JPS62501921A - リグノセルロ−ス繊維状物質のアルカリ脱リグニン方法と装置 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 リグノセルロース繊維状物質のアルカリ脱リグニン方法と装置発明の背景 リグノセルロース物質からｌ用バルブを準備するときに、白色化製品を１ｑるた めにバルブを漂泊することが望ましい場合がしばしばある。バルブを漂泊する方 法は各種実施されており、種々の文献（１，２＞に記載されている。これら従来 の技術による漂白プロセスのあるものは、バルブからリグニンおよび他の「色素 体」を除去するために多段処理を必要とする。

製品バルブの純度と白色度とをきわめてわずか変化させるためにも高価な秦品と 高（ｉ！ｉｉなプロセス橙器とが必要であるのが大抵の漂白プロセスの特徴であ る。たとえば軟質木材クラフトバルブから白色度９０の木材バルブを得るために は、表■に示すような条件の下で５段の漂白工程を使用することがしばしば必要 である。表■に示す漂白逐次工程と条件とは代表例であって、バルブ工業で普通 使用されている多数の漂白逐次工程のうちの１例を示すにすぎない。

段　活性化　バルブに対する　コンシスチンシー　温度−′？Ｌｉ　薬品の％　 ％　−１ １塩素　６　３．５　３５ ２　アルカリ１由出　３　１２　６０ ３　二酸化塩素　１　１２　７０ ４　アルカリ抽出　Ｃ１５１２６０ ５二酸化塩素　０．２　１２　７０ 漂白工程からの廃棄物（ユ、ＢＯＤ、有機結合塩素および色素を含有するものと して知られている。このように廃棄物はバルブミルか・ら排出されて水質汚染源 となる。

漂白反応の効率は凝縮反応の存在により妨害される。とくにアルカリ抽出段にお いてはで縮反応がそれ以後の脱リグニン反応を阻止することからこのことの真実 性がわかる。Ｓｅｙｍ０ｕｒの文献（３）では、抽出段に使用されるソーダの囚 を通常の倍にしても以下の段で使用プる漂白剤な実質的に減少できないと報告し ている。

種々の工程段にＪ５ける効率を改善することにより漂白費用全体を減少すること がバルブ工業の究極の目的である。効率が改善されると薬品使用量の減少または 工程段数の減少でコストの低減が可能となる。効率の改善でさらに得られる利点 は汚染排出物の減少である。

間Ｗｒ解決のための今までの試み Ｌａｃｈｅｎａｌ　、その他（４）は、バルブ薬品として炭酸ナトリウムを用い たとき、麦わらのバルブ化において１段パルプ化より２段パルプ化の方がより効 率的であることを発見した。第１段の後で廃液を抜取ると、さらに効率は上昇す る。これを１３等は、アルカリ脱リグニンにおいては凝縮反応が重要な鍵を握っ ている証拠だとしＣいる。

未漂白バルブの高温アルカリ抽出は漂白プラント効率を改善するものであるとし て提唱されてぎた。これはときには前漂白または前説リグニンとも呼ばれる。こ の目的はバルブが漂白プラントにはいる前にバルブのカッパー価（リグニン含有 固）を減少することにより漂白コストを減少することにある。このようにしてそ れに対応してより高価な漂白剤の囚が減少可能となる。さらに最近では、漂白工 程の前でバルブのカッパー価を低下するための前漂白段としてのＭ　Ｘ　＝ｑリ グニンが多数の米国特許（８ないし１１．１３ないし１７）の主題となってきた 。この場合未漂白バルブは高温高圧下で、代表例では約１５ないし３０分間酸素 とアルカリとに接触させられる。しかしながらこれを実施するには高価な機器が 必要となるので、バルブ工業における技術の採用は今まで遅れてきた。

初期の頃、ヘミセルロースを除去し溶解バルブのアルファ・セルロース含有分を 改善する手段として、主として「冷ソーダ法」が開発された（１）。この方法は 高温アルカリ処理を行わなかったバルブを含め、バルブの漂白すなわち精製逐次 工程のどの段にも適用可能である。冷ソーダ処理の最適温度は１５ないし２５℃ で、処理層間は１５ないし６０分である。

抽出処理段におけるリグニン除去を促進するために、従来酸素が用いられてきた 。塩素化バルブを酸素雰囲気内で抽出後退マンガン酸カリウム価が顕著に減少し たことをＫ　ｅｍｐｈおよび［）　ｅｎｃｅが報告している（５）、、彼らが空 気雰囲気内で行った試験でも、このときは酸素雰囲気中でみられた効果の１１５ に過ぎなかったけれども同様に改善効果を示した。さらに最近になって、米国特 許第３．８３２．２７６号および第４，４５１．３３２号に開示されたようなバ ルブと酸素とを混合した改良法を基礎にして抽出段における酸素の使用が商業ベ ースで世界的に急速に行われてきた。

ＥＩｔｏｎは酸素抽出の２つの最も通常の方法を発表している（６）。両方法と も、バルブが塩素化膜洗浄を出た後で混合装置にはいって酸素が加えられる前に 、水酸化ナトリウムがバルブに加えられる。細かく酸素が分散されたアルカリバ ルブ懸濁液は抽出塔の底部に導入されるか、または抽出が下向流の塔内で行われ るときは前滞留管内へ導入される。

酸素抽出は防出を改善して有効である一方で、いくつかの別の問題を提起する。

すなわち問題とは、潜在危険を有する化学物質である酸素を数段わねばならない きと：酸素は追加費用となること：および、毒性ガスならびに爆発性ガスの形成 を防止するために適切な期間設備を設ける必要があること：などである。

