は炭素数１〜３のアルキルエステルと、−Ｓ式（ＩＩＩ
）（式中、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有する。
ロピオン酸誘導体は、たとえば一般式（（式中、Ｒ１は
前記と同じ意味を有する。）で示される３−（３−アル
キル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオン酸、その酸塩化物、酸無水物、混合酸無水物また
は炭素数１〜３のアルキルエステルと、−Ｓ式（ＩＩＩ
）（式中、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有する。
）
で示される、３．９−ビス（１，１−ジアルキル−２−
ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン類とを反応させることによ
り製造することができる。
ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン類とを反応させることによ
り製造することができる。
かかる一般式（１）で示されるヒドロキシフェニルプロ
ピオン酸誘導体において、置換基Ｒ１としては水素原子
、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ〜ブチル基またはｔ−ブチル基が
、置換％ ＲＺとしてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル、基または５ｅｃ−ブ
チル基等が、置換基Ｒ３としてはエチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、
ヘンチル基、ヘプチル基またはオクチル基等が、更に置
換基Ｒ２および置換基Ｒ３が共に結合して形成されるア
ルキレン基としてはテトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチ
レン基またはノナメチレン基等がそれぞれ例示できる。
ピオン酸誘導体において、置換基Ｒ１としては水素原子
、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ〜ブチル基またはｔ−ブチル基が
、置換％ ＲＺとしてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル、基または５ｅｃ−ブ
チル基等が、置換基Ｒ３としてはエチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、
ヘンチル基、ヘプチル基またはオクチル基等が、更に置
換基Ｒ２および置換基Ｒ３が共に結合して形成されるア
ルキレン基としてはテトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチ
レン基またはノナメチレン基等がそれぞれ例示できる。
かかる化合物の代表例を表−１に示すが、これらは文献
未記載の本発明者らが初めて合成、単離した化合物であ
る。
未記載の本発明者らが初めて合成、単離した化合物であ
る。
表−１
本発明の一般式（１）で示されるヒドロキシフェニルプ
ロピオン酸誘導体を有機物質に対する安定剤として使用
する場合、その使用量は有機物質１００重量部に対して
０．００１〜５、好ましくは０．０１〜３重量部である
。
ロピオン酸誘導体を有機物質に対する安定剤として使用
する場合、その使用量は有機物質１００重量部に対して
０．００１〜５、好ましくは０．０１〜３重量部である
。
本発明によって安定化される有機物質としては、例えば
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、リニヤ−低
密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ＥＶＡ樹脂、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、メタクリル樹脂、ポ
リスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、
ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、不
飽和ポリエステル樹脂等に代表される合成樹脂、天然ゴ
ム（ＮＲ） 、スチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢ
Ｒ）、ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴ
ム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ） 、イソプレン
−イソブチレン共重合ゴム（ｒｌＲ）、エチレン−プロ
ピレン共重合ゴム（ＥＰＭ、ＥＰＴ）等に代表されるゴ
ム類、及びこれらのゴム類と合成樹脂のブレンド品、更
に、ガソリン、灯油、軽油、重油、潤滑油等に代表され
る炭化水素油類等が例示できるが、特にポリオレフィン
系合成樹脂、とりわけポリプロピレンに対して有効であ
る。
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、リニヤ−低
密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ＥＶＡ樹脂、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、メタクリル樹脂、ポ
リスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、
ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、不
飽和ポリエステル樹脂等に代表される合成樹脂、天然ゴ
ム（ＮＲ） 、スチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢ
Ｒ）、ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴ
ム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ） 、イソプレン
−イソブチレン共重合ゴム（ｒｌＲ）、エチレン−プロ
ピレン共重合ゴム（ＥＰＭ、ＥＰＴ）等に代表されるゴ
ム類、及びこれらのゴム類と合成樹脂のブレンド品、更
に、ガソリン、灯油、軽油、重油、潤滑油等に代表され
る炭化水素油類等が例示できるが、特にポリオレフィン
系合成樹脂、とりわけポリプロピレンに対して有効であ
る。
