JPS6254766A - 塗料用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
塗料用エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS6254766A JPS6254766A JP19543485A JP19543485A JPS6254766A JP S6254766 A JPS6254766 A JP S6254766A JP 19543485 A JP19543485 A JP 19543485A JP 19543485 A JP19543485 A JP 19543485A JP S6254766 A JPS6254766 A JP S6254766A
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- Japan
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- resin
- epoxy resin
- paint
- phenolic resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は塗料用エポキシ樹脂組成物に係り、さらに詳し
くは貯蔵安定性に優れ、常温硬化あるいは焼付は硬化型
二液性塗料組成物として鋼管等の腐食防止用塗料として
用いるに適したエポキシ樹脂組成物に関するものである
。
くは貯蔵安定性に優れ、常温硬化あるいは焼付は硬化型
二液性塗料組成物として鋼管等の腐食防止用塗料として
用いるに適したエポキシ樹脂組成物に関するものである
。
従来技術
近年、水素に起因する腐食によって生ずる事故が、採油
設備、製油設備、貯蔵タンク、輸送パイプ等の大型鉄鋼
構造物で多く報告されている。この水素に起因する腐食
防止法の一つとして鋼材表面に適当な合成樹脂系塗料を
塗装し、外部環境を。
設備、製油設備、貯蔵タンク、輸送パイプ等の大型鉄鋼
構造物で多く報告されている。この水素に起因する腐食
防止法の一つとして鋼材表面に適当な合成樹脂系塗料を
塗装し、外部環境を。
遮断することが試みられてきた。この代表的な塗料とし
て、塗膜中に亜鉛を高濃度含有する陰極防食用のジンク
リッチペイントがある。一般に防食性または耐薬品性に
優れているといわれている従来の例えばエポキシ樹脂塗
料、ポリウレタン樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、フェ
ノール樹脂塗料、ジンクリッチペイントでさえ、水素に
起因する腐食には充分でなく、このような塗料が塗装さ
れた高張力鋼でも腐食液（硫化水素飽和人工海水液。
て、塗膜中に亜鉛を高濃度含有する陰極防食用のジンク
リッチペイントがある。一般に防食性または耐薬品性に
優れているといわれている従来の例えばエポキシ樹脂塗
料、ポリウレタン樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、フェ
ノール樹脂塗料、ジンクリッチペイントでさえ、水素に
起因する腐食には充分でなく、このような塗料が塗装さ
れた高張力鋼でも腐食液（硫化水素飽和人工海水液。
ｐ Ｈ５，１−５，４）中で破断応力の５０％程度の荷
重を加えた場合、水素に起因する腐食の発生は１０−７
６分間で認められている。特にジンクリッチペイントは
無塗装鋼の場合とほとんど同じ時間でもって水素に起因
する腐食が発生する。
重を加えた場合、水素に起因する腐食の発生は１０−７
６分間で認められている。特にジンクリッチペイントは
無塗装鋼の場合とほとんど同じ時間でもって水素に起因
する腐食が発生する。