抽出りにおけるリグニン除去促進のために、過酸化水素の使用もまた行われてき た（２）、これは比較的簡単な方法ではあるが、過酸化水素の追加費用が必要と する。

塩素化バルブのアルカリ抽出の他の方法が、米国特許第３．８７４，９９２号で ｌ　ｉｅｂｅｒｇｏｔｔ氏により開示されている。この方法では、高温アルカリ とバルブとを混合後、バルブとアルカリとの混合物は約５分間圧縮されてコンシ スチンシーの高いものになる。この方法では、通常のアルカリ抽出で得られるの と同程度の効果が得られると報告されている。

ル肛Δ！Δ 本発明はバルブのアルカリ抽出の改良法を示す。これは次の３位置のうち１箇所 以」二の位置で使用するのが好ましい。

１、通常の漂白の前、すなわち前漂白として：２、通扁の漂白逐次工程の抽出段 において：３、通常の酸素七丘リグニン段と組合わせて：本発明はバルブのアル カリ処理に関する驚異的発見を基礎にしている。

きわめて短時間（０，５ないし１０分間）の反応後に反応混合物がら液相の一部 を抜取ると、バルブの腰リグニンが改善可能であることが見出された。ここで、 標準の時間（３０ないし９０分間）にわたり、バルブと残留溶液との反応が継続 される。このことは、反応初期にバルブの肋リグニンを逆転またはｖＪ害する物 質が形成されることを示唆している。

さらに、バルブＦ′ｌ濁液から除去後、肋リグニン工程を逆転または妨害するこ れらの物質を変形、除去または不活性化して、この液相を脱リグニンすなわち抽 出への再使用に適してた液相とすることが可能であることがわが９１：。このう な処理方法の１っ）ユ、反応温度により異なるが、この液相を約５分以上の間カ コ熱することである。これらの処理液相は新パルプに添加するかまたはオリジナ ルバルブに再添加して再使用される。しかし、これは液相の再使用がこの２つの 方法に限ることを意味するものではない。

このように、バルブ材料をアルリおよび搬送液と短時間混合し、短ｎ間後に混合 物の液相を抜取り、その後はバルブとアルカリとを標準時間反応を継続させるこ とにより製紙工程におけるバルブの脱リグニンを改善する方法を提供することが 本発明の目的である。

本発明の伯の目的は、アルカリ混合物をバルブに添加し、短詩間ＩＶアルカリ混 合物の大部分を抜取って残留バルブ溶液の反応を継続させることにより、溶解リ グニンと未溶解リグニンとの間の凝縮反応を減少させることによる、製紙工程に おけるバルブの漂白および脱出リグニンの改良法を提供することである。

本発明の他の目的は、’ＵＮ工程において、バルブに添加されたアルカリ混合物 の液相の一部をバルブ懸濁液から抜取り、抜取られた液がバルブに混合されるア ルカリ混合物に添加再使用される方法を提供することである。

本発明の弛の目的、特徴および利点は、以下の明ｔ４Ｎと添付図とにより理解さ れよう。

図面の簡単な説明 第１図は本発明の適用例を示す流れ図、第２図−第７図は第１図に類似するが、 本発明の代替法の適用例を示す流れ図である。

発明の詳細な説明 図面を詳細にみると全体図面を通じて同一部分には同一番号が付されており、第 １図は本発明の最も簡単な第１の実施例を示し、ここで未混白塩素化木材バルブ または部分漂白木材バルブのいずれがが混合久１内で＼ａＯＨのような適当なア ルカリと混合され、バルブのコンシスチンシーは約○、０１９６ないし３０％の 範囲となるが、約７ないし１５％であることが好ましい。別の方法として、アル カリをバルブシートの上に散布し、毛細管現象Ｉこより自然にアルカリをパルプ 内に分散させることによってアルカリをバルブに混合せざることも可能である。

アルカリの添加量は抽出、讐リグニンまたは酵素上リグニンで通常使用される口 と同一、またはそれより多量、あるいは小♀とすることが可をである。アルカリ バルブ９濁液は次に反応器２内に搬送され、ここで反応温度により具なるが０． ５分イ５いし１０分間処理される。、表］はＰ適な反応り間と湿度との概略の関 係を示（−０ ３ヱしぶＮ」−反応器２内のべ略の最適時間（分）混合効果、リグノセルロース 材料の種族、およびバルブの前処理のような伯の因子が最適処理時間に影響する ことに注意することが重ばである。

したがって表■の値は既知値である。本発明の異なる特殊適用例では最適処理的 間として多少変ることがありうる。表■に示ず値より長かったり短かったりでる 処理時間が使用されることもありうる。しかし、これが極端に短かったり長かっ たりするとこの方法の効果は減少する。

反応器２にお（プる比較的りい反応的間の後、）濾過器３におけるアルカリバル ブ懸濁液の７濾過により液相の一部が抜取られ、濃縮パルプスラリーは反応槽６ へ１４送される。濾過器３でバルブスラリーから抜取られるｔ液のσは混合物の 液相の約９０９６未渦となるように調節されるが、反応部２内のバルブに存在す る液相の４０ないし７０％の範囲内が好ましい。反応槽６へ通過するパルプスラ リーは槽内で投出リグニン反応を完成させるのに十分な同伴薬品を含有していな ければならない。