マタ、本発明のヒドロキシフェニルプロピオン酸誘導体
は、それ単独の使用により優れた安定化効果を付与する
が、フェノール系酸化防止剤を併用することによって、
酸化安定性を更に改善することができる。これらのフェ
ノール系酸化防止剤としては、２．６−ジーｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 ｎ−オク
タデシル、１，１．３−）リス（５−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１．３．５
−１−リス（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシ
ベンジル）−２，４，６−１−リスチルベンゼン、１，
３．５−１−リス（３，５−ジーも一ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、！、３． ５−ト
リス（３−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレー
ト、１゜３．５−１−リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌレート
、ペンタエリスリトール テトラキス〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕等が例示できる。
は、それ単独の使用により優れた安定化効果を付与する
が、フェノール系酸化防止剤を併用することによって、
酸化安定性を更に改善することができる。これらのフェ
ノール系酸化防止剤としては、２．６−ジーｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 ｎ−オク
タデシル、１，１．３−）リス（５−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１．３．５
−１−リス（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシ
ベンジル）−２，４，６−１−リスチルベンゼン、１，
３．５−１−リス（３，５−ジーも一ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、！、３． ５−ト
リス（３−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレー
ト、１゜３．５−１−リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌレート
、ペンタエリスリトール テトラキス〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕等が例示できる。
また、イオウ系酸化防止剤を併用することによって、酸
化安定性を更に改善することができる。
化安定性を更に改善することができる。
これらのイオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル チ
オジプロピオネート、シミリスチル チオジプロピオネ
ート、ジステアリル チオジプロピオネート、ペンタエ
リスリトール テトラキス（３−ラウリルチオプロピオ
ネート）、ペンタエリスリトール テトラキス（３−へ
キシルチオプロピオネート）、３．９−ビス（２−ラウ
リルチオエチル）−２，４，，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン、３，９−ビス〔２−（３
−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−１，１−ジメチ
ルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピＤ（
５・５〕ウンデカン等が例示できる。
オジプロピオネート、シミリスチル チオジプロピオネ
ート、ジステアリル チオジプロピオネート、ペンタエ
リスリトール テトラキス（３−ラウリルチオプロピオ
ネート）、ペンタエリスリトール テトラキス（３−へ
キシルチオプロピオネート）、３．９−ビス（２−ラウ
リルチオエチル）−２，４，，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン、３，９−ビス〔２−（３
−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−１，１−ジメチ
ルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピＤ（
５・５〕ウンデカン等が例示できる。
また、ホスファイト系酸化防止剤を併用することによっ
て、その色相を改善することができる。
て、その色相を改善することができる。
これらのホスファイト系酸化防止剤としては、トリス（
ノニルフェニル） ホスファイト、ジステアリル ペン
クエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル） ホスファイト、トリス（２−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル） ホスファイト、ビ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ペンタエリス
リトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル） ４，４° −ビスフェニレンジ
ホスファイト等が例示できる。
ノニルフェニル） ホスファイト、ジステアリル ペン
クエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル） ホスファイト、トリス（２−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル） ホスファイト、ビ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ペンタエリス
リトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル） ４，４° −ビスフェニレンジ
ホスファイト等が例示できる。
また、光安定剤を併用することによって、その耐光性を
改善することができる。これらの光安定剤としては、紫
外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等、例えば、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（
