JPS62502474A - 改良された付着力を有する耐チツプ性および耐摩耗性のポリウレタン被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術の分野 本発明は基材を耐チップ性２よび耐摩耗性のポリウレタン被覆材により被覆する ための組成物、同組成物を使用する被覆方法およびその被覆材により被覆した基 材に関する。

道路のかなりの部分が舗装されているにもかかわらず、米国においてもまた外国 （ておいても、自動車所有者を絶えず悩ます重大な塗料チッピング問題が存在す る。この問題は路床上の砂利とその他の小さな粒子がそのような車体の塗装され た表面に投げつけられることによって引き起される。同じ問題は、衝撃を与える 粒子は他の発生源からのものであるけれども、ボート、トレーラ−１飛行機、列 車、タンク、塔などのようなどの、他の塗装された構造物の所有者をも悩まして いる。

チッピング問題は多分自動車の所有者および人造者、特に自動車のボディが前輪 および／または後輪の直ぐ後で内側に曲る傾向のある区域を有する自動車の所有 者および人造者によって最も認識されてｂる。この状況は街路その他の道路表面 から砂利をタイヤの表面に載せて運び、そして自動車の塗装表面に対して衝突さ せる。舗装道路は一般にその表面上に細かい砂利粒子およびその他の硬い粒子を 有するし、また非舗装道路は通常そのような物を含んでいるから、高速度の粒体 全自動車の塗装表面に対して推進させることは避けられない。自動車の車輪と塗 装表面との間に泥７ラツプまたは泥よけのような遮蔽物を置くための手段が提案 されたが、この解決は自動車の美観をそこねかつ既に高い自動車の価格（（もう 一つコストヲ加えることになるので全く満足させることはなかった。

自動車用により強靭な、より耐チップ性の塗料分製造する試みがなされたが、し かしこれらは一般に完全に満足できるものではなかった。一つの認められた解決 方法は自動車の仕上げ表面の全部または一部を保護被覆材により覆うことである 。

自動車の表面は一般：Ｃ仕上げ塗り、すなわちアクリルエナメル、アクリルラッ カーまたはニトロセルロースラッカーのような顔料入り塗料で覆われる。これら の材料はその上を保護材料で上塗りすることを難しくする被覆を生じさせる。

有用な保護被覆組成物は耐チップかつ耐摩耗性であｐ１塗装表面に対する良好な 付着力を有し、塗装表面上の保護すべき区域に塗られたとき透明で、滑らか（す なわち、表面の粗さがない）、かつ識別できないものであろう。

溶媒中に非反応性ポリウレタンを含むポリウレタンラッカーは、そのようなポリ ウレタンが強靭かつ耐衝撃性であるので、保護被覆材として使用のため好ましい 候補であるが、それらのラッカーは、通常良好な付着を促進する付着位置を与え るインシアネート基のような遊離のまたは利用できる反応基に欠けているので、 従来の塗装した自動車表面に適当に付着しない。従って、そのような被覆材は、 剥離、ひび割れ、とばん縞亀裂などにより立証されるような欠陥を生ずる傾向が ある。その上、ある種の被覆材は変色し易かったり、または滑らかでなくざらざ らしたあるいはその他港力のない被覆表面を与えるので、透明な、滑らかな表面 の被覆材のような保護被覆材を使用することが望ましい。

コストが比較的高くなるので、ポリウレタンは通常は塗装された表面全体を被覆 するために使用されることはない。耐チツプ性被覆は慣例としてチッピングを比 較的骨は易い位置、例えば車輪の直ぐ後の自動車のボディ、自動車の先頭の部分 、例えば、フードの前面およびその他のボディの前方部分に加えられる。保護被 覆材はそれ故アクリル樹脂系塗料のような慣用の自動車塗料を塗った表面に付着 しなげればならない。

耐チツプ性ポリウレタン保護被覆材を製造するためにいろいろな試みが従来なさ れた。−例を挙げると、Ｍ　Ｏｎ　８００によシ開示されたもので（米国特許第 ４，２５４，１６８号）、本願の譲受人に譲渡された特許であって、これは顔料 式９のポリウレタン保護被覆材であるが完全に反応したポリウレタンを含まない もの金開示している。他の例（ｉ　Ｌｅｖｙ　（米国特許第３，８７５，０９０ 号）によるもので、これは一部層水分解した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、 アルキド樹脂２よびイソシアネート末端のウレタンゾレポリマーの混合物から成 る高耐衝撃性かつｉ：Ｎ摩耗性被覆組成物？開示している。この組成物は溶媒の 蒸発の代りにプレポリマーの硬化に依存する。