槽Ｇ内では、通常適用されるｂ問および温度条件が、本発明が適用される工程段 のバルブにも適用可能である。したがって、塩素化パルプのアルカリ抽出を行な うならば、槽６は６０ないし７０％にて３０ないし９０分間運転され、もし酸素 脱リグニンを行なうならば、槽６は約１００℃、１００ｐｓｉで１５ないし４５ 分間運転される。さらに、もしアルカリ前投出リグニンとして運転されるのであ れば、槽６は７０ないし１００℃にて１５ないし４５分間の運転でよい。（曹Ｇ 内に存在するアルカリ量は本発明による改良の行われていない対応プロセスに通 常しようされる♀よりかなり少なくすることが可能である。

最終段の洗浄ぼ７の股Ｕは任意である。漂白を良好にするのでこの濡械は使用さ れている。しかし本発明は反応槽６の後に洗浄機を含む装置に限定されるもので はない。

本発明の第２の実施例が第２図に示されている。これは、工程ラインでｒ濾過器 ３と反応槽６との間に第２の混合機５を含む点で第１図と異なる。

この方法では、反応に必要なアルカリは２つの部分で添加され、第１の部分は混 合機１であり第２の部分は第２の混合機５である。プロセスをこのように構成す ることにより、漕過器の運転上の機械的条件により濾過器３で抜取られる液相部 分に変化があっても、それは制約条件とはならない。

すなわち、反応器２に存在するバルブからその液の９５％ないしは（Ｊぽ全量の １００％の液を仇取っても一部に構わない。反応器２内の最適な温度と時間との 関係は、本発明の第１の実施例のために表■に示したものとほぼ同一である。ア ルカリ必・背量の５０ないし８０９０、好ましくは５５ないし７０％を混合ｊ喫 １で添加し残りを第２の混合機５で添加すると最も好結果が得られる。反応槽６ および洗浄機７に６（プる条件は第１図に対するものと同一である。

第３図に示す本発明の第３の実施例においては、濾過器３と混合機５との間に洗 浄機４が付加される。これは液相の抜取りの程度を改善する。代８法として、置 換洗浄付過器）Ｆ′過段を用いＩ；通常のバルブ洗浄択を用いて、濾過器３と洗 浄に４とを１つのユニットに組立てることも可能である。使用される）先浄液は 水まｔ；は新アルカリ溶液のいずれでもよい。最終Ｑ洗浄機７から排出液がもし 適当ならば洗浄液として再使用可能である。第３図に示すような塩素化バルブの アルカリ抽出に対して、混合機１におけるアルカリの最適添１１０Ｍは張込み全 アルカリ口の５０ないし８０％で５５ないし６５％が好ましく、残ωは第２の混 合は５から添加される。反応＠６および洗浄は７における条件は第１図および第 ２図に対するものに類似している。

本発明の第４の実施例を第４図に示す。配置は第２図に示Ｊ実旌例と同一である が、アルカリの全量は混合機１から添加されること、および濾過器３から清液は タンク８に回収されることが第２図と異なる。清液のうちあるｉはτρ枦液応器 ９内で処理された後、混合機５、または反応器２と濾過器３との間、またはその 両方の位置へ添７ＪＩ］される。反応器９で処理されな（寸戸液部分は廃棄され る。この点で系から抜取られる清液の吊は供給バルブＪ５よび反応槽６にはいる バルブのコンシスチンシーから決められる。

この点ら炉設を廃棄することなくプロセスを運転することは可能であるが、一般 には混合は１にはいるバルブおよびアルカリに含まれる液の全量の約４ｏないし ７０％に相当する清液９を磨棄するのが好ましいが、ときにはざらに多くの♀を 廃棄しても構わない。代表例では、バルブは８ないし１５％の馳囲のコンシスチ ンシーで反応器２にはいり、反応槽６にはいるとき１マ８なし２５％のコンシス チンシーを有している。反応器２における反応条件は表■に示５ものに類似する 。第４図のライン内の弁（図示なし）は流量制御に使用可能である。

第４図の炉液反応器９内にｉｐ液を６０℃で５ないし１２分間、または５０℃で ８ないし６０分間保持すると満足な結果を与えることがわかった。

普通の反応動力学理論により、保持時間が長ければ温度は低くてもよく、保持時 間が矧ければそれだけ高い温度が必要となる。ヒーター１２は第４図に示すよう に？ｒＳ液反応器９に熱を付加する設備を有している。槽内６内の反応に必要な 熱の大部分はこの点で付加可能である。

反応槽６および洗浄ぼ７における条件は第１図、第２０および第３図のそれに類 似する。

本発明の第５の実施例を第５図に示す。これは第４図と同一であるが、プロセス フローラインの中でＦｆ”過器３と混合機５との間に洗浄法４を含む点が異なる 。この場合パルプは、）ρ過後バルブ内に残留する同伴液相の残留分をさらに追 加して抜取るために炉液反応器９からの処理７戸液で洗浄される。処理２Ｐ液を 第５図の洗浄１攻４のみで使用することも可能である。代替法として、処理ｉｆ −液を洗浄な４におけるバルブの洗浄に使用するほかに、追加の処理枦液を混合 機５または反応器２と濾過器３との間のいずれか、またはその両方に添加するこ とが可能である。第５図のラインの弁（図示なし）は流量制御に使用可能である 。第３の実施例と同様に、濾過器３と洗浄機４とは１つのユニットに組合わせ可 能である。もし必要ならば追加の処理清液が混＠機５においてバルブに添加され 、またはその代替として、混合機５をＳ９けないでバルブを反応槽６に搬送して その先のプロセスに送り出すことも可能である。