２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘンシトリアゾ
ール、２− （３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾｌ−ＩＪアゾール
、２− （３，５〜ジーｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５
−シアミルフェニル）ペンシトリアゾール、〔２，２°
−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕−ブチ
ルアミンニッケル塩、２゜２．６．６−テトラメチル−
４−ピペリジル ベンゾエート、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル） セバケート、２−
（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２−ｎ−ブチルマロン酸 ビス（１，２，２゜６．６
−ベンタメチルー４−ピペリジル）、１−＜２− Ｃ３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ〕エチル） −４−（３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ〕−２゜２．６．６−チトラメチルピペリ
ジン、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル
）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチルピ
ペリジン重縮合物、ジハロアルキレンとＮ、Ｎ’ −
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）アルキレンジアミンとの反応物、２．６−ジクロロ−
１，３，５−１−リアジン類とＮ、Ｎ’−ビス（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレン
ジアミンとの反応物等が例示出来る。
改善することができる。これらの光安定剤としては、紫
外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等、例えば、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（
２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘンシトリアゾ
ール、２− （３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾｌ−ＩＪアゾール
、２− （３，５〜ジーｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５
−シアミルフェニル）ペンシトリアゾール、〔２，２°
−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕−ブチ
ルアミンニッケル塩、２゜２．６．６−テトラメチル−
４−ピペリジル ベンゾエート、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル） セバケート、２−
（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２−ｎ−ブチルマロン酸 ビス（１，２，２゜６．６
−ベンタメチルー４−ピペリジル）、１−＜２− Ｃ３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ〕エチル） −４−（３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ〕−２゜２．６．６−チトラメチルピペリ
ジン、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル
）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチルピ
ペリジン重縮合物、ジハロアルキレンとＮ、Ｎ’ −
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）アルキレンジアミンとの反応物、２．６−ジクロロ−
１，３，５−１−リアジン類とＮ、Ｎ’−ビス（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレン
ジアミンとの反応物等が例示出来る。
更にまた必要に応じて、金属不活性化剤、金属石鹸類、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料もしくは充填
剤等を併用してもよい。
造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料もしくは充填
剤等を併用してもよい。
以下、実施例により、本発明を説明するが、本発明はこ
れらにより限定されるものではない。
れらにより限定されるものではない。
実施例１ （化合物Ｉ−１の製造）
攪拌機、蒸留用冷却機、温度計、窒素導入管を備えた１
００ｍ１の４０フラスコに３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチル
２８．３ｇ（０，１１モル）と３゜９−ビス（１−ヒド
ロキシメチル−Ｉ−メチルプロピル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン１６．７
ｇ （０，０５モル）を仕込み、窒素雰囲気下１２０
°Ｃまで加熱昇温し、これにリチウムアミド０．１ ｇ
（０，００４モル）を加えた。次いで１５０℃に加熱
昇温し、生成するメタノールを留去しつつ徐々に減圧し
、３ＱｍｍＨｇ、１５０℃で６時間保温し、反応を完結
させた。反応終了後、トルエンを加えて希釈し、希塩酸
水で中和後、水で洗浄し、次いでトルエンを留去した。
００ｍ１の４０フラスコに３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチル
２８．３ｇ（０，１１モル）と３゜９−ビス（１−ヒド
ロキシメチル−Ｉ−メチルプロピル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン１６．７
ｇ （０，０５モル）を仕込み、窒素雰囲気下１２０
°Ｃまで加熱昇温し、これにリチウムアミド０．１ ｇ
（０，００４モル）を加えた。次いで１５０℃に加熱