そこで本発明者らによりエポキシ樹脂のレゾール型フェ
ノール樹脂予備縮合物を主成分とするＡ液と、エポキシ
樹脂の硬化剤である有機ポリアミン類を主成分とするＢ
液との組合せからなり、Ａ液および／またはＢ液に硫化
水素に不活性な顔料を含有させたことを特徴とする常温
硬化型二液性塗料組成物がさきに提案された。（特願昭
５５−１６５９６７号） この塗料組成物は（１）エポキシ樹脂成分中にフェノー
ル基を化学結合させた状態で導入することにより、硫化
水素の塗膜表面からの浸透、拡散が少なくなり、（２）
不活性顔料のために硫化水素との反応がなくて、硫化水
素の塗膜中への侵入を遅らせ、（３）顔料の補強効果に
よって金属素材面との付着性および塗膜の硬さを向上さ
せ、これら（１）−（３）によって金属中への水素の吸
蔵が抑制されるため極めて優れた腐食防止効果を示し、
なかんずく耐硫化水素性に優れたものであった。しかし
ながら上記エポキシ樹脂のレゾール型フェノール樹脂予
備縮合物は、例えば４０℃で３ケ月以上長期に貯蔵する
と、予備縮合物のエポキシ基の減少および粘度の上昇を
招き、長期間の貯蔵に不都合であるとの欠点を有してい
た。
ノール樹脂予備縮合物を主成分とするＡ液と、エポキシ
樹脂の硬化剤である有機ポリアミン類を主成分とするＢ
液との組合せからなり、Ａ液および／またはＢ液に硫化
水素に不活性な顔料を含有させたことを特徴とする常温
硬化型二液性塗料組成物がさきに提案された。（特願昭
５５−１６５９６７号） この塗料組成物は（１）エポキシ樹脂成分中にフェノー
ル基を化学結合させた状態で導入することにより、硫化
水素の塗膜表面からの浸透、拡散が少なくなり、（２）
不活性顔料のために硫化水素との反応がなくて、硫化水
素の塗膜中への侵入を遅らせ、（３）顔料の補強効果に
よって金属素材面との付着性および塗膜の硬さを向上さ
せ、これら（１）−（３）によって金属中への水素の吸
蔵が抑制されるため極めて優れた腐食防止効果を示し、
なかんずく耐硫化水素性に優れたものであった。しかし
ながら上記エポキシ樹脂のレゾール型フェノール樹脂予
備縮合物は、例えば４０℃で３ケ月以上長期に貯蔵する
と、予備縮合物のエポキシ基の減少および粘度の上昇を
招き、長期間の貯蔵に不都合であるとの欠点を有してい
た。
発明が解決しようとする問題点
そこでエポキシ樹脂のレゾール型フェノール樹脂予備縮
合物でそれ自体貯蔵安定性に優れ、耐有機溶剤性、耐水
性、耐硫化水素性に優れた硬化型腐食防止塗料を与える
ことの出来る樹脂組成物が得られるならば実用上極めて
有用であることは明白であり、かかる問題点を解決する
ため本発明がなされたものである。
合物でそれ自体貯蔵安定性に優れ、耐有機溶剤性、耐水
性、耐硫化水素性に優れた硬化型腐食防止塗料を与える
ことの出来る樹脂組成物が得られるならば実用上極めて
有用であることは明白であり、かかる問題点を解決する
ため本発明がなされたものである。
問題点を解決するための手段
本発明者らの一連の研究に於て、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂と反応せしむべきレゾール型フェノール樹脂と
しである特定の化合物を用いるなら極めて驚くべきこと
に縮合生成物自体の貯蔵安定性が改善されうろことが見
出された。かかる知見に基ずく本発明に於ては上記諸口
的が ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００重量部（固形分
換算）に対し、下記−殻構造式％式％ （式中ＲはＣ１〜Ｃ１ｌ、アルキル基１ｍは実数）で表
わされメチロール基量が１１．５〜１４．５％、Ｍｎ７
００〜９５０のレゾール型フェノール樹脂１０〜８０重