清々反応器９内における反応条件（ユ第４の実訛例（第４図）におけるものと同 一である。反ｒ：５槽６および洗浄機７における条件は第１図、第２図。

第３図および第４図に対するものに類似する。

本発明の第６および第７の実施例を第６図および第７図に示す。処理清液を再生 使用することにより混合区１および反応器２におけるアルカリ聞を多く使用可能 であり、これによりリグニンの除去が容易となる。

第６図に示す本発明の実施例においては、塩素化バルブまたは未に白パルプは混 合歳１内で液液反応器９からの処理清液と混合される。代替法として、処理漬液 はバルブシート上に０霧またはｌｉ２布され、毛細管現象でｐ液内に自然に分散 される。この点における懸深液の湿度は、混合機にはいる流体温度に依存するが 、通常は４０ないし６０℃の範囲内である。第１図の実施例で表■に示した時間 と温度との指導値に治って反応器２内に短時間滞留後、スラリーは次にン濾過器 ３て濾過または脱水される。濾過段にはいる前で処理液は希釈に使用も可能であ るが、この希釈は任意である。

第６図の系において濾過器３による最適な液抜取り聞は７０ないし９０％の部間 であるが、３０？６ないし７０％の液抜取量でもよい結果を与えるであろう。し かしながら液抜取り率７５ないし９０％は商業ベースで容易に実行可能である。

表■は、第６図の系に対して、濾過器３において液相を６７％、８０％および９ ０％辺取ったときの濾過器３にはいる点と反応槽６にはいる点におけるコンシス チンシーの変化の様子を示す。

表　■ 濾過器３で　濾過器３　反応槽６に 抜取られる　はいる前の　はいる前の 反柾工笈ト　コンシスチンシー（％）　コンシスチンシー（％）第１段へのアル カリの供給量が最大のときプロセスでは最善の運転が行われる。濾過器３におけ る濾過後、その結果の濃縮バルブスラリーはその同伴液相内に、脱リグニン反応 を完成するのに必要な十分なアルカリを保持しているであろう。反応槽６および 洗浄機７内における時間および温度の条件は、本発明（第１図ないし第５図）の 第１の実施例に示したものと同一とすることが可能ある。

第６図の濾過器３からの炉液のある量はタンク８内に回収され、混合は１および 反応器２と濾過器３との間の任意である希釈点へ再循環される前に清液反応器９ 内で処理される。反応器９で処理するようにタンク８に回収されなかった炉液部 分は廃棄される。本発明の第４の実施例（第４図）に示したように、炉液を廃棄 することなく運転することは可能ではあるが、混合は１にはいるバルブおよびプ ロセスにはいる新アルカリ内に含まれる全油ｎの約４０ないし７０％に相当する 枦液を廃棄することにより改＠結果が得られる。第６ドのライン内の弁（図示な し）は流量制御に使用される。

ヒーター１２は液液反応器９に熱を加えるδ２偏を有する。これは枦液処理に必 要な高温を与える。炉液反応器９内の滞留時間が５０℃において８ないし６０分 であると好成績が得られる。処理時間が短いと設備的に反応器のサイズが小さく て済むので好ましい。第４の実施例で述べたように、炉液反応器９内の温度が６ ０℃において滞留時間は５ないし１２分で十分である。

第６図の反応器２にはいるバルブ混合物の温度は混合機１に（ユいる流体の温度 とコンシスデンジ−とにより決定される。炉液反応器９内の炉液を処理ブるため には温度を上げることが右利なので、反応器２にはいるバルブ材料の温度はそれ に応じて高くなってくる。経験される代表例の値では、バルブ材オ′４は３５℃ でコンシスチンシー１５％のものが混合機１にはいり、炉液は６０℃で液液反応 器９から混合次１にｍ環され、その結果混合機１から反応器２への供給温度は約 ５０℃で５．６％のコンシスチンシーを有している。

第６図によると、系に対し新アルカリを、タンク８（点Ａ＞、ｉＦ液反応器９へ の入口〈点Ｂ）または液液反応器９の出口（点Ｃ）のいずれに添加することが可 能である。添加する点では、系内の通常の流動条件で十分な攪拌が行われてアル カリを瀘液内に均等に分散できるものでなければならない。もしこれが不可能な ときは攪拌機を設けることが好ましい。バルブが混合区１にはいる前の点でバル ブに新アルカリを添加すること、たとえばバルブコンベア内で新アルカリを添加 すること、または洗浄機であるいは前工程段のバルブ（図示しない）内で新アル カリを０霧することももちろん可能である。

第７図に示す本発明の第７の実施例は、プロセスフロー内の濾過器３と反応槽６ との間に洗浄機４を含む点で第６の実施例とは異っている。濾過器３による清適 後バルブ内に残留する液を置換するために、洗浄機は液液反応器９からの連理清 液を使用する。洗浄機４が設けられているので、液相を処理清液で置換し液相の より完全な除去が可能となる。第６の実施例の指導要綱に従って反応器２へのア ルカリ供給量をできるだけ多くして運転することが望ましい。これは反応器２と 反応槽６との間で液相の抜取りを最大にすることで達成される。この洗浄段は濾 過器にはいる液を低いコンシスチンシーとする必要もなく、液相の除去効率を改 善する。第６の実施例と同様に、反応器２と濾過器３との間におけるバルブへの 処理清液の添加は任意である。第７図のライン中の弁（図示なし）は流量制御に 使用可能である。