昇温し、生成するメタノールを留去しつつ徐々に減圧し
、３ＱｍｍＨｇ、１５０℃で６時間保温し、反応を完結
させた。反応終了後、トルエンを加えて希釈し、希塩酸
水で中和後、水で洗浄し、次いでトルエンを留去した。
得られた淡黄色飴状物質をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製して淡黄色ガラス状物の３．９−ビ
ス［１−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシメチルクー１−
メチルプロピル） −２゜４．８．１０−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物ｒ−１３２５，８
ｇを得た。
ラフィーにより精製して淡黄色ガラス状物の３．９−ビ
ス［１−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシメチルクー１−
メチルプロピル） −２゜４．８．１０−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物ｒ−１３２５，８
ｇを得た。
元素分析値（（）内針算値）
ＣＪＳＨ６１１０１０
Ｃ： ７０．１５％（７０，２８％）Ｈ： ９．
０４％（８，９１％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンピーク ７６９ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣ１ｚ／ＴＭＳ、ｐｐｍδ）０．
７９ （ｔ、６Ｈ）、０．８６ （ｓ、６Ｈ）１．３９
（ｓ、 １８Ｈ） 、 １．４ （ｍ、 ４Ｈ
）２．２ （ｓ、６Ｈ）、２．５７ （ｔ、４Ｈ）２．
８３ （ｔ、 ４Ｈ） 、 ３．２ （ｄ、ａ、２
Ｈ）３．３９ （ｄ、ｄ、２Ｈ） 、 ３．５ （ｄ、
２）１）３．９４ （ｓ、４Ｈ）、４．１９ （ｓ
、２Ｈ）４．４６ （ｄ、２Ｈ）、４．８１ （ｓ、
２Ｈ）６．８２ （ｓ、２Ｈ）、６．９４ （ｓ、２Ｈ
）実施例２〜５ （化合物１−２〜Ｉ−５の製造）実施
例１における３、９−ビス（ｌ−ヒドロキシメチル−１
−メチルプロピル）〜２．４，８゜１０−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカンのかわりに、同一モル数の
３．９−ビス（１−ヒドロキシメチル−１−メチルブチ
ル）−２，４゜８．１０−テトラオキサスピロ〔５・５
〕ウンデカン（実施例２） 、３．９−ビス（１−エチ
ル−１−ヒドロキシメチルプロピル”） −２，４，８
゜１０−テトラオキサスピロＣ５・５〕ウンデカン（実
施例３） 、３．９−ビス（１−エチル−１−ヒドロキ
シメチルペンチル）−２，４，８，１０＝テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン（実施例４）および３．９
−ビス（１−ヒドロキシメチルシクロヘキシル’）−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデ
カン（実施例５）をそれぞれ用い、実施例１と同じ反応
、単離操作を行うことにより、３，９−ビス（１−（３
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕−１−メチルブチル
）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕
ウンデカン（化合物ｌ−２）、３．９−ビス（１−（３
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシメチルツー１−エチルプロピ
ル）−２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ〔５・５
〕ウンデカン（化合物１−３） 、３．９−ビス（１−
（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシメチル〕−１−１チルベ
ンｆル）−２，４，８，Ｉ Ｏ−ｊトラオキサスピロ〔
５・５〕ウンデカン（化合物ｌ−４）および３，９−ビ
ス（１−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシメチルコシクロ
ヘキシル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔
５・５〕ウンデカン（化合物■−５）をそれぞれ得た。
０４％（８，９１％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンピーク ７６９ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣ１ｚ／ＴＭＳ、ｐｐｍδ）０．
７９ （ｔ、６Ｈ）、０．８６ （ｓ、６Ｈ）１．３９
（ｓ、 １８Ｈ） 、 １．４ （ｍ、 ４Ｈ
）２．２ （ｓ、６Ｈ）、２．５７ （ｔ、４Ｈ）２．
８３ （ｔ、 ４Ｈ） 、 ３．２ （ｄ、ａ、２
Ｈ）３．３９ （ｄ、ｄ、２Ｈ） 、 ３．５ （ｄ、
２）１）３．９４ （ｓ、４Ｈ）、４．１９ （ｓ
、２Ｈ）４．４６ （ｄ、２Ｈ）、４．８１ （ｓ、
２Ｈ）６．８２ （ｓ、２Ｈ）、６．９４ （ｓ、２Ｈ
）実施例２〜５ （化合物１−２〜Ｉ−５の製造）実施
例１における３、９−ビス（ｌ−ヒドロキシメチル−１
−メチルプロピル）〜２．４，８゜１０−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカンのかわりに、同一モル数の
３．９−ビス（１−ヒドロキシメチル−１−メチルブチ
ル）−２，４゜８．１０−テトラオキサスピロ〔５・５
〕ウンデカン（実施例２） 、３．９−ビス（１−エチ
ル−１−ヒドロキシメチルプロピル”） −２，４，８
゜１０−テトラオキサスピロＣ５・５〕ウンデカン（実
施例３） 、３．９−ビス（１−エチル−１−ヒドロキ
シメチルペンチル）−２，４，８，１０＝テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン（実施例４）および３．９
−ビス（１−ヒドロキシメチルシクロヘキシル’）−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデ
カン（実施例５）をそれぞれ用い、実施例１と同じ反応
、単離操作を行うことにより、３，９−ビス（１−（３
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕−１−メチルブチル
）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕
ウンデカン（化合物ｌ−２）、３．９−ビス（１−（３
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシメチルツー１−エチルプロピ
ル）−２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ〔５・５
〕ウンデカン（化合物１−３） 、３．９−ビス（１−
（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシメチル〕−１−１チルベ
ンｆル）−２，４，８，Ｉ Ｏ−ｊトラオキサスピロ〔
５・５〕ウンデカン（化合物ｌ−４）および３，９−ビ
ス（１−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシメチルコシクロ
ヘキシル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔
５・５〕ウンデカン（化合物■−５）をそれぞれ得た。
化合物１−２
元素分析値（（）内針算値）
Ｃ４？ Ｈ？ ｚ Ｏ＋ 。
Ｃ： ７１．１２％（７０，８２％）Ｈ： ９．
２２％（９，１０％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンピーク ７９７ プロト７ＮＭＲ（ＣＤＣ１３／ＴＭＳ、ｐｐｍ、 δ
）０．８５ （ｔ、６Ｈ）、０．８７ （ｓ、６Ｈ）１
．２９ （ｍ、 ８Ｈ） 、 １．３９ （
ｓ、 １ ８Ｈ）２．２ （ｓ、 ６Ｈ）、
２．５７ （ｔ、 ４Ｈ）２．８３ （ｔ、
４Ｈ）、 ３．２ （ｄ、ｄ、２Ｈ）３．３８
（ｄ、ｄ、２Ｈ） 、 ３．５ （ｄ、 ２Ｈ
）３．９５ （ｓ、 ４Ｈ）、 ４．１ ９
（ｓ、 ２Ｈ）４．４６ （ｄ、 ２Ｈ）、
４．７６ （ｓ、 ２Ｈ）６．８３ （ｓ、
２Ｈ）、６．９４ Ｃｓ、 ２Ｈ）化合物１−３ 元素分析値（（）内針算値） Ｃ４？ Ｈ７Ｚ Ｏ＋ 。
２２％（９，１０％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンピーク ７９７ プロト７ＮＭＲ（ＣＤＣ１３／ＴＭＳ、ｐｐｍ、 δ
）０．８５ （ｔ、６Ｈ）、０．８７ （ｓ、６Ｈ）１
．２９ （ｍ、 ８Ｈ） 、 １．３９ （
ｓ、 １ ８Ｈ）２．２ （ｓ、 ６Ｈ）、
２．５７ （ｔ、 ４Ｈ）２．８３ （ｔ、
４Ｈ）、 ３．２ （ｄ、ｄ、２Ｈ）３．３８
（ｄ、ｄ、２Ｈ） 、 ３．５ （ｄ、 ２Ｈ
）３．９５ （ｓ、 ４Ｈ）、 ４．１ ９
（ｓ、 ２Ｈ）４．４６ （ｄ、 ２Ｈ）、
４．７６ （ｓ、 ２Ｈ）６．８３ （ｓ、
２Ｈ）、６．９４ Ｃｓ、 ２Ｈ）化合物１−３ 元素分析値（（）内針算値） Ｃ４？ Ｈ７Ｚ Ｏ＋ 。
Ｃ： ７０．９７％（７０，８２％）Ｈ： ９．
２４％ｍ９．１０％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンピーク ７９７ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣＩ：ｌ／ＴＭＳ、ＰＰＩＩ＋、
δ）０．８１ （ｔ、１２Ｈ）、１．３９ （ｓ
、１８Ｈ）１．４３ （ｍ、 ８Ｈ） 、
２．２ （ｓ、 ６Ｈ）２．５７ （ｔ、４
Ｈ）、２．８３ （ｔ、４Ｈ）３．１８ （ｄ、２Ｈ）
、３．３８ （ｄ、２Ｈ）３．５ （ｄ、２Ｈ）、４．
０ （ｓ、４Ｈ）４．２５ （ｓ、２Ｈ）、４．４８
（ｄ、２Ｈ）４．８ （ｓ、２Ｈ）、６．８１
（ｓ、２Ｈ）６．９４（ｓ、 ２Ｈ） 化合物１−４ 元素分析値（（）内針算値） Ｃｓ＋ＨｓｏＯ＋ａ Ｃ： ７２．１３％（７１，８０％））（： ９
．７２％（９，４５％）質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンピーク ８５３ プロトンＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣ１３／ＴＭＳ、 ｐｐｍδ
）０．７９ （ｔ、６Ｈ）、０．８３ （ｔ、６Ｈ）１
．３１ （ｍ、 １６Ｈ） 、 １．３９ （ｓ、
’１８Ｈ）２．２ （ｓ、６Ｈ）、２．５７ （ｔ
、４Ｈ）２．８３ （ｔ、 ４Ｈ，） 、 ３．１９
（ｄ、ｄ、２）ｆ）３．３８ （ｄ、ｄ、２Ｈ） 、
３．５ （ｄ、 ２Ｈ）３．９８ （ｓ、４Ｈ）、
４．２３ （ｓ、２・Ｈ）４．４８ （ｄ、２Ｈ）、４
．８ （ｓ、２Ｈ）６．８１ （ｓ、２Ｈ）、６．９
４ （ｓ、２Ｈ）化合物１−５ 元素分析値（（）力計算値） Ｃ４ｑＨｔｚＯ＋。
２４％ｍ９．１０％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンピーク ７９７ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣＩ：ｌ／ＴＭＳ、ＰＰＩＩ＋、
δ）０．８１ （ｔ、１２Ｈ）、１．３９ （ｓ
、１８Ｈ）１．４３ （ｍ、 ８Ｈ） 、
２．２ （ｓ、 ６Ｈ）２．５７ （ｔ、４
Ｈ）、２．８３ （ｔ、４Ｈ）３．１８ （ｄ、２Ｈ）
、３．３８ （ｄ、２Ｈ）３．５ （ｄ、２Ｈ）、４．
０ （ｓ、４Ｈ）４．２５ （ｓ、２Ｈ）、４．４８
（ｄ、２Ｈ）４．８ （ｓ、２Ｈ）、６．８１
（ｓ、２Ｈ）６．９４（ｓ、 ２Ｈ） 化合物１−４ 元素分析値（（）内針算値） Ｃｓ＋ＨｓｏＯ＋ａ Ｃ： ７２．１３％（７１，８０％））（： ９
．７２％（９，４５％）質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンピーク ８５３ プロトンＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣ１３／ＴＭＳ、 ｐｐｍδ
）０．７９ （ｔ、６Ｈ）、０．８３ （ｔ、６Ｈ）１
．３１ （ｍ、 １６Ｈ） 、 １．３９ （ｓ、
’１８Ｈ）２．２ （ｓ、６Ｈ）、２．５７ （ｔ
、４Ｈ）２．８３ （ｔ、 ４Ｈ，） 、 ３．１９
（ｄ、ｄ、２）ｆ）３．３８ （ｄ、ｄ、２Ｈ） 、
３．５ （ｄ、 ２Ｈ）３．９８ （ｓ、４Ｈ）、
４．２３ （ｓ、２・Ｈ）４．４８ （ｄ、２Ｈ）、４
．８ （ｓ、２Ｈ）６．８１ （ｓ、２Ｈ）、６．９
４ （ｓ、２Ｈ）化合物１−５ 元素分析値（（）力計算値） Ｃ４ｑＨｔｚＯ＋。
Ｃ： ７１．２９％（７１，６８％）Ｈ： ９．
２８％（８，８４％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンビーク ８２０ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ、ｐｐｍ、 δ
）１．３９ （ｓ、１８Ｈ）、１．４６ （ｍ、２０Ｈ