いわゆる”溶液ビニル”（塩化ビニル−ビニルエステル共重合体は従来ポリブレ ンｋｍ造するための先駆材料と反応的に配合されたが、その：詰果得られる重合 物は一般に透明でなくかつ必要な反応のために適用が難しい。そのようなポリブ レンドがＫａｚａｍａらによシ開示されだが（米国特許第４，０８１，４９３号 ）、これはポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステルウレタン、鉛安定剤、および１種 以上の多価アルコールのポリブレンドから取る加水分解！ｌｃ対する抵抗性を有 する樹脂組成物を教示している。

発明の要約 本発明は、ポリウレタンの耐衝撃性および耐チップかつ耐摩耗性を有し、しかも 自動車の仕上塗装、例える被覆組成物を提供する。この被覆は通常アクリル仕上 塗装の上に適用されるが、そのようなアクリル材料もまたその被覆組成物に優れ た付着力を有するので、それはアクリル被覆の下の下塗りとして使用されてもよ い。この組成物は使用のための化学反応を必要とする物質金倉まないことが望ま しい。この組成物によジ造られる被覆は衝撃、チップ、および摩耗に抵抗性があ シ、そして好ましくはそれが仕上塗りとして使用される区域において自動車表面 上で識別されないほど透明であシ、シかもそのような表面からの離層に抵抗力の あることが望ましい。

本発明の被覆組成物は完全に反応した、溶媒に可溶のポリウレタン、付着を促進 する量の塩化ビニル−ビニルエステル共重合体、および組成物金塗布可能にする だめの前記ポリウレタンと前記共重合体用の溶媒から成る。好まし贋付着促進量 の塩化ビニル−ビニルエステル共重合体は、乾燥した、溶媒を含まない基準量で 、組成物の１００部に基づき約５〜幻６０重量部（最も好ましくは５〜３０重量 部）を構成する。好ましい塩化ビニル−ビニルエステル共重合体はカルボキシル 変性塩化ビニル−ビニルエステルである。好ましい塩化ビニル−ビニルエステル 共重合体は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である。

本発明はまた、前記の被覆組成物を表面に塗布することおよびその被覆組成物を 乾燥させて耐チップかつ耐摩耗性の被覆を与えることから成る表面を被覆させる 方法を提供する。本発明はさらに、完全に反応した、溶媒に可溶なポリウレタン と付着促進量の塩化ビニル−ビニルエステル共重合体とから成る被覆材により被 覆した表面を提供する。

本発明の実施のため有用な塩化ビニル−ビニルエステル共重合体の例を次に挙げ ると： 塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共産合体（８＜５／１３／１！量チ）でら って、ガラス転移温度７４℃、数平均分子ｉ２１，０００．インヘレント粘度０ ．５０、および比重１．３５ｔ−有する（　Ｕｎｉｏｎ　ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒ ｐｏｒａｔｉｏｎから登録商標”　ＵＣＡＲ”溶液ビニルＶＭＣＨで市販されて いる）ものでちゃ、以下″ＶＭＣＨ”と呼ぶ。

塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（９０部４重量係）でアク、ヒドロキシル含有 コモノマー（２，６重量％ＯＨ）も含み、ガラス転移温度７９°Ｃ１数平均分子 量２３．００口、インヘレント粘度０．５３、および比重１．３９′（ｉｌ−有 する（　Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｌｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから登録商標”　 ＵＣＡＲ”溶液ビニルＶＡＧＨで市販されている）ものであり、以下”　ＶＡＧ Ｈ”と呼ぶ。

塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（８６部１４重量％）でアシ、インヘレント粘 度０．５０、比重１．３５、ガラス転移温度７２℃および数平均分子量２０，０ ００を有する（　Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎがら登 録商標”ＵＣＡＲ”溶液ビニルＶＹＨＨで市販されている）ものであシ、以下“ ＶＹＨＨ”と呼ぶ。

