JPS6253355A - 反応性可塑剤 - Google Patents
反応性可塑剤Info
- Publication number
- JPS6253355A JPS6253355A JP60192371A JP19237185A JPS6253355A JP S6253355 A JPS6253355 A JP S6253355A JP 60192371 A JP60192371 A JP 60192371A JP 19237185 A JP19237185 A JP 19237185A JP S6253355 A JPS6253355 A JP S6253355A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- reactive plasticizer
- plasticizer
- polysulfide
- reactive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はゴム用反応性可塑剤に関する。
従来、ゴム用反応性可塑剤としてポリブタジェンあるい
はポリイソプレンなどを主鎖にもつポリエンポリオール
およびそのアルキレンオキサイド付加物が知られている
（例えば特開昭５６−８１８４６号公報）。 。
はポリイソプレンなどを主鎖にもつポリエンポリオール
およびそのアルキレンオキサイド付加物が知られている
（例えば特開昭５６−８１８４６号公報）。 。
しかし、上記可塑剤は反応性であっても加硫時ゴムと充
分反応せず、一部未反応の可塑剤が加硫ゴムの表面上に
ブリードアウトしてべｌ・ついたり、また溶剤に抽出さ
れるという問題点があった。
分反応せず、一部未反応の可塑剤が加硫ゴムの表面上に
ブリードアウトしてべｌ・ついたり、また溶剤に抽出さ
れるという問題点があった。
本発明者らは、ゴム表面上にブリードアウトせず、かつ
溶剤にほとんど抽出されない反応性可塑剤について検討
した結果１本発明に到達した。
溶剤にほとんど抽出されない反応性可塑剤について検討
した結果１本発明に到達した。
すなわち、本発明は一般式
％式％（１）
Ｃ式中Ｒは０２〜Ｃ４のアルキレン基、ｅは１〜５０゜
ｍは１〜８．ｎは２〜２４０である。）で示されるポリ
サルファイドからなることを特徴とするゴム用反応性可
塑剤である。
ｍは１〜８．ｎは２〜２４０である。）で示されるポリ
サルファイドからなることを特徴とするゴム用反応性可
塑剤である。
一般式（１）においてＲの０２〜Ｃ４のアルキレン基と
しては例えばエチレン、プロピレン、ブチレン基（１，
２−； １，３−、２．８−； １，４−ブチレン）お
よびこれらの二種以上の基があげられる。これらのうち
好ましいものはエチレン、プロピレンおよび１．４−ブ
チレン基である。
しては例えばエチレン、プロピレン、ブチレン基（１，
２−； １，３−、２．８−； １，４−ブチレン）お
よびこれらの二種以上の基があげられる。これらのうち
好ましいものはエチレン、プロピレンおよび１．４−ブ
チレン基である。
ｅは通常１〜５０．好ましくは１〜３０．特に好ましく
は１〜１５である。ｅが１未満では可塑性または低温で
の物性が低下し、５０を越えるとゴムとの相溶性が悪く
なる。ｍは通常１〜８．好ましくは１〜４である。ｎは
通常２〜２４０．好ましくは４〜９０である。
は１〜１５である。ｅが１未満では可塑性または低温で
の物性が低下し、５０を越えるとゴムとの相溶性が悪く
なる。ｍは通常１〜８．好ましくは１〜４である。ｎは
通常２〜２４０．好ましくは４〜９０である。
一般式（１）で示されるポリサルファイドの分子量（平
均分子量）は通常４５０〜５０，０００であり、好まし
くは９００〜２０，０００である。分子量が４５０未満
ではゴムとの相溶性が悪く、ブリードアウトを起こし、
５０，０００を越えろと粘度が上昇し加工性に劣り、ま