）２．２ （ｓ、６Ｈ）、２．５９ （ｔ、４Ｈ）２．
８４ （ｔ、４Ｈ）、３．２１ （ｄ、２Ｈ）３．３
７ （ｄ、２Ｈ）、３．５１ （ａ、２Ｈ）４．１４
（ｓ、４Ｈ）、４．２４ （ｓ、２Ｈ）４．４６ （ｄ
、２Ｈ）、４．６８ （ｓ、２Ｈ）６．８２ （ｓ、２
Ｈ）、６．９４ （ｓ、２Ｈ）実施例６（化合物１−６
の製造） 実施例３における３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチルのかわり
に、同一モル数の３−（３−ｔ−ブチル−５−エチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルを用い、
実施例１と同じ反応、単離操作を行うことにより、３，
９−ビス（１−［３−（３−ｔ−ブチル−５−エチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕
−１−エチルプロピル）−２，４，，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物■−６）を
得た。
２８％（８，８４％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンビーク ８２０ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ、ｐｐｍ、 δ
）１．３９ （ｓ、１８Ｈ）、１．４６ （ｍ、２０Ｈ
）２．２ （ｓ、６Ｈ）、２．５９ （ｔ、４Ｈ）２．
８４ （ｔ、４Ｈ）、３．２１ （ｄ、２Ｈ）３．３
７ （ｄ、２Ｈ）、３．５１ （ａ、２Ｈ）４．１４
（ｓ、４Ｈ）、４．２４ （ｓ、２Ｈ）４．４６ （ｄ
、２Ｈ）、４．６８ （ｓ、２Ｈ）６．８２ （ｓ、２
Ｈ）、６．９４ （ｓ、２Ｈ）実施例６（化合物１−６
の製造） 実施例３における３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチルのかわり
に、同一モル数の３−（３−ｔ−ブチル−５−エチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルを用い、
実施例１と同じ反応、単離操作を行うことにより、３，
９−ビス（１−［３−（３−ｔ−ブチル−５−エチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕
−１−エチルプロピル）−２，４，，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物■−６）を
得た。
元素分析値（（）力計算値）
Ｃａ ｑ Ｈ＊ ｈ Ｏ＋ 。
Ｃ： ７１．３０％（７１，３３％）Ｈ： ９．
１８％（９，２８％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンビーク ８２５ プロトンＮＭＲ＜ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ、ｐｐｍ、 δ
）０．８１ （ｔ、 １２Ｈ） 、 １．２４
（ｔ、 ６Ｈ）１．４２ （ｓ、１８Ｈ）、１．４４
（ｍ、８Ｈ）２．５５ （ｔ、４Ｈ）、２．５８ （
ｔ、４Ｈ）２．８５ （ｔ、 ４Ｈ） 、 ３．１
９ （ｄ、 ２Ｈ）３．３３ （ｄ、 ２Ｈ） 、
３．５１ （ｄ、 ２Ｈ）４．０ （ｓ、４Ｈ
）、４．２３ （ｓ、２Ｈ）４．４９ （ｄ、２Ｈ）、
４．７３ （ｓ、２Ｈ）６．８３ （ｓ、 ２Ｈ）
、 ６．９５ （ｓ、 ２Ｈ）実施例７ （化合
物１−７の製造） 実施例２における３−＜３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチルのかわり
に、同一モル数の３−（３−を−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−イソプロピルフェニル）プロピオン酸メチルを
用い、実施例１と同じ反応、単離操作を行うことにより
、３，９−ビス（１−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−イソプロピルフェニル）プロピオニルオ
キシメチルゴー１−メチルブチル）−２，４，８゜１０
−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物ｌ
−７）を得た。
１８％（９，２８％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンビーク ８２５ プロトンＮＭＲ＜ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ、ｐｐｍ、 δ
）０．８１ （ｔ、 １２Ｈ） 、 １．２４
（ｔ、 ６Ｈ）１．４２ （ｓ、１８Ｈ）、１．４４
（ｍ、８Ｈ）２．５５ （ｔ、４Ｈ）、２．５８ （
ｔ、４Ｈ）２．８５ （ｔ、 ４Ｈ） 、 ３．１
９ （ｄ、 ２Ｈ）３．３３ （ｄ、 ２Ｈ） 、
３．５１ （ｄ、 ２Ｈ）４．０ （ｓ、４Ｈ
）、４．２３ （ｓ、２Ｈ）４．４９ （ｄ、２Ｈ）、
４．７３ （ｓ、２Ｈ）６．８３ （ｓ、 ２Ｈ）
、 ６．９５ （ｓ、 ２Ｈ）実施例７ （化合
物１−７の製造） 実施例２における３−＜３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチルのかわり
に、同一モル数の３−（３−を−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−イソプロピルフェニル）プロピオン酸メチルを
用い、実施例１と同じ反応、単離操作を行うことにより
、３，９−ビス（１−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−イソプロピルフェニル）プロピオニルオ
キシメチルゴー１−メチルブチル）−２，４，８゜１０
−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物ｌ
−７）を得た。
元素分析値（（）力計算値）
Ｃｓ＋ＨａｏＨ＋。
Ｃ： ７１．７９％（７１，８０％）Ｈ： ９．７
９％（９，４５％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンビーク ８５３ プロトンＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣＩ ３／ＴＭＳ、Ｉ）ｐｍ
、 δ）０．８６ （ｔ、 ６Ｈ）、 ０．８
８ （ｓ、 ６Ｈ）１．２６ （ｄ、 １２Ｈ
）、 １．３３ （ｍ、 ８Ｈ）１．４ （３
，１８Ｈ）、 ２．６０ （ｔ、 ４Ｈ）２．８