本発明の実施のため有用な完全に反応したポリウレタン／溶媒配合物に含まれる ものは次のラッカーである。

西独のＣｈｅｍｉＳｃｈｅ　Ｗｅｒｋｅ　Ｈｕｌｓ　ＡＧによジ製造されるポリ ウレタンラッカー（以下”ポリウレタンラッカーＡＶ１１２２ＫＡ″と呼ぶ）。

このラッカーは、数平均分子量４２，０００　’ｅ有する３０部の完全に反応し たポリエステル系ポリウレタンを、エタノールと酢酸エチルの各同重量部から成 る７０部の溶媒中に溶解したルックフィールド粘度５００　ｃｐｓ　ｋ有する。

そのポリウレタンはモルベースで２１％のインホロンジイソシアネート、３０％ のネオペンチルアルコール、１８％のヘキサンジオール、および３１％のアジピ ン酸から成る。

Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ、　Ｉｎｃ、、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅ ｙから商標″’２４−１１７”の下に市販されているポリウレタンラッカー（以 下”ポリウレタンラッカー２４−１１７”と呼ぶ）。このラッカーは３０部の完 全に反応したポリエステル系ポリウレタンを、エタノールと酢酸エチルの各同重 量部から成る７０部の溶媒中に溶解したものから成る。このラッカーは、／Ｉ６ ２のスピンドル’ｔｆ用して２０　ｒｐｍおよび２５℃において測定されたブル ックフィールド粘度５００　ｃｐｓ　’ｃ有する。そのポリウレタンは約２．９ ．Ｑ　ＯＯ！量平均分子景を有し、まだモルベースで１９％のインホロンジイノ シアネート、３７チのアジピン酸および４４％の１，４−ブタンジオールから成 る。

Ｋ、Ｊ、　Ｑｕｉｎｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓから商 品名”Ｑ、１３７１０”の下に市販されているポリエステル系ポリウレタンラッ カー（以後”ポリウレタンラッカーＱ、１３７１０”と呼ぶ）。このラッカーＣ ″ｉ２５重量部のポリウレタンの７５Ｘ量部のインプロピルアルコール、トルエ ンおよびキシレンの混合溶媒中の溶液から成る。またこのラッカーは／ｆ６２ス ピンドルを使用シて２　Ｏｒｐｍおよび２５°Ｃにおいて測定されたブルックフ ィールド粘度５００　ｃｐｓを有する。

有用な完全に反応したポリウレタンｐ　Ｂ、　Ｆ、　ＧｏｏｄｒｉｃｈＣｏｍｐ ａｎｙから登録商標″Ｅｓｔａｎｅ″５７１４ＦＬの下に市販されていて、ｉｏ ｏ係固体の高分子量ポリエーテル系ポリウレタンラッカーする（このものの溶媒 浴液を以下”　”Ｅｓｔａｎｅ’　ポリウレタンラッカー”と呼ぶ）。

本発明において定義される液体組成物に添加できる溶媒は慣習的にアクリルラッ カーまたはエナメルあるいはニトロセルロースラッカーに添加される炭化水素ま たは酸素化炭化水素溶媒である。そのような溶媒はここに定義される樹脂および ラッカー組成物と相芥性のあるように選択されるべきである。そのような有用な 溶媒の例はエチルアセテート、グチルアセテート、流れ調整剤もまた塗膜の均展 のために添加することができる。そのような調整剤の一例はＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉ ｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名″Ｄｏｗ　Ｃａｒｎｉｎｇ″５６の下に 市販されている。その他の慣用の添加物も使用されてよい。本発明の組成物がア クリル被覆の下に下塗ｐとして使用される場合には、顔料、光横材なども含まれ ることがある。

本発明の被覆組成物は吹付塗り、はけ塗りまたはローラー塗り、浸漬その他のよ うなすべての既知の適当な万去によシ塗布することができる。好ましい塗布の方 法は吹付けによるが、最も好ましくは被覆組成物と適当なエアゾール噴射剤を含 みかつ吹付はノズルを取りつげた容器を使用する。