第７図の系において、アルカリ添加の最善の点は、新アルカリが混合は１に循環 される処理漬液に直接混合されるところの０点であろう。これが反応器２へのア ルカリ供給筒を最大にすることは当業者の認めるところであろう。第７図の系の 位置Ａ、ＢおよびＥはアルカリ添加の代替点となるが、位置りはアルカリ添加に はあまり好ましくはない。炉液反応器９内の条件は第４図、第５図および第６図 にて使用されるものに類似する。

第６の実施例と同様に、新アルカ１月ま第７図の混合区１の上流側でバルブに添 加可能である。反応槽６内のバルブ懸濁液に適用される条件は、他の実流例の仕 様条件に類似する。さらに他のすべての実施例と同様に、洗浄区７は任意である 。

５器の付楳 第１図ないし第７図の混合機１および第２図ないし第５図の混合（８）５は、静 的混合次、高ぜん断混合搬およびトひ拌タンク混合大などを含めパルブエ業で既 に使用されている機器から選択可能であるが、これらに限定されるものではない 。

反応器２は第１段の反応に十分な滞留時間を与えるのに必要なサイズのいかなる 容器でもよい。容器は逆混合を最小にするように設計するのが理想的である。し たがって、パイプライン、背の高い塔またはスタンドパイプのような長い管状反 応器が適当であろう。作業温度の変化に応じて反応器２内の滞留時間を調節でき るフレキシビリティを有するように設計することが好ましい。反応器のぼ接設８ １担当の当業者には、これに関する得々の方法が既知である。、浚過器３は、サ イドヒルスクリーン、エキストラクタ、デツカ、円筒ンρ過器およびベルト瀘過 器などを含めバルブ工業で既に使用されている敗器から選択可能であるが、これ らに限定されるものではない。ン濾過器３と洗浄法４とが同時に使用される実施 例（第３図、第５図および対第７図）に対しては、濾過段に置換洗浄（１２１示 なし）を用いた通常のバルブ洗［Ｆｉｆを使用することによりこれらは組合せが 可能である。もし別個の洗浄はを使用するときは、拡散洗浄機、加圧洗浄機また は洗浄プレスなどを含めパルプ工業で通常使用されるものでよい。

もしアルカリ抽出に使用されるならば、反応槽６は抽出に一般に使用されるいず れのタイプでもよい。これの主たる目的は、抽出反応を完成させるために十分な 汀留萌間を提供することである。このプロセスが酸素脱リグニンとの組合せで使 用されるとぎは、反応槽６は一般にこの目的のために使用される酸素脱リグニン 装置のいずれでもよい。

タンク８（第４図ないし第７図）はパルプ工業で一般に使用される標準ｉＰ液タ ンクまたはシールタンクであればいずれでもよい。この目的は、ン戸液の回収点 の役をなし、濾過器３として真空−過器が使用された場合には大気圧シール（バ ロメトリックシール）を形成覆゛ることである。タンク８を設けなくても系の効 率を顕著に落とすことにはならない。

炉液反応器９（第４図ないし第７図）は逆混合を少なくして炉液処理に必要な滞 留的間（５ないし１０分間）提供する構造を有している。ｉρ液反応器９は炉液 に熱を与えるためのヒーター１２を含み、このヒーター１２；鱈ρ液の湿度を５ ０ないし６０℃の反応温度まで上昇させる。）Ｐ液反応器として間接蒸気加熱式 パイプライン反応器も使用可能であろう。

友■ ［ 第１図のプロセスを実証するために、あらかじめ乾燥したカッパー価２５．２の 未漂白針葉樹クラフトバルブ水酸化ナトリウムで処理した。バルブはよく洗浄さ れ、加熱されたブフナー漏ｑ上でパッドに成形され、予熱された水酸化ナトリウ ム溶液をその表面に散布することによってコンシスチンシーを７．７％まで飽和 し、第１段の反応を模擬した。１分後にブフナー漏斗に真空をかけ、液相の６７ ％を抜取ってバルブのコンシスチンシーを２０％とした。ウェットバルブは次に プラスチック袋に移動され、一定温度バス内に３０分間保持して反応槽６内の処 理を模擬した。対照として、同一バルブの１サンプルをよく洗浄し、プラスチッ ク袋内で水酸化ソーダ溶液とよく混合してコンシスチンシーを７．７％にして一 定温度のバス内に３０分間保持して普通のアルカリ抽出を模擬した。

抽出期間を完了後バルブを脱イオン水内に分散させてコンシイテンシーを１％と し、よく洗浄してシートに成形しＴＡＰＰＩ規格Ｔ２３６り＋　６０の方法を用 いてカッパー価をめた。用いた条件とその結果を表■に示す。

バルブに加えるＮａ　ＯＨの添加但は絶乾バルブを基準にした単２パーセントで 示される。処理の結果のリグニン除去はバルブのカッパー価の変化として記録さ れる。

表■ １１塁　液の抜取り　麟 Ｎａ　ＯＨ温度湿度　温度　最終　カッパー価２２１月−９６℃　−％−ｌ　カ ッパー価　Δ支（対照′　３．○　０　８０　２２．５　２．７Ｌ！５　３．０ 　６０　６７　８０　２１．２　４．ＯＬ！６　０．９４６０　６７　８０　２ ２．４　２．８Ｕ３３．０５０　６７　７０　２２．１　３．１９第１段の処理 なし この結果は本発明のプロセスを使用しＩ；処理の利点を示している。等量の＼ａ ＯＨを用いても、カッパー価の大きな違いかられかるように、ラン番号Ｕ５にお いては対照ランより（４８％以上）余分に脱リグニンが達成された。ラン番号Ｕ ６は、本発明の使用により、必要なＮａ０１−１は対照ランで必要♀の１／３未 満に減少しても、なお同一量のリグニン除去を達成していることを示している。