量部（固形分換算）を反応させて得られる塗料用エポキ
シ樹脂組成物により達成せられる。
キシ樹脂と反応せしむべきレゾール型フェノール樹脂と
しである特定の化合物を用いるなら極めて驚くべきこと
に縮合生成物自体の貯蔵安定性が改善されうろことが見
出された。かかる知見に基ずく本発明に於ては上記諸口
的が ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００重量部（固形分
換算）に対し、下記−殻構造式％式％ （式中ＲはＣ１〜Ｃ１ｌ、アルキル基１ｍは実数）で表
わされメチロール基量が１１．５〜１４．５％、Ｍｎ７
００〜９５０のレゾール型フェノール樹脂１０〜８０重
量部（固形分換算）を反応させて得られる塗料用エポキ
シ樹脂組成物により達成せられる。
本発明で使用せられる上記エポキシ樹脂としては主とし
て、ビスフェノールＡおよびその誘導体（例えばテトラ
ブロムビスフェノール）とエピクロルヒドリンおよびそ
の誘導体（例えば２−メチルエピクロルヒドリン）とか
ら得られる。所謂ビスフェノールＡ型樹脂が使用される
。該樹脂は市販品として入手可能であり、例えば「エピ
コート」（シェル化学社）、［エボミツク」 （三井石
油エポキシ社）、「アラルダイト」 （チバガイギー社
）、ｒアデカレジン」（加電化工業社）、（エピクロン
」 （大日本インキ化学工業社）等が挙げられる。該樹
脂は分子量約３８０−２９００およびエポキシ当量約１
９０−２０００のものが適当である。このエポキシ樹脂
に対し、本発明に於ては一般構造式 （式中ＲはＣ１〜Ｃ１゜アルキル基１ｍは実数）で表わ
されメチロール基量が１１．５〜１４．５％、Ｍ ｎ
７００〜９５０のレゾール型フェノール樹脂が反応せし
められる。
て、ビスフェノールＡおよびその誘導体（例えばテトラ
ブロムビスフェノール）とエピクロルヒドリンおよびそ
の誘導体（例えば２−メチルエピクロルヒドリン）とか
ら得られる。所謂ビスフェノールＡ型樹脂が使用される
。該樹脂は市販品として入手可能であり、例えば「エピ
コート」（シェル化学社）、［エボミツク」 （三井石
油エポキシ社）、「アラルダイト」 （チバガイギー社
）、ｒアデカレジン」（加電化工業社）、（エピクロン
」 （大日本インキ化学工業社）等が挙げられる。該樹
脂は分子量約３８０−２９００およびエポキシ当量約１
９０−２０００のものが適当である。このエポキシ樹脂
に対し、本発明に於ては一般構造式 （式中ＲはＣ１〜Ｃ１゜アルキル基１ｍは実数）で表わ
されメチロール基量が１１．５〜１４．５％、Ｍ ｎ
７００〜９５０のレゾール型フェノール樹脂が反応せし
められる。
レゾール型フェノール樹脂は一般にアルカリ性触媒の存
在下にフェノールおよびその誘導体とホルムアルデヒド
を反応させて得られ、各種市販品。
在下にフェノールおよびその誘導体とホルムアルデヒド
を反応させて得られ、各種市販品。
例えばヒタノール（日立化成工業社）、ベークラック（
住友化学工業社）、フェノジュール（Ｆｒｅｄｋ Ｂ
ｏｃｈｍ社）等がある。しかしながら、かかるレゾール
型フェノール樹脂のうち、前記要件を満たすもののみが
、特異的に貯蔵安定性にすぐれた縮合生成物を与えうろ
ことが見出され、それが本発明の基礎となったものであ
る。すなわち、前記−殻構造式で表わされるレゾール型
フェノール樹脂であって、しかもメチロール基は１１．
５〜１４．５％の範囲内になくてはならない。というの
はメチロール基量が１１．５％未満であると耐薬品性、
耐メタノール性、耐硫化水素性が悪くなるだけでなく、
縮合樹脂の貯蔵安定性が極端に悪くなり、また１４．５
％を越えても可撓性の劣化とともに貯蔵安定性が悪くな
ることが認められた。次に、数平均分子量Ｍｎが７００