本発明の被覆組成物はいろいろな塗装基材に対する付着力について試験された。

その試験はＡＳＴＭ　Ｄ　３３５９−７８−Ｂと題するテープによる付着力則定 標準試験法（５ｔａｎａａｒａ　Ｍｅｔｈｏａ　ｆｏｒ　Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ　 Ａａｈｅｓｉｏｎ　ｂｙＴａｐｅ　Ｔｅ５ｔ　）に記載のものである。この試１ 験法は被覆組成物の塗膜に作られた切込みの上（Ｃ感圧接着テープを貼９つＬす てから取シ去ることによシ金属基材に対する塗膜の付着力を評価する。その試験 板をまず白色再仕上げ用ラッカーのような慣用のラッカーで仕上塗ジしてから、 次に細粒研磨紙、例えば１．　ＭｉｎｎｅｓｏｔａＭｉｎｉｎｇａｎｄ　Ｍａｎ ｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｇの”　Ｔｒｉ−Ｍ−１ｔｓＦｒθ− Ｃｕｔ″、％３２０の商品名で市販されているものより研磨する。その研磨した 金属板を次に室温で少なくとも２４時間窒気乾燥する。次に各方向に６本の切込 みのあるクロスハツチ（とばん目）模様を基材に対しその被覆に作り、そのクロ スハツチの上に感圧接着テープを貼り付けてから取り除き、それから付着力全記 載と図示に比較して評価する。切込み道具は鋭いかみそう刃、メス、ナイフその 他の切断刃が良好な状態にある切断装置である。切断ガイドが直球の切込みを確 実につけるために使用さｎる。テープはＡＳＴＭ試験法Ｂ１０００に従って試験 されたとき３６±２．５オンス／インチ（４０±２．８９／ｉｎ）の接着強さを 有する１インチ（２５ｍｍ）福の半透明感圧テープである。

この試験において、塗料桧覆上の傷および小さな表面欠陥を含まない区域が選択 される。その表面が清潔かつ乾燥していることを確めるように留意しなげればな らない。テープまたは被覆の付着に影響を及ぼすことのある極端な温度または相 対温度を避けるべきである。２組のそれぞれ６本の平行な切込みで、１組の切込 みが他の組の切込みに対し９０’の角度にあるものを被覆に作シ、試験板の中央 の近くで交差するよってそれぞれ約２０皿の長さく（する。切込みは一定の動作 で被覆を貫通して基材に達しなげればならない。金属は被覆を透して見えなげれ ばならない。切込みの後、塗膜に軽くグチルをかけて付着した′＄、覆材の薄片 またはリボン片を取り除く。長さ７５醇のテープの一片をロールから取り、テー プの中心を切込みの交差点てテープが１組の切込みと同じ方向に走るようにして 置く。

そのテープを切込みの区域で指によシキちんとなでて伸ばしてから、鉛筆の端の 消しゴムでしりかりとこする。貼りつげてから９０±３０秒以内に、テープを自 由端に折り目をつげてからそれを急に引くことなくできるだけ１８００に近い角 度で自分自身の上に速やかに引き剥がす。それから切込み区域を基材からの被覆 の除去について検査し、次の尺度に従って付着力に評価を付ける。

５Ｂ　切込みの切れ目が完全に滑らかでちり、格子のごばん目が一つも剥がれて いない。

４Ｂ　被覆の小さな薄片が交差点で剥がれておべその区域の５チ以内が被害を受 けている。

６Ｂ　被覆の小さな薄片が切込みの切れ目に沿ってと交差点で剥がれている。被 害を受けた区域が格子の５〜１５チである。

２Ｂ　被覆が切れ目に沿ってとごばん目のところところで薄片を生じている。被 害全党けた区域は格子の１５〜３５チである。

１Ｂ　被覆が切込＆の切れ目に沿って大きなリボン状に薄片となってはげ、かつ とばん目全部が剥げてしまっている。被害を受けた区域は格子の３５〜６５チで ある。

ＯＢ　薄片の発生および剥がれがグレード１よシも悪い。

優秀な被覆はクロスハツチ付着力１’ｌｆ　５　Ｂ　ｋ有することになる。商業 上許容される被覆はクロスハツチ付着力値３Ｂ−５Ｂ’に有することになる。

チッピング試験 若干の被覆材は、自動車技師協会の技術報告、Ｔ　４００（５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ ｆ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ　ＴｅｃｈｎｉｃａｌＲθｐ ｏｒｔ　Ｊ　４００　）に記載の耐チツプ性試験法を用いて耐チップ性について もまた試験された。この試験は標準化された道路の砂利を制御空気噴射によシ適 当な試験板上に投射することから成る。試験装置は車に載った箱の中に収容され ており、グラベロメーター（ｇｒａｖｅｌｏｍθｔｅｒ　）と呼ばれ、道路砂利 、テストホルダー、および砂利投射機構を含むように設計されている。砂利は粉 砕された石灰石または岩石よりむしろ水で摩滅した砂利であり、等級づけされる 場合は３／８インチ（９，５ｉｍ）ふるいを通過することになるが、３／８イン チ（９，５１）ふるい上に留置されることになろう。投射機構（ま、試験板の前 方に位置し、パイプＴの底部のエアノズルから成る。パイプＴの軸は上を向い° Ｃお９、砂利が注入される漏斗に連結されている。