た可塑化効果も減少する。
均分子量）は通常４５０〜５０，０００であり、好まし
くは９００〜２０，０００である。分子量が４５０未満
ではゴムとの相溶性が悪く、ブリードアウトを起こし、
５０，０００を越えろと粘度が上昇し加工性に劣り、ま
た可塑化効果も減少する。
粘度Ｃ４０℃、ポイズ）は通常０３〜７０００ 、好ま
しくは３〜８０００である。
しくは３〜８０００である。
本発明の反応性可塑剤の具体例は下記の表１に示した通
りである。
りである。
表 １
一般式（１）で示されるポリサルファイドの製造方法と
しては、ポリアルキレングリコールのエピクロルヒドリ
ン２〜３モル付加物を公知の方法（例えば米国特許２，
４６６，９６３の方法）により多硫化ナトリウムと反応
させろことによって製造することができる。
しては、ポリアルキレングリコールのエピクロルヒドリ
ン２〜３モル付加物を公知の方法（例えば米国特許２，
４６６，９６３の方法）により多硫化ナトリウムと反応
させろことによって製造することができる。
本発明の反応性可塑剤は単独で、まｔコはプロセスオイ
ルやジオクチルフタレート（ＤＯＰ）などの他の可塑剤
と併用して使用される。
ルやジオクチルフタレート（ＤＯＰ）などの他の可塑剤
と併用して使用される。
本発明の反応性可塑剤は天然ゴム、スチレン−ブタジェ
ン共重合ゴム（ＳＢＲ） 、ポリブタジェンゴム（ＢＲ
） 、ポリイソプレンゴム（ＩＲ） 、ブチルゴム（Ｉ
ＩＲ） 、アクシロニトリル−ブタジェン共重合ゴムＣ
ＮＢＲ） 、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プ
ロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）など二重
結合を有するイオウ加硫可能なゴムに使用できる。
ン共重合ゴム（ＳＢＲ） 、ポリブタジェンゴム（ＢＲ
） 、ポリイソプレンゴム（ＩＲ） 、ブチルゴム（Ｉ
ＩＲ） 、アクシロニトリル−ブタジェン共重合ゴムＣ
ＮＢＲ） 、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プ
ロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）など二重
結合を有するイオウ加硫可能なゴムに使用できる。
本発明の反応性可塑剤のゴムへの添加量は、ゴム１００
重量部に対し、通常５〜５０重量部〔以下５〜５０ＰＨ
Ｒと記す。〕好ましくは５〜２０ＰＨＲである。
重量部に対し、通常５〜５０重量部〔以下５〜５０ＰＨ
Ｒと記す。〕好ましくは５〜２０ＰＨＲである。
添加ｆｆ、 ５ＰＨＲ未満では可（転）化効果が不足し
、５０ＰＨＲを越えるとゴムとの相溶性が悪くなる。配
合の際は通常他のゴム薬品たとえばカーボンブラック、
加硫促進剤、イオウ、亜鉛華、ステアリン酸。
、５０ＰＨＲを越えるとゴムとの相溶性が悪くなる。配
合の際は通常他のゴム薬品たとえばカーボンブラック、
加硫促進剤、イオウ、亜鉛華、ステアリン酸。
老化防止剤などが併用され、２本ロールやバンバリーミ
キサ−など通常の方法で混合される。
キサ−など通常の方法で混合される。
次いで得られた配合ゴムを通常の条件、例えば１４０〜
１７０℃、１０分〜１時間、 ２〜１００ｋｇ／ｃｍ２
加圧の条件で加硫し、ゴム製品を得る。
１７０℃、１０分〜１時間、 ２〜１００ｋｇ／ｃｍ２
加圧の条件で加硫し、ゴム製品を得る。
以下実施例により本発明をさらに説明するが、温度計、
攪拌機および滴下ロートを取りつけた容量３ｅの４つロ
フラスコに４硫化ナトリウム（４０％水溶液） ５２３
ｇ （１，２モル）および水酸化ナトリウム２ ｇ （
０，０５モル）を仕込み水を加えて１ｅとした。塩化マ
グネシウム（６水塩） １．８ｇおよびブチルナフタレ