〜９５０の範囲内でなくてはならずこのＭｎが大であっ
ても、また小でも共に貯蔵安定性が失われ、また９５０
より大だと耐薬品性、密着性も低下することが認められ
た。かかる要件を満たす限り任意のレゾール型フェノー
ル樹脂を用いつるが、市販品としては例えばヒタノール
２１８１．２３３ＯＮなどがあげられる。
住友化学工業社）、フェノジュール（Ｆｒｅｄｋ Ｂ
ｏｃｈｍ社）等がある。しかしながら、かかるレゾール
型フェノール樹脂のうち、前記要件を満たすもののみが
、特異的に貯蔵安定性にすぐれた縮合生成物を与えうろ
ことが見出され、それが本発明の基礎となったものであ
る。すなわち、前記−殻構造式で表わされるレゾール型
フェノール樹脂であって、しかもメチロール基は１１．
５〜１４．５％の範囲内になくてはならない。というの
はメチロール基量が１１．５％未満であると耐薬品性、
耐メタノール性、耐硫化水素性が悪くなるだけでなく、
縮合樹脂の貯蔵安定性が極端に悪くなり、また１４．５
％を越えても可撓性の劣化とともに貯蔵安定性が悪くな
ることが認められた。次に、数平均分子量Ｍｎが７００
〜９５０の範囲内でなくてはならずこのＭｎが大であっ
ても、また小でも共に貯蔵安定性が失われ、また９５０
より大だと耐薬品性、密着性も低下することが認められ
た。かかる要件を満たす限り任意のレゾール型フェノー
ル樹脂を用いつるが、市販品としては例えばヒタノール
２１８１．２３３ＯＮなどがあげられる。
上記エポキシ樹脂とレゾール型フェノール樹脂は、固形
分換算で前者１００部に対し、後者１０〜８０部の重量
比で反応せしめられる。というのは、エポキシ樹脂量が
少ないと塗料のたわみ性、密着性、耐衝撃性が低下し、
他方フェノール樹脂量が少ないと耐薬品性、耐溶剤性、
耐硫化水素性が低下し、共に発明目的に対し不適当であ
るからである。反応は常法に従い、両樹脂を単に混合加
熱することにより実施せられる。かくして得られるエポ
キシ樹脂と本発明の特定レゾール型フェノール樹脂の縮
合生成物は既に述べた如く、極めて驚くべきことに、常
温で長時間安定に貯蔵することができ、また有機ポリア
ミン、硫化水素に不活性な顔料と組み合わせることによ
り常温硬化型二液塗料組成物を与えることができ、鋼管
、ｗ４製タンク内面、船倉内部等の腐食防止塗料として
極めて有用である。またアミン硬化剤、例えばエチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピルトリアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、Ｐｐｍ−フェニレンジア
ミン、ｐＤ ｐ’ −ジアミノジフェニルメタン等ある
いはポリアミドなどと組合せ焼付硬化型塗料として用い
ることもできる。
分換算で前者１００部に対し、後者１０〜８０部の重量
比で反応せしめられる。というのは、エポキシ樹脂量が
少ないと塗料のたわみ性、密着性、耐衝撃性が低下し、
他方フェノール樹脂量が少ないと耐薬品性、耐溶剤性、
耐硫化水素性が低下し、共に発明目的に対し不適当であ
るからである。反応は常法に従い、両樹脂を単に混合加
熱することにより実施せられる。かくして得られるエポ
キシ樹脂と本発明の特定レゾール型フェノール樹脂の縮
合生成物は既に述べた如く、極めて驚くべきことに、常
温で長時間安定に貯蔵することができ、また有機ポリア
ミン、硫化水素に不活性な顔料と組み合わせることによ
り常温硬化型二液塗料組成物を与えることができ、鋼管
、ｗ４製タンク内面、船倉内部等の腐食防止塗料として
極めて有用である。またアミン硬化剤、例えばエチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピルトリアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、Ｐｐｍ−フェニレンジア