砂利は、空気噴射の中へ落ちて、試験板に投射されて衝突する。試験板（まぶつ かる砂利に対して通常垂直に保持される。全試験が室温で行われる。砂利の衝突 の後、マスキングテープを貼りつけて試験板上に残るはげかげたチツ、７″をす べて＠シ除いてから、チッピングの程度がすべてのチップの数と大きさを数える ことにより測定される。

試、検板は前記クロメノ・ソチ付着力試験の説明において述べたものと同じであ り、試験被覆材を塗布され、乾燥させてから試験前に室温で少なくとも２４時間 熟成させたものである。その試験板を試、験に先だって指定された試験温度にお いて少なくとも１時間の間条件に調節させる。試験の際、５バインドの砂利を２ ５〜５０秒の期間に亘９、推進手段として？ｆＪ２５　ｐｓｉ（１，７５’ｃ９ ／ｃｍ２）の空気圧を用いて吹付ける。

チップの数は第１表に記載のように４インチ平方の区域内のチップの数を示すた めの０〜１０の範囲から選択される数値評価である。

第１表 評価数　チップの数 チップの犬ささば下記の表に従ってＡからＤまでに評１曲される。

第　■　衣 評価記号 Ａ　＜１ｍｍ　（＜約０．０３インチ）Ｂ　１．３羽　（約０．０３．　０．１ ２インチ）Ｃ３，６關　（約０．１２．　０．２５インチ）Ｄ　＞６ｙｎｍ　（ ＞約０．２５インチ）従って最も望ましいチッピング試験評価は１０−Ａであシ 、そして最も望ましくない評価はＱ−Ｄである。

各部類において一つ以上の結果が可能であることは特に指摘されねばならない。

実施例 本発明は次の実施例によシ説明されるが、それらの例におけるすべての部は特に 指定されなければ車量によるものである。ｒ ４６．８　エチルアセテート １６．９　ブチルアセテート ３１．８　ポリウレタンラッカー２４−１１７２１．１　エタノール 被覆組成物を上記成分から１６オンス（４７３ｉＪ）のエーロゾル缶の中で直接 に調製した。エチルアセテート、ブチルアセテートおよび塩化ビニル−酢酸ビニ ル共重合体をそのエーロゾル缶の中に入れた。その缶をペイントシェーカー上で ３０分間透明な溶液が生ずるまで攪拌した。ポリウレタンラッカーとエタノール ２次に加え、さらに１４・コのイソブタンとｉ４ｍＪのＮ−プロパンから成るエ ーロゾル噴射剤を次に加えた。

それからエーロゾル缶を封じてディスペンサー全取シつけてから、その缶をペイ ントシェーカー上Ｔ　サラＩＣ３０分間攪拌した。

実施例２−３ 実施例２−３（は実施例と同じ方法で調製されたが、ただ塩化ビニル−ビニルエ ステル共亘合体全第１表（・て示されるように置き換えた。

他のニジストマー型添加剤がポリウレタン破覆組成物中で改良された付着力を与 えないことにおいて本発明の比類ないことを示すために、対照例Ａ　−Ｋを実角 例１と同じ方法で調製した。対照Ａ中（では添加物が使われず、そして対照例Ｂ −に中には他のニジストマー型添加物が使用された。対照列の添加物の多くはポ リウレタンラッカーと相容性がなかったので、両者が混合されると相分離金主じ た。相容性のあった対照添加物については下の第１表に示されるように改良され たクロスハツチ付着力が認められなかった。