ンスルフオン酸ナトリウム（４０％水溶液） １．２ｍ
／を加え８０℃に昇温した後、ポリエチレングリコール
（平均分子量２００）のエビクロルヒドリン２，２モル
付加物２０３．５ ｇ （１モル）を２時間かけ滴下し
た。１時間熟成し冷却してＥ応を終了した。１０％硫酸
で中和し、水で数回洗浦を繰り返した後８０〜９０℃で
減圧脱水し、褐色粘桿液状のポリサルファイド８６９ｇ
（収率８１％）を代だ。このものの平均分子量は７，
４００であった（ヨード法）。
攪拌機および滴下ロートを取りつけた容量３ｅの４つロ
フラスコに４硫化ナトリウム（４０％水溶液） ５２３
ｇ （１，２モル）および水酸化ナトリウム２ ｇ （
０，０５モル）を仕込み水を加えて１ｅとした。塩化マ
グネシウム（６水塩） １．８ｇおよびブチルナフタレ
ンスルフオン酸ナトリウム（４０％水溶液） １．２ｍ
／を加え８０℃に昇温した後、ポリエチレングリコール
（平均分子量２００）のエビクロルヒドリン２，２モル
付加物２０３．５ ｇ （１モル）を２時間かけ滴下し
た。１時間熟成し冷却してＥ応を終了した。１０％硫酸
で中和し、水で数回洗浦を繰り返した後８０〜９０℃で
減圧脱水し、褐色粘桿液状のポリサルファイド８６９ｇ
（収率８１％）を代だ。このものの平均分子量は７，
４００であった（ヨード法）。
実施例２〜４〔表１に示した反応性可塑剤Ａ８゜Ａ５お
よび黒８の製造） 表１に示した反応性可塑剤Ａ ３ 、 Ａ ５およびｆ
８を実施例１と同様の方法で製造した。各可塑剤の平均
分子量は１８．Ｏ’００ （Ａ ８ ） 、 ２，３０
０ （Ａ ５ ） 。
よび黒８の製造） 表１に示した反応性可塑剤Ａ ３ 、 Ａ ５およびｆ
８を実施例１と同様の方法で製造した。各可塑剤の平均
分子量は１８．Ｏ’００ （Ａ ８ ） 、 ２，３０
０ （Ａ ５ ） 。
５．５００ （Ａ ８ ）であった（ヨード法）。
比較例１〜４
Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ−４５ＨＴ （水酸基含量０．８３
ｍｅｑ／ｇ 、平均分子ｉ ２，８００のポリブタジェ
ングリコール、出光石油化学（株）製）に通常の方法で
エチレンオキサイド２０モルを付加した。このものの平
均分子量は８．７００であった（ ＧＰＣ法）。これを
比較例１の反応性可塑剤とした。
ｍｅｑ／ｇ 、平均分子ｉ ２，８００のポリブタジェ
ングリコール、出光石油化学（株）製）に通常の方法で
エチレンオキサイド２０モルを付加した。このものの平
均分子量は８．７００であった（ ＧＰＣ法）。これを
比較例１の反応性可塑剤とした。
まｒコ、市販の反応性可塑剤Ｐｏ１ｙ ｂｄ Ｒ−４５
ＨＴ を： 比較例２および市販の可塑剤２種ダイ
アナプロセト スオイルＡＨ−２４５出光興産（株）
製〕を比較例３゜１ ダイアナプロセスオイルＮＳ−
１００［出光興産（株）製〕を比較例４とした。
ＨＴ を： 比較例２および市販の可塑剤２種ダイ
アナプロセト スオイルＡＨ−２４５出光興産（株）
製〕を比較例３゜１ ダイアナプロセスオイルＮＳ−
１００［出光興産（株）製〕を比較例４とした。
２本ロールを用い反応性可塑剤（実施例１〜４）および
比較量（比較例１〜４）を使用し、下記に示す各種ゴム
組成物を調製した。
比較量（比較例１〜４）を使用し、下記に示す各種ゴム
組成物を調製した。
（ゴム配合処方ン
・ＮＢＲ（Ｎｉｐｏｌ １０４２） １００部カ
ーボンブラック（ＨＡＦ） ５０亜鉛華
５．０ ステアリン酸 １．０老化防止剤（Ｐ
ＢＮ ）米１１．０ 加硫促進剤（ＭＢＴＳ）米２１．５ ” （ＴＭＴ）米” ０．１５イオウ
１．５ 可塑剤 別記０表１〕この様にして
得られたゴム組成物を１５０℃、 ８０分間、 １０ｋ
ｇ／ｃｍｚ 加圧の条件で加硫し所定の試験片を作成し
た。
ーボンブラック（ＨＡＦ） ５０亜鉛華
５．０ ステアリン酸 １．０老化防止剤（Ｐ