ミン、ｐＤ ｐ’ −ジアミノジフェニルメタン等ある
いはポリアミドなどと組合せ焼付硬化型塗料として用い
ることもできる。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例１
攪拌機、冷却管及び温度計を備えた反応容器にレゾール
型フェノール樹脂としてヒタノール２１８１（メチロー
ル基量１３．８％、数平均分子量Ｍｎ＝８５０．日立化
成（株）製）１３０．４ｇと、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂としてエポミックＲ３６４（エポキシ当量Ｅｐ
ｅｑ＝７９０、三井石油エポキシ（株）製）８６９．６
ｇを、トルエン６６６．７ｇ、メチルイソブチルケトン
２００ｇ、セロソルブアセテート１３３．３ｇに溶解さ
せ、窒素雰囲気下で還流温度１１８℃で約６時間反応さ
せ、ガードナー粘度Ｑ（２５℃）に達した時点で反応を
停止した。得られたレゾール型フェノール樹脂変性エポ
キシ樹脂溶液の特数は不揮発分５３．０％、ガードナー
粘度Ｑ（２５℃）、色数２〜３であった。得られた樹脂
ワニスの特数及びワニス貯蔵安定性の結果を第１表に示
した。
型フェノール樹脂としてヒタノール２１８１（メチロー
ル基量１３．８％、数平均分子量Ｍｎ＝８５０．日立化
成（株）製）１３０．４ｇと、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂としてエポミックＲ３６４（エポキシ当量Ｅｐ
ｅｑ＝７９０、三井石油エポキシ（株）製）８６９．６
ｇを、トルエン６６６．７ｇ、メチルイソブチルケトン
２００ｇ、セロソルブアセテート１３３．３ｇに溶解さ
せ、窒素雰囲気下で還流温度１１８℃で約６時間反応さ
せ、ガードナー粘度Ｑ（２５℃）に達した時点で反応を
停止した。得られたレゾール型フェノール樹脂変性エポ
キシ樹脂溶液の特数は不揮発分５３．０％、ガードナー
粘度Ｑ（２５℃）、色数２〜３であった。得られた樹脂
ワニスの特数及びワニス貯蔵安定性の結果を第１表に示
した。
実施例２
実施例１と同様な反応装置を用い実施例１と同じくヒタ
ノール２１８１ ２８５．７ｇ、エポミックＲ３６４７
１４、３ｇをトルエン６６６．７ｇ、メチルイソブチル
ケトン２００ｇ、セロソルブアセテート１３３．３ｇに
溶解させ、実施例１と同様な方法により反応させた。ガ
ードナー粘度５−Ｔ（２５℃）に達した時点で反応を停
止した。得られた樹脂ワニスの特数及びワニス貯蔵安定
性の結果を第１表に示した。
ノール２１８１ ２８５．７ｇ、エポミックＲ３６４７
１４、３ｇをトルエン６６６．７ｇ、メチルイソブチル
ケトン２００ｇ、セロソルブアセテート１３３．３ｇに
溶解させ、実施例１と同様な方法により反応させた。ガ
ードナー粘度５−Ｔ（２５℃）に達した時点で反応を停
止した。得られた樹脂ワニスの特数及びワニス貯蔵安定
性の結果を第１表に示した。
実施例３
実施例１と同様な反応装置を用い実施例１と同じくヒタ
ノール２１８１ ４１１．８ｇ、エポミック８３６４
５８８ 、２ ｇをトルエン６６６．７ｇ、メチルイソ
ブチルケトン２００ｇ、セロソルブアセテ−）−１３３
，３ｇに溶解させ、実施例１と同様な方法により反応さ
せた。ガードナー粘度■−Ｗ（２５℃）に達した時点で
反応を停止した。得られた樹脂ワニスの特数及びワニス
貯蔵安定性の結果を第１表に示した。
ノール２１８１ ４１１．８ｇ、エポミック８３６４
５８８ 、２ ｇをトルエン６６６．７ｇ、メチルイソ
ブチルケトン２００ｇ、セロソルブアセテ−）−１３３