ラン番呂Ｕ３は、本発明によるプロセスはまた抽出温度を減少しても有効に使用 可能で、この場合でも対照ランに対しわずかではあるが脱リグニンにおいて上ま わっていることを示している。

鯉２ 例１で用いたのと同一の未漂白針葉樹クラフトのサンプルにより第１図のプロセ スを使用して酸素で咲リグニンを行った。処理条件は例１のラン番号Ｕ３と同一 であるが、液相の６７％が抜取られたあとシートが純度９９．５％の酸素で被覆 された点が異なる。酸素は真空作用によりシート内に浸透された。シートは慎重 にンρ過器からｊ）上げられ、プラスチック袋内の酸素雰囲気内に置かれ７０℃ で３０分間処理された。表Ｖはこのテスト乳工没　滴の抜取り　鼓叉役 ＼ａＱＨ温度　温度　最終　カッパー価ラン番号　％　℃　９６−ηエ　カッパ ー価　（Ｄ’ｌ北。

Ｌｉ２　３．０　６０　６７　７０　２１．７　３．５この結果は、使用条件は 比較的マイルドであるのにもかかわらず酸素を用いた処理は酸素を用いない対応 テストランより９．７％も余分にリグニンを除去した。

以下の例３から例１２までは、塩素化バルブのアルカリ抽出に対し本発明を利用 したものを示す。これらのテストに選定した広葉樹クラフトバルブは１５．８の カッパー価を有し、１１葉樹クり７１〜パルプ（カッパー価２５．２）は例１お よび例２の供給材料として用いたものと同一とした。バルブはコンシスチンシー ３．５％および３５℃にて６０分間塩素化された。

用いた塩素化処理では、淵縮塩素／水溶液の規定役を十分な水で希釈して所定の テストコンシスチンシーとして直ちに前洗浄バルブの５（１ｍ（絶乾基準）と混 合した。蓋付き容器内の反応混合物は次に一定温度のバス内に保持されて塩素化 を行わせた。初期加熱期間の間、バルブ懸濁液は周期的に）η拌された。このテ ストに使用された塩素添加量は種々変化され以下の例で報告されている。サンプ ルは使用前にすべてよく洗浄された。

例３ないし例１１に用いられた方法でバルブをタユ理した後、バルブはよく洗浄 されてシートに成形され、ＴＡＰＰＩＦ２格Ｔ２１４ｍ−５０の方法を用いて抽 出過マンガン酸カリウム価（ＣＥＫ）がめられた。例１２で（二、バルブはよく 洗浄され、その次亜塩素酸ナトリウム漂白への応答が測定された。特肥のない限 り、例３ないし例１２の報告による塩素、アルカリおよび次亜塩素酸ナトリウム の添加量は絶乾バルブ基準の重量％で表ゎ第１図のプロセスを塩素化バルブで実 証するために、３．２％塩素で塩素化された広葉＃：１の２つのサンプルが同量 ずつＮａ　ＯＨ溶液と混合された。

第１の１ノーンプルは４０℃、１０．４％コンシスチンシーで１．２５分間反応 し、その後液相の６９％が扱取られ、ご縮パルプは２７．２％コンシスチンシー および６０℃でさらに６０分間反応させられた。対照として、第２のサンプルは 液相の抜取りを行なうことなく単に１０．４％にコンシスチンシーおよび６０℃ で６０分間処理された。バルブに混合されるアルカリ量は両ケースとも同♀で絶 乾バルブ重硲ベースで１．９１％であっｊ：。

結果を表■に示す。

Ｈ〜Ｖ３Ａ　第１のプロセス　２．１ １」〜Ｖ３Ｃ対照　２．３ この結果は、本発明のプロセスが抽出過マンガン酸カリウム価を減少させたこと をはっきり示している。当業者は、これにより漂白プロセスの逐次工程段で必要 なダ品吊が相当分だけ減少することを認めるであろう。

Ｉ；。４９代１で塩素化されたバルブは１％コンシスチンシーに希釈されブフナ ー漏斗の上でパッドに成形された。パッドのコンシスチンシーは２５？６と推定 された。次にバルブはその表面上に予熱Ｎａ　ＯＨ溶液が散布されて１１％コン シスチンシーに飽和された。アルカリ溶液は絶乾パルプ重ｔベースで３．３％Ｎ ａ　ＯＨを含んでいた。ここでバルブは約４５℃で１゜５分間反応させられた。

次にブフナーに真空を与え溶液の約６７％が抜取られパッドのコンシスデンジ− は約２５％に増加された。濃縮バルブは次に、６０℃１気圧の純酸素ガス雰囲気 で６０分間処理された。

対照として、同一塩素化バルブの第２のサンプルを１１％フンシスチンシーで６ ０℃にて６０分間、３．３％Ｎａ　ＯＨで抽出された。対照テストは酸素は用い られなかった。