ＢＮ ）米１１．０ 加硫促進剤（ＭＢＴＳ）米２１．５ ” （ＴＭＴ）米” ０．１５イオウ
１．５ 可塑剤 別記０表１〕この様にして
得られたゴム組成物を１５０℃、 ８０分間、 １０ｋ
ｇ／ｃｍｚ 加圧の条件で加硫し所定の試験片を作成し
た。
＊Ｉ ＰＢＮ ；フェニル−β−ナフチルアミン米
２ ＭＢＴＳ ；ジベン゛ブチアシルジスルフィド米
３Ｔｈｆｆ；テトラメチルチウラムジスルフィド その試験片を用いムーニー粘度（ＭＬ１＋４ 、１００
℃）はＪＩＳ Ｋ６３００硬度（ＪＩＳＡ 、 ２５℃
）と引張応力、 ＭｌｏｏおよびＭ３（１０（ｋｇｆ／
ｃｍ２月よＪＩＳＫ６８０１ 、可塑剤抽出率−１Ｃ
％、アセトン、８時間）および可塑剤抽出率−２（％、
ベンゼン、２０時間）はＪ ＩＳ Ｋ６３５０にそれぞ
れ準拠してゴム物性の試験を行なった。
２ ＭＢＴＳ ；ジベン゛ブチアシルジスルフィド米
３Ｔｈｆｆ；テトラメチルチウラムジスルフィド その試験片を用いムーニー粘度（ＭＬ１＋４ 、１００
℃）はＪＩＳ Ｋ６３００硬度（ＪＩＳＡ 、 ２５℃
）と引張応力、 ＭｌｏｏおよびＭ３（１０（ｋｇｆ／
ｃｍ２月よＪＩＳＫ６８０１ 、可塑剤抽出率−１Ｃ
％、アセトン、８時間）および可塑剤抽出率−２（％、
ベンゼン、２０時間）はＪ ＩＳ Ｋ６３５０にそれぞ
れ準拠してゴム物性の試験を行なった。
また、加硫後２５℃で３日間放置し、ゴム表面のブリー
ドアウトを目視判定した。結果を表２に示す。
ドアウトを目視判定した。結果を表２に示す。
試験例１〜５および比較試験例１〜４と同様に下記配合
処方に基づき各種ゴム組成物を調製し、ゴム特性を評価
した。結果を表３に示す。
処方に基づき各種ゴム組成物を調製し、ゴム特性を評価
した。結果を表３に示す。
（ゴム配合処方）
ＳＢＲ（＃１５００） １００部カーボンブ
ラック（ＨＡＦ） ５０亜鉛華
３．０ ステアリン酸 １．０ 老化防止剤（３Ｃ）米５１．０ 加硫促進剤（ＤＺ）米６１．０ イオウ １，８可塑剤
別記（表３）米５ （３Ｃ） ： Ｎ−イ
ソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン ＊６ （ＤＺ） ； Ｎ 、 Ｎ−ジシクロへキシル−
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド 〔発明の効果〕 本発明の反応性可塑剤はブリードアウトせず、溶剤にも
ほとんど抽出されないものである。
ラック（ＨＡＦ） ５０亜鉛華
３．０ ステアリン酸 １．０ 老化防止剤（３Ｃ）米５１．０ 加硫促進剤（ＤＺ）米６１．０ イオウ １，８可塑剤
別記（表３）米５ （３Ｃ） ： Ｎ−イ
ソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン ＊６ （ＤＺ） ； Ｎ 、 Ｎ−ジシクロへキシル−
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド 〔発明の効果〕 本発明の反応性可塑剤はブリードアウトせず、溶剤にも
ほとんど抽出されないものである。
すなわち、従来のポリエンポリオールおよびそのアルキ
レンオキサイド付加物である反応性可塑剤はゴムとの相
溶性が悪くブリードアウトを生じ、またかなりの割合で
溶剤に抽出された。
レンオキサイド付加物である反応性可塑剤はゴムとの相
溶性が悪くブリードアウトを生じ、またかなりの割合で
溶剤に抽出された。
シカし、本反応性可塑剤は主成分がアルキレンオキサイ
ド付加物であるにもかかわらずブリードアウトせず、表
面がベタつくということがない。
ド付加物であるにもかかわらずブリードアウトせず、表
面がベタつくということがない。
また本反応性可塑剤は溶剤に抽出される量が従来のポリ
エンポリオールおよびそのアルキレンオキサイド付加物