第１表 １　溶液ビニル　ＶＭＣＨｈり　５Ｂ ＤＩ”Ｖｉｔｅｌ”２２２２　ｆｘシＤＢＥ　ポリスチレン　なし　なし　ＯＢ Ｋ　エチルセルロース　Ｎ−タイ、７’　すり、　ＤＢｌ、Ｒｅ１ｃｈｈｏｌｄ 　ＣｈｅｍｉｃａＩＣｏ、の商標２、Ｇｏｏｂｙｅａｒ　Ｃｏｍｐａｎｙの商標 ３、Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏ、の商標実施例４ 重量（ｆり　成　分 ０．４　ＶＭＣＨ ６，８ポリウレタンラッカーＱ１３７１０初めの６種の成分を小瓶の中に入れペ イントシェーカーの上で１５分間、透明の溶液が得られるまで混合した。残９の 成分を次にその瓶に加えてから、その内容物をよく混合し、セして３２０グリツ ドの研磨紙（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ　Ｍｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕ ｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙから登録商標″Ｔｒｉ−Ｍ−ｉｔｅ　Ｆｒｅ−Ｃｕｔ ″Ｊｉ２０７）下に市販されている）により既に研磨されていた白色再仕上塗り ラッカー板の上に板木りした。その塗料全室温で２４時間空気乾燥させてから、 クロスハツチ付着力を測定して、５Ｂであることが判った。ＶＭ　ＣＨを除いた 他は同じ処方を使用した対照試料は同じ評価条件においてＯＢのクロス付着力を 示した。

重量（９）　成　分 １０．０　１０部のＥｓｔａｎｅ”５７１４　Ｆ１ポリウレタンと９０部のテト ラヒドロフランから成るＥｓｔａｎｅ”ポリウレタンラッカー４．０　１０部の ＶＭＣＨの９０部のテトラヒドロフラン中溶孜 上記の成分を小瓶の中で混合し、実施例４に記載したと同じ方法で処理された白 色再仕上塗りラッカー板上に板木９し、室温で２４時間空気乾燥させてから、ク ロスハツチ付着力の評ｆｇ　ｋした。クロスハツチ付着力は５Ｂであった。ＶＭ ＣＨを含まない同じ組成の対照試料のクロスハツチ付着力ｌはＱＢでらった。

第■表社チップ評価とクロスハツチ付着力をＶＭＣＨ”変性剤含量の関数として 示す。前記変性剤含量は重量係で示されているが、１００％の残！ｌｌハポリウ レタン”２４−１１７”である。チッピングの結果として除かれた塗料のｎ一単 位で測定された表面の面積も、”チップ面積”（Ｃｈｉｐ　Ａｒｅａ”）として 報告され、第■表に示されてｂる。チップ面積値が高いほどチッピング問題がま すます厳しくなる。

第■表 ＶＭＣＨりｏｚ−１チップ面積 ２８．７　５−Ａ；８−Ｂ；９−Ｃ５Ｂ　３４９　５−Ａ；８−Ｂ；６−Ｃ；９ −Ｄ　５Ｂ　６１５８．９　６−Ａ；８−Ｂ；９−Ｃ；８−Ｄ　５Ｂ　７８７４ 　５−Ａ；６−Ｂ；８−Ｃ；７−Ｄ　５Ｂ　９６第■表に示されるように、クロ メノ・ソチ付着力値は”ＶＭＣＨ”変性剤の量が増加するに従って著しく向上す る。

第７表は若干の市販の透明な保護被覆材のチップ面積を示す。

”Ｃｈｉｐ　５ｈｉｅｌｄ”１　５ろ３″Ｃｈｉｐ　Ｇｕａｒｄ”２　２７６ ”Ｄｉｅｔｚｌｅｒ　Ｄｅｌｃｌｅａｒ″ＤＡＵ７５３　２２６１、Ｔａｙｌｏ ｒ　Ｍａｄｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、工ｎｃ、　、　Ａｋｒｏｎ、　０ｈｉｏから 市販のアクリル被覆組成物の商品名 ２．８ＢＭ　Ｐｒｅ（ｌｕ　Ｃｔ　Ｓ　ｒ工ｎｃ、、　Ｂａ’１ｍｏｎｔ、　Ｃ ａ’１ｉｆｏｒｎｉａから市販のアクリル被覆組成物の商品名 ３、　ＰＰＧ　工ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｄｉｅｔｚｌｅｒ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖ ｅＦｉｎｉｓｈｅｓ、　Ｔｒｏｙ、　ＭｉＣｈｉｇａｎから市販のアクリルポリ ウレタン被覆組成物の商品名 審美的理由のため開業上許容される被覆組成物は非常に低いチップ面積逼と３Ｂ −５Ｂのクロス・・ソチ付着力値を有するものになろう。市販の被覆組成物のす べてが本発明による被覆材のチップ面＆直をはるかに超過するチップ面積値を有 することは特に言及されねばならない。