７ （ｔ、 ４Ｈ） 、 ３．０３ （ｍ、
２Ｈ）３．２３ （ｄ、 ２Ｈ）、 ３．４
１ （ｄ、 ２Ｈ）３．５１ （ｄ、 ２Ｈ）
、 ３．９７ （ｓ、 ４Ｈ）４．２３
（ｓ、 ２Ｈ）、４．４８ （ｄ、 ２Ｈ）４．
８６ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．８９ （ｓ、
２Ｈ）６．９５ （Ｓ、 ２Ｈ） 実施例８（化合物１−８の製造） 実施例１における３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチルのかわり
に、同一モル数の３− ＜３； ５−シー【−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルを用い
、実施例１と同じ反応、単離操作を行うことにより、３
．９−ビス（１−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチルシー
１−メチルプロピルｌ−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物Ｉ−８）を得た
。
９％（９，４５％） 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンビーク ８５３ プロトンＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣＩ ３／ＴＭＳ、Ｉ）ｐｍ
、 δ）０．８６ （ｔ、 ６Ｈ）、 ０．８
８ （ｓ、 ６Ｈ）１．２６ （ｄ、 １２Ｈ
）、 １．３３ （ｍ、 ８Ｈ）１．４ （３
，１８Ｈ）、 ２．６０ （ｔ、 ４Ｈ）２．８
７ （ｔ、 ４Ｈ） 、 ３．０３ （ｍ、
２Ｈ）３．２３ （ｄ、 ２Ｈ）、 ３．４
１ （ｄ、 ２Ｈ）３．５１ （ｄ、 ２Ｈ）
、 ３．９７ （ｓ、 ４Ｈ）４．２３
（ｓ、 ２Ｈ）、４．４８ （ｄ、 ２Ｈ）４．
８６ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．８９ （ｓ、
２Ｈ）６．９５ （Ｓ、 ２Ｈ） 実施例８（化合物１−８の製造） 実施例１における３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチルのかわり
に、同一モル数の３− ＜３； ５−シー【−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルを用い
、実施例１と同じ反応、単離操作を行うことにより、３
．９−ビス（１−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチルシー
１−メチルプロピルｌ−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物Ｉ−８）を得た
。
元素分析値（（）内針算値）
Ｃ５ＩＨａＯＨＩＯ
Ｃ： ７１．７１％＜７１．８０％））ｉ： ９
．６３％（９，４５％）質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンビーク ８５３ プロトンＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣＩ３／ＴＭＳ、ｐｐｍ、
δ）０．８１ （ｔ、６Ｈ）、０．８８ （ｓ、６
Ｈ）１．３９ （ｓ、３６Ｈ）、１．４１ （ｍ、４
Ｈ）２．５９ （ｔ、４Ｈ）、２．８７ （ｔ、４Ｈ
）３．２１ （ｄ、 ２Ｈ） 、 ３．４０
（ｄ、 ２Ｈ）３．５１ （ｄ、２Ｈ）、３．９６
（ｓ、４Ｈ）４．２０ （ｓ、２Ｈ）、４．４８ （
ｄ、２Ｈ）４．８５ （ｓ、２Ｈ）、６．８３ （ｓ、
２Ｈ）６．９５ （ｓ、２Ｈ） 実施例９ 下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、１８０℃
ミキシングロールで溶融混練して得られたコンパウンド
を２１０℃の熱プレスで厚さ１龍のシートに成形し、４
０Ｘ４０Ｘ１■１の試験片を作成した。得られたシート
について１５５℃のギヤーオーブン中で試験片面積の３
０％が脆化するまでの時間を測定し、これを熱脆化誘導
期とし、熱および酸化安定性を評価した。その結果を表
−２に示す。
．６３％（９，４５％）質量分析値（ＦＤ−ＭＳ） 分子イオンビーク ８５３ プロトンＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣＩ３／ＴＭＳ、ｐｐｍ、
δ）０．８１ （ｔ、６Ｈ）、０．８８ （ｓ、６
Ｈ）１．３９ （ｓ、３６Ｈ）、１．４１ （ｍ、４
Ｈ）２．５９ （ｔ、４Ｈ）、２．８７ （ｔ、４Ｈ
）３．２１ （ｄ、 ２Ｈ） 、 ３．４０
（ｄ、 ２Ｈ）３．５１ （ｄ、２Ｈ）、３．９６
（ｓ、４Ｈ）４．２０ （ｓ、２Ｈ）、４．４８ （
ｄ、２Ｈ）４．８５ （ｓ、２Ｈ）、６．８３ （ｓ、
２Ｈ）６．９５ （ｓ、２Ｈ） 実施例９ 下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、１８０℃
ミキシングロールで溶融混練して得られたコンパウンド
を２１０℃の熱プレスで厚さ１龍のシートに成形し、４
０Ｘ４０Ｘ１■１の試験片を作成した。得られたシート
について１５５℃のギヤーオーブン中で試験片面積の３
０％が脆化するまでの時間を測定し、これを熱脆化誘導
期とし、熱および酸化安定性を評価した。その結果を表
−２に示す。
〈配合〉
未安定ポリプロピレン樹脂 １００重量部ステアリン
酸カルシウム ０．１重量部供試化合物
０．１５重量部なお、表−２において供試化
合物の記号は以下の化合物を示すものであり、これ以外
のものは表−１に記載のものである。
酸カルシウム ０．１重量部供試化合物
０．１５重量部なお、表−２において供試化
合物の記号は以下の化合物を示すものであり、これ以外
のものは表−１に記載のものである。
３− （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸 ｎ−オクタデシルＯ−２ ペンタエリスリトール テトラキス（３−（３゜５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕 ＡＯ−３ ３，９−ビス（１−（３−（３，５−シー−ｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル
）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ〔５・５］ウンデカン 表−２ 例 患 供試化合物 熱脆化誘導期（Ｈ）Ｉ