である反応性可塑剤に比へはるかに少ない。このためゴ
ムを長時間溶剤に浸しておいても可塑化効果は低下しな
いし、加熱損失も起こらない。また他種のゴムと張合せ
て使用した時も他種ゴムへ可塑剤が移行することもない
。
エンポリオールおよびそのアルキレンオキサイド付加物
である反応性可塑剤に比へはるかに少ない。このためゴ
ムを長時間溶剤に浸しておいても可塑化効果は低下しな
いし、加熱損失も起こらない。また他種のゴムと張合せ
て使用した時も他種ゴムへ可塑剤が移行することもない
。
さらにムーニー粘度の低下に見られる様に未加硫ゴムの
粘度を低下させ加工作業性を向上させることができろ。
粘度を低下させ加工作業性を向上させることができろ。
上記効果を奏することから１本発明の反応性可塑剤はタ
イヤ、ホース、ベルト、パツキン、ゴム用型物製品、土
木建築、ゴム材料、履物等のゴム製品の可塑剤として極
めて有用である。
イヤ、ホース、ベルト、パツキン、ゴム用型物製品、土
木建築、ゴム材料、履物等のゴム製品の可塑剤として極
めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中ＲはＣ＿２〜Ｃ＿４のアルキレン基、ｌは１〜５
０、ｍは１〜８、ｎは２〜２４０である。）で示される
ポリサルファイドからなることを特徴とするゴム用反応
性可塑剤。 ２、ポリサルファイドの分子量が４５０〜５０，０００
である特許請求の範囲第１項記載の可塑剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60192371A JPS6253355A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 反応性可塑剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60192371A JPS6253355A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 反応性可塑剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253355A true JPS6253355A (ja) | 1987-03-09 |
Family
ID=16290171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60192371A Pending JPS6253355A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 反応性可塑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6253355A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106833A (ja) * | 1999-08-17 | 2001-04-17 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | 液体ポリスルフィド化合物含有ゴム部材を含む空気入りタイヤ |
-
1985
- 1985-08-30 JP JP60192371A patent/JPS6253355A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106833A (ja) * | 1999-08-17 | 2001-04-17 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | 液体ポリスルフィド化合物含有ゴム部材を含む空気入りタイヤ |
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