，３ｇに溶解させ、実施例１と同様な方法により反応さ
せた。ガードナー粘度■−Ｗ（２５℃）に達した時点で
反応を停止した。得られた樹脂ワニスの特数及びワニス
貯蔵安定性の結果を第１表に示した。
実施例４
実施例１と同様な反応装置を用い、レゾール型フェノー
ル樹脂としてヒタノール２３３０ Ｎ （メチロール基
量１２．０％、数平均分子量Ｍ ｎ ＝ ９２０日立化
成（株）製）２８５．７ｇを用い、エポキシ樹脂として
実施例１と同じくエポミックＲ３６４７１４，３ｇをト
ルエン６６６．７ｇ、メチルイソブチルケトン２００ｇ
、セロソルブアセテート１３３．３ｇに溶解させ、実施
例１と同様な方法により反応させた。ガードナー粘度Ｕ
（２５℃）に達した時点で反応を停止した。得られた樹
脂ワニスの特数及びワニス貯蔵安定性の結果を第１表に
示した。
ル樹脂としてヒタノール２３３０ Ｎ （メチロール基
量１２．０％、数平均分子量Ｍ ｎ ＝ ９２０日立化
成（株）製）２８５．７ｇを用い、エポキシ樹脂として
実施例１と同じくエポミックＲ３６４７１４，３ｇをト
ルエン６６６．７ｇ、メチルイソブチルケトン２００ｇ
、セロソルブアセテート１３３．３ｇに溶解させ、実施
例１と同様な方法により反応させた。ガードナー粘度Ｕ
（２５℃）に達した時点で反応を停止した。得られた樹
脂ワニスの特数及びワニス貯蔵安定性の結果を第１表に
示した。
実施例５
実施例１と同様な反応装置を用い、実施例１と同じくヒ
タノール２１８１ ２８５．７ｇ、エポキシ樹脂として
エポミックＲ３６５（エポキシ当量Ｅｐ ｅｑ＝９４０
、三井石油エポキシ（株）ｌＩり７１４．３ｇをトルエ
ン６６．６．７ｇ、メチルイソブチルケトン２００ｇ、
セロソルブアセテート１３３．３ｇに溶解させ、実施例
１と同様な方法により反応させた。ガードナー粘度ｖ（
２５℃）に達した時点で反応を停止した。得られた樹脂
ワニスの特数及びワニス貯蔵安定性の結果を第１表に示
した。
タノール２１８１ ２８５．７ｇ、エポキシ樹脂として
エポミックＲ３６５（エポキシ当量Ｅｐ ｅｑ＝９４０
、三井石油エポキシ（株）ｌＩり７１４．３ｇをトルエ
ン６６．６．７ｇ、メチルイソブチルケトン２００ｇ、
セロソルブアセテート１３３．３ｇに溶解させ、実施例
１と同様な方法により反応させた。ガードナー粘度ｖ（
２５℃）に達した時点で反応を停止した。得られた樹脂
ワニスの特数及びワニス貯蔵安定性の結果を第１表に示
した。
実施例６
実施例１と同様な反応装置を用いレゾール型フェノール
樹脂としてヒタノール２１８１ ２８５．７ｇを用い、
エポキシ樹脂としてエピコート１００１（エポキシ当量
Ｅｐ ｅｑ＝４８０．油化シェルエポキシ（株）製）７
１４．３ ｇをトルエン６６６．７ｇ、メチルイソブチ
ルケトン２００ｇ、セロソルブアセテート１３３．３ｇ
に溶解させ、実施例１と同様な方法により反応させた。
樹脂としてヒタノール２１８１ ２８５．７ｇを用い、
エポキシ樹脂としてエピコート１００１（エポキシ当量
Ｅｐ ｅｑ＝４８０．油化シェルエポキシ（株）製）７
１４．３ ｇをトルエン６６６．７ｇ、メチルイソブチ
ルケトン２００ｇ、セロソルブアセテート１３３．３ｇ
に溶解させ、実施例１と同様な方法により反応させた。
ガードナー粘度Ｔ−Ｕ（２５℃）に達した時点で反応を
停止した。
停止した。
得られた樹脂ワニスの特数及びワニス貯蔵安定性の結果
を第１表に示した。
を第１表に示した。
実施例７
実施例１と同様な反応装置を用い実施例６のエピコート
１００１の代わりにエピコート１００７ （エポキシ当
量ＩＥｐｅｑ＝９５０、油化シェルエポキシ（株）製）
を用い、以下実施例１と同様な方法で合成した。得られ
た樹脂ワニスの特数及びワニス貯蔵安定性の結果を第１