いろいろな修正が前記に開示された組成物、被覆材および方法において請求の範 囲から逸脱することなしになされることができる。

国際調査報告 １＾電畳１１Ｉ□Ｑ１１１＾ロＯ−１ζ泰Ｉ□Ｏ内ｈ−、ＰＣＴ／ＵＳｐ６１０ ０５９２Ａ、Ｎ）ＩＥＸ　Ｔｏ　τ＝ｉ　ＩＮτＥＥｉＡＴＩＯＮＡＬ　Ｓ三Ａ ＲＣ：（ＲＥ？ＯＲＴ　ＯＮ

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. １．乾燥するとアクリル樹脂表面に対する改良された付着力を有する耐チツプ性 および耐摩耗性の被覆を与えることのできる組成物であつて、 （ａ）完全に反応した、溶媒に可溶なポリウレタン、（ｂ）付着を促進する量の 塩化ビニル−ビニルエステル共重合体、および （ｃ）前記組成物を塗布可能にするための前記ポリウレタンおよび前記共重合体 用の溶媒、から成る前記の組成物。
2. ２．前記の付着を促進する量の前記塩化ビニル−ビニルエステル共重合体が、乾 燥した溶媒なしの基準で１００部の組成物に基づき約５〜約６０重量部を構成す る、請求の範囲第１項に記載の組成物。
3. ３．前記塩化ビニル−ビニルエステル共重合体がカルボキシル変性塩化ビニル− ビニルエステル共重合体である、請求の範囲第１項に記載の組成物。
4. ４．前記塩化ビニル−ビニルエステル共重合体が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合 体である、請求の範囲第１項に記載の組成物。
5. ５．前記の被覆が乾燥すると透明になる、請求の範囲第１項に記載の組成物。
6. ６．約５０−５００ｃｐｓの粘度を有する、請求の範囲第１項に記載の組成物。
7. ７．前記の完全に反応した、溶媒に可溶なポリウレタンが約１８，０００−５０ ，０００の重量平均分子量を有する、請求の範囲第１項に記載の組成物。
8. ８．前記溶媒が、１−６炭素原子を有するアルコールと１−６炭素原子を有する エステルの混合物である、請求の範囲第１項に記載の組成物。
9. ９．前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が約６０−９０モル％の塩化ビニルと １０−４０モル％のビニルエステルから成る、請求の範囲第１項に記載の組成物 。
10. １０．前記の完全に反応した、溶媒に可溶なポリウレタンが脂肪族ジイソシアネ ートから誘導される、請求の範囲第１項に記載の組成物。
11. １１．基材の表面を被覆するに際して、（ａ）前記表面に被覆組成物として （ｉ）完全に反応した溶媒に可溶なポリウレタン、（ｉｉ）付着を促進する量の 塩化ビニル−ビニルエステル共重合体、および （ｉｉｉ）前記組成物を塗布可能にするための前記ポリウレタンおよび前記共重 合体用の溶媒、から成る被覆組成物を塗布すること、および（ｂ）前記被覆組成 物を乾燥させて耐チツプ性および耐摩耗性の被覆を与えること、 から成る基材の表面を被覆する方法。
12. １２．前記塩化ビニル−ビニルエステル共重合体がカルボキシル変性塩化ビニル −酢酸ビニル共重合体である、請求の範囲第１１項に記載の方法。
13. １３．前記表面がアクリル樹脂表面である、請求の範囲第１１項に記載の方法。
14. １４．前記表面がアクリル塗料により塗装された自動車の表面である、請求の範 囲第１１項に記載の方法。
15. １５．完全に反応した、溶媒に可溶なポリウレタンおよび付着を促進する量の塩 化ビニル−ビニルエステル共重合体から成る被覆材により被覆した表面。
16. １６．前記の付着を促進する量の塩化ビニル−ビニルエステル共重合体が１００ 部の被覆材に基づき約５〜約６０重量部を構成する、請求の範囲第１５項に記載 の表面。
17. １７．前記塩化ビニル−ビニルエステル共重合体がカルボキシル変性塩化ビニル −酢酸ビニル共重合体である、請求の範囲第１５項に記載の表面。