Ｉ−１９１０ 本 ３ ｒ−３８９０ 発 明 例 ７ Ｉ−７８００ ９ＡＯ−１３１０ 比 １０ ＡＯ−２７５０ 較 実施例１Ｏ 下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、１８０℃
ミキシングロールで溶融混練して得られたコンパウンド
を２１０℃の熱プレスで厚さ１ｍｍのシートに成形し、
４０Ｘ４０Ｘ１ｍｍの試験片を作成した。得られたシー
トについて１６０℃のギヤーオーブン中で試験片面積の
３０％が脆化するまでの時間を測定し、これを熱脆化誘
導期とし、熱および酸化安定性を評価した。その結果を
表−３に示す。
ニル）プロピオン酸 ｎ−オクタデシルＯ−２ ペンタエリスリトール テトラキス（３−（３゜５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕 ＡＯ−３ ３，９−ビス（１−（３−（３，５−シー−ｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル
）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ〔５・５］ウンデカン 表−２ 例 患 供試化合物 熱脆化誘導期（Ｈ）Ｉ
Ｉ−１９１０ 本 ３ ｒ−３８９０ 発 明 例 ７ Ｉ−７８００ ９ＡＯ−１３１０ 比 １０ ＡＯ−２７５０ 較 実施例１Ｏ 下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、１８０℃
ミキシングロールで溶融混練して得られたコンパウンド
を２１０℃の熱プレスで厚さ１ｍｍのシートに成形し、
４０Ｘ４０Ｘ１ｍｍの試験片を作成した。得られたシー
トについて１６０℃のギヤーオーブン中で試験片面積の
３０％が脆化するまでの時間を測定し、これを熱脆化誘
導期とし、熱および酸化安定性を評価した。その結果を
表−３に示す。
〈配合〉
未安定ポリプロピレン樹脂 １００重量部ステアリン
酸カルシウム ０．１重量部供試化合物
表−３に記載なお、表−３において供試化合
物の記号は、前記以外のものは以下の化合物を示すもの
である。
酸カルシウム ０．１重量部供試化合物
表−３に記載なお、表−３において供試化合
物の記号は、前記以外のものは以下の化合物を示すもの
である。
ＡＯ−４
ジラウリル チオジプロピオネート
ＡＯ−５
ペンタエリスリトール テトラキス（３−ラウリルチオ
プロピオネート） ３．９−ビス（２−ラウリルチオエチル）−２゜４．８
．１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン 表−３
プロピオネート） ３．９−ビス（２−ラウリルチオエチル）−２゜４．８
．１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン 表−３
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基を、Ｒ＾２は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ＾３
は炭素数２〜８のアルキル基をそれぞれ示し、Ｒ＾２お
よびＲ＾３は共に結合して炭素数５〜１０の環を形成し
てもよい。） で示されるヒドロキシフェニルプロピオン酸誘導体。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基を、Ｒ＾２は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ＾３
は炭素数２〜８のアルキル基をそれぞれ示し、Ｒ＾２お
よびＲ＾３は共に結合して炭素数５〜１０の環を形成し
てもよい。） で示されるヒドロキシフェニルプロピオン酸誘導体を有
効成分とすることを特徴とする有機物質用安定剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20389585A JPS6263590A (ja) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | ヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導体およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20389585A JPS6263590A (ja) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | ヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導体およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6263590A true JPS6263590A (ja) | 1987-03-20 |
| JPH0533708B2 JPH0533708B2 (ja) | 1993-05-20 |
Family
ID=16481491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20389585A Granted JPS6263590A (ja) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | ヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導体およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6263590A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02105838A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-18 | Kurabe:Kk | エチレン共重合体組成物 |
-
1985
- 1985-09-13 JP JP20389585A patent/JPS6263590A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02105838A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-18 | Kurabe:Kk | エチレン共重合体組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0533708B2 (ja) | 1993-05-20 |
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