表に示した。
１００１の代わりにエピコート１００７ （エポキシ当
量ＩＥｐｅｑ＝９５０、油化シェルエポキシ（株）製）
を用い、以下実施例１と同様な方法で合成した。得られ
た樹脂ワニスの特数及びワニス貯蔵安定性の結果を第１
表に示した。
比較樹脂の合成
比較例１
実施例１と同様な反応装置を用い、ヒタノール２１８１
１３０．４ ｇ、エポミックＲ３６４８６９，６ｇを
実施例１と同様な溶剤、組成で溶解させ、同様な方法に
より合成した。得られた比較樹脂ワニスの特数及びワニ
ス貯蔵安定性の結果を第１表に示した。
１３０．４ ｇ、エポミックＲ３６４８６９，６ｇを
実施例１と同様な溶剤、組成で溶解させ、同様な方法に
より合成した。得られた比較樹脂ワニスの特数及びワニ
ス貯蔵安定性の結果を第１表に示した。
比較例２
実施例１と同様な反応装置を用い、ヒタノール２１８１
５００．０ ｇ、エポミックＲ３６４５００，Ｏｇを
実施例１と同様な溶剤、組成で溶解させ、同様な方法に
より合成した。得られた比較樹脂ワニスの特数及びワニ
ス貯蔵安定性の結果を第１表に示した。
５００．０ ｇ、エポミックＲ３６４５００，Ｏｇを
実施例１と同様な溶剤、組成で溶解させ、同様な方法に
より合成した。得られた比較樹脂ワニスの特数及びワニ
ス貯蔵安定性の結果を第１表に示した。
比較例３．４および５
実施例１と同様な反応装置を用いレゾール型フェノール
樹脂として第１表に示したフェノール樹脂各々２８５．
７ ｇとエボミックＲ３６４７１４，３ｇを実施例１と
同様な溶剤１組成で溶解させ、同様な方法により合成し
た。得られた各々の比較樹脂ワニスの特数及びワニス貯
蔵安定性の結果を第１表に示した。
樹脂として第１表に示したフェノール樹脂各々２８５．
７ ｇとエボミックＲ３６４７１４，３ｇを実施例１と
同様な溶剤１組成で溶解させ、同様な方法により合成し
た。得られた各々の比較樹脂ワニスの特数及びワニス貯
蔵安定性の結果を第１表に示した。
試験例
以上の実施例、比較例で得られた樹脂組成物を下記塗料
配合にて塗料化を行ない、エアスプレーで鋼材片に乾燥
膜厚６０〜７０μになるよう塗布し、１５０″Ｃｘ３０
分焼付けを行ない、塗膜試験を実施した。その結果を第
１表に示した。
配合にて塗料化を行ない、エアスプレーで鋼材片に乾燥
膜厚６０〜７０μになるよう塗布し、１５０″Ｃｘ３０
分焼付けを行ない、塗膜試験を実施した。その結果を第
１表に示した。
〈塗料配合〉
樹脂固型分 １００チタン
ＣＲ−９５注１） １００タルク３Ｓ
注２） ６０ミキレベリングＭＫ
コンク 注３） （０，２％）希釈シンナー
４０希釈シンナー： トルエン／ｎ−ブタノール／セロアセ＝６０／３０／１
０すｔ％ 硬化剤：サンマイドＤ−１０００注４）硬化剤の各樹脂
１００重量部に対する理論添加物量は 注１）チタンＣＲ−９５６原産業（株）型性２）タルク
３Ｓ 日本タルク（株）型性３）ミキレベリン
グＭＫコンク 共栄社油脂化学工業（株）製 注４）サンマイドＤ−１０００ 活性水素当量１５０ （ｓｏｌｉｄ） 、不揮発分５０
％三和化学（株）製 くワニス貯蔵安定性〉 ４０℃で３ケ月間貯蔵後のワニス性状を調べた。
ＣＲ−９５注１） １００タルク３Ｓ
注２） ６０ミキレベリングＭＫ
コンク 注３） （０，２％）希釈シンナー
４０希釈シンナー： トルエン／ｎ−ブタノール／セロアセ＝６０／３０／１
０すｔ％ 硬化剤：サンマイドＤ−１０００注４）硬化剤の各樹脂
１００重量部に対する理論添加物量は 注１）チタンＣＲ−９５６原産業（株）型性２）タルク
３Ｓ 日本タルク（株）型性３）ミキレベリン
グＭＫコンク 共栄社油脂化学工業（株）製 注４）サンマイドＤ−１０００ 活性水素当量１５０ （ｓｏｌｉｄ） 、不揮発分５０