表■に示プ結果は抽出過マンガン酸カリウム価が２１％減少したことをＳ〜・７ ４　Ｇ　第１図のプロセス　４．５８ｔ’ｌ　Ｈ対照２通常抽出　５．７ 例５ 第１図のプロセスでアルカリ添加量を多くしたときの効果を示すために、４％塩 素で塩素化した針葉樹クラフトバルブを用いた。方法はアルカリ添加量を多くし た（３．３％に対し９．２％）以外は例４の方法と同じで、バルブはブフナー漏 斗上で１１％コンシスチンシーの代りに８．３％コンシスチンシーに飽和され、 液相の６７％を扱取り後パルプは２５％コンシスチンシーではなく２０％コンシ スチンシーを有していた。第２段での処理時間は６０分ではなく９０分とし、第 ２段処理は酸素のある場合とない場合とでテストされた。対照は３．１％アルカ リにより８．３％コンシスチンシー、６０℃で９０分間反応させられた。結果を 表Ｎ丁に示す。

Ｅｌｏ　第１図のプロセス　３．７ 第２段で０２を使用 Ｅｌｌ　第１図のプロセス　４．０ 第２段で空気を使用 Ｅ１２　第１図のプロセス　３．６ 第２段からガスを排除 Ｅ　８　対照、通常抽出　５．７ ラン番号Ｅ１０を例４と比較すると、アルカリ供給を多くすると実質的にＣＥＫ 価を減少させることがわかる。結果はまた、第２９に酸素または空気が存在する ときよりも酸素を使用しない方がＣＥＫ価がさらに減下することを示す。ランＥ １０．Ｅ１１およびＥ１２に対し第１段におけるアルカリの添加量は通常の約３ 侶と多いけれども、アルカリ含有溶液の１／３だ（プが第２段の反応へ同伴され 、’１５Ｆｋは分離されて再使用可能である。

ラン番号Ｅ１２において達成されたＣＥＫ価の３６．８９．５の減少は例外的な 好結果である。

例６ 広葉樹クラフトバルブが３．５％塩素で塩素化されて、第１図のプロセスの他の 実証に使用された。このテストでは、第１段のコンシスチンシー、第１段の時間 、および第１段へのアルカリ供給量が変化された。方法は前の例とは多少異なる 。この例では、ブフナー漏斗に満たす代りにポリエチレン袋内で反応が行われた 。これにより第１段で低コンシスチンシーのものの使用ができ混合機の使用を模 擬可能であった。第１段の反応は常温（２３ないし２４℃）で行われ、そのあと ブフナー漏斗上で濾過して液相の部分抜取りが行われた。第２段の反応のための バルブのコンシスチンシーが約３０％となるよう多量の液相が抜取られた。前例 と同様に、第２段の反応はポリエチレン袋内で６０℃にて６０分間行われた。２ つのテストＨ〜・ＶｌにおよびＨ〜’ＩＬを除いてバルブは圧縮されてガスが排 除された。

これら２つのテストに対してはバルブパッドはその多孔性を保持したままブフナ ー漏斗から静かに持上げられ、第２段の反応はＨ〜Ｖ１Ｋに対しては酸素中でま たＨ〜＋ｉＬに対しては空気中で行われた。対照テストは１．９１％アルカ盲ハ １０％コンシスチンシー、６０℃にて６０分間行われた。

結果を表■に示すが、ここでアルカリ供給量は絶乾バルブ基準の％で表ね第１段 温度　＝２３−２４℃ 第２段温度　＝６０℃ 第２段コンシスチンシー−３０％ 第２段処理時間　＝６０分 第　１５　東−２−月 ラン　コンシスチンシー　６１　アルカリ　ガス　同伴液　ＣＥＫ蚤＝０ｊ　Ｏ ｃｌ　時間　分　Ｑ％　相　？６　価Ｈ〜へ’２０２６　７　４．１　排除　１ ４．９　１，９ＨＷ２Ｄ１　６　７　ｇ、０　排除　１４，９　１，６、ＨＷ２ 　Ｄ２　６　３．７５　４．１　排除　＋４．９　１．９ＨＷ２Ｃ１（対照）２ ．１ ＨＷＩ　Ｆ　’　３，５　５．７　排除　２．３　２．ＩＨ’Ａ’　１Ｇ　１　 ３，５　３．８　排除　２．３　２．４ト（Ｗ　Ｉ　Ｈ１４，５１１，５排除　 ２．３　１，８ＨＷ１Ｊ　１　３　１１，５　排除　２．３　２．０Ｈ〜’ＩＫ 　１　３　１１．５　酸素　２，３　１．９Ｈ〜ＶＩＬ　１　３　１Ｌ５　空気 　２．３　２，０ト（Ｗ　１　Ａ　く対照）２．１ 第１段における処理時間の効果はラン番号Ｈ〜１２　Ｇ２．）−ＩＷ’２　Ｄ２ ゜ＨＷｌ　ＨおよびＨＷｌ　Ｊで示される。これらのテストに用いた温度（２３ 〜２４℃）において、最良の結果は第１段の処理時間が３．７５ないし７分の間 で得られた。３分のときだけがやや効率低下が認められた。

ＨＷｌ　Ｈ，ＨＷＩ　ＪおよびＨ〜’１　Ｋの比較は、第１Ｇの処理時間が翔い とぎ酸素が性能を改工づることを示すが、第１段で処理時間が追加されるときは 酸素の利点を示さない。

第１段へのアルカリ供給量の効果については、アルカリ足を多くすると最終ＣＫ Ｅ価が低下することが明瞭に示される。このこと（；、第１日における高温度の 緒１うが最適結果を裕るのに重要であることを示唆している。

Ｎａ　ＯＨの添加量が高レベルであっても第２９に同伴されるのははじめの水酸 化ナトリウムのうちの少示部分だけであることに注意されたい。アルカリ供給量 を絶乾パルプ基準で表わした場合、この同伴量はランＨ〜１２Ｄ１　に対し　１ 　、３４　％、　ランＨＷ　１　ＨないしＬに対してはわずか０．２６％である 。これらの数値は対照テストに使用されるアルカリのそれぞれ７０％および１３ ．６％である。