％三和化学（株）製 くワニス貯蔵安定性〉 ４０℃で３ケ月間貯蔵後のワニス性状を調べた。
０：異常なし
Δ：やや増粘
×ニゲル化
〈塗膜試験法〉
ａ）鉛筆硬度：
鋼板の塗面をＪＩＳ−８−６００６に規定された高級鉛
筆を用いＪＩＳ−に−５４００に基づき測定した。
筆を用いＪＩＳ−に−５４００に基づき測定した。
ｂ）ゴバン目密着性：
Ｊ ＩＳ−に−５４００に基づきゴバン目密着性（２ｍ
）により評価した。
）により評価した。
Ｃ）曲げ試験：
ＡＳＴＭ−１７３７に基づき行なった。
１７８′φのマンドレルで１８０℃曲げた時、異常ない
こと。
こと。
０：異常なし
Δ：ひび割れ
×：ハクリ
ｄ）耐メタノール性：
メタノール溶液浸漬、容量５０％、水溶液１００％浸漬
、（５日間） エツジから１７４′以外の所でフクレがないこと。
、（５日間） エツジから１７４′以外の所でフクレがないこと。
０：フクレ無し
Ｘ：フクレ有り
ｅ）耐炭カル性：
炭カル水溶液浸漬、ＣａＣＯ２飽和蒸留水溶液１００％
浸漬（２１日間） エツジから１／４′以外の所でフクレがないこと。
浸漬（２１日間） エツジから１／４′以外の所でフクレがないこと。
０：フクレ無し
×：フクレ有り
ｆ）耐塩水噴霧試験：
素地子でカットを入れた試験片を塩水噴霧試験機（ＪＩ
Ｓ−Ｚ−２３７１） で試験した後のテープハクリ巾（
ｍ）で評価した。
Ｓ−Ｚ−２３７１） で試験した後のテープハクリ巾（
ｍ）で評価した。
ｇ）耐硫化水素性：
３０℃飽和Ｈ２Ｓ水溶液に２０日間浸漬した後、ゴバン
目密着試験を行なった。
目密着試験を行なった。
特許出願代理人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００重量部（固形分
換算）に対し 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基、ｍは実数）
で表わされメチロール基量が１１．５〜１４．５％、Ｍ
ｎ７００〜９５０のレゾール型フェノール樹脂１０〜８
０重量部（固形分換算）とを反応させて得られる樹脂か
らなる塗料用エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19543485A JPS6254766A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 塗料用エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19543485A JPS6254766A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 塗料用エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6254766A true JPS6254766A (ja) | 1987-03-10 |
Family
ID=16340993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19543485A Pending JPS6254766A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 塗料用エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6254766A (ja) |
-
1985
- 1985-09-04 JP JP19543485A patent/JPS6254766A/ja active Pending
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