匠り この一連のランにおいては、塩素化針葉樹クラフトパルプが第３図のプロセスに より処理された。パルプは４．４％塩素で塩素化され洗浄された。

水酸化ナトリウムとパルプとはプラスチック袋内で１Ｇ％コンシスチンシーおよ び２５℃で混合され、ただちに５０℃の恒温バス内に１ないし５分間保持された 。次にパルプはただちにブフナー漏斗上で清適されて脱イオン水で１％（こ希釈 され、再び濾過して第１段の賎留液の約９５％が抜取られＩ：。次にＮａＯＨの 第２半分が１０％コンシスチンシーおよび２５℃でパルプに混合され、その後６ ０℃で６０分間処理された。ＮａＯＨの全供給量は３−３９ｏでこれが２つの段 に分割された。１つのテストではアルカリ供給量の全量が第１０で添加され、第 ２段には水だけが添加された。、第２３後パルプはよく洗浄され、シートに成形 されてｃＥＫ（ｉ５１ｉがめられた。

２つの対照テストは通常抽出条件で行われた。対照テストに対するアルカリ供給 量は３．３％で、処理は１０％コンシスチンシーおよび６０℃で６０分間行われ た。表Ｘはその結果を示す。

表Ｘ 第１Ｂコンシスチンシー−１０％ 第１Ｂコンシスチンシー＝１０％ 第２層温度　＝６０℃ 第２９処理助間　＝６０分 第　１　段　第　２　段 Ｎａ　ＯＨ処理時間　最高温度　Ｎａ　ＯＨＣＥＫ価２ユ４蚤」引　％　分　℃ 　％ Ｓ〜Ｖ３　Ｃ１，６５１５０１，６５４，９Ｓ〜Ｖ３　Ａ　１．９ｇ　１　５０ 　１．３２　４．６Ｓ〜’３Ｅ　２．６４　１　５０　０．６６　４．８Ｓ〜’ １’３Ｇ　３．３０　１　５０　０　５．７ＳＷ３　Ｋ　１，９８　５　６０　 １．３２　５，０３Ｗ３Ｌ　２．３１　５　６０　０．９９　５．０８Ｗ３　Ｂ 　対照３．３　５．０ ＳＷ３　Ｆ　対照　３．３　５．０ コノ結果は、ランＳ〜Ｖ３Ｃ，５ｗ３Ａ、＃よヒｓＷ３　Ｅ　ニ、ｆｆ１ｌｔル ＣＥ　Ｋ価の低下から明らかなように、本発明プロセスは通常抽出より抽出効率 がよいことを明瞭に実証している。ラン５ｗ３Ａで最良の結果が得られ、これは 全アルカリ供給量の６０％が第１段で添加され、４Ｇ％が第２段で添加されるケ ースである。

ここで、第１段処理時間を５分にしてＲ柊温度を約６０’ＣとしてもＲ終ＣＥＫ 価は対照ランと同一程度であったということがら、このプロセスの利点がむしろ 低減されることに注目する必要がある。

色比 第３図のプロセスを使用した場合、塩素化バルブにおいて第１段の処理時間と温 度との効果を示すために一連のランが実行された。前述の方法により使用した針 葉！１サンプルは４％塩素で塩素化され、広葉樹サンプルは３．２％塩素で塩素 化された。この例で使用された方法は例７と同じ方法であるが、反応温度をより よく制御するために、使用アルカリが第１段で添加される前に予熱されることが 異なる。対照テスト１０％コンシスチンシーおよび６０℃で６０分間行われ、針 葉樹に対しては３．３％ＮａＯＨが、広葉樹に対しては１．９１％Ｎａ　ＯＨが 使用された。結果を表ＸＩに示す。

第１Ｂコンシスチンシー＝１０％ 第２段コンシスチンシー−１０％ 第２層温度　＝６０℃ 第２段処理時間　−６０分 第１段　第２段 Ｎａ　ＯＨ処理時間　温Ｆｊ　”：　ａ　ＯＨＣＥ　Ｋ価うン番号　％　分　” Ｃ％ Ｓ〜７４　Ａ　１，９８　１，１　４１　１．３２　５゜３ＳＷ４　Ｂ　Ｌ９８ 　２．０　４１　１，３２　５．４ＳＷ４　Ｃ１，９８０，５４１１，３２５， ５ＳＷ４　Ｄ　１．９８　４．０　４１　１，３２　５．５ＳＷ４　Ｆ　ｉｔ葉 樹　対照　３，３　５．６１（Ｗ３Ｅ　１．１５　１．０　４０　０．７６　２ ，０ＨＷ３　Ｆ　１，１５　２，０　４０　０，７６　２，０ＨＷ３　１　１ｊ ５　１，０　４３　０，７６　２．ＩＨＷ３　Ｈ１，１５２，０２９０，７６２ ，１Ｈ〜’３　Ｊ　１，１５１，０　２８　０．７６　２．１Ｈ〜’３Ｋ　１， １５　４，０　２９　０．７６　２．ＩＨＷ３Ｃ広葉樹　対照　１．１９　２． ３ＨＷ３　Ｇ　広葉ａｉ　対Ｗ、　ｉ、１９　２．２これらの結果は、第１段の 処理時間０．５ないし４分のすべてにおいて抽出改良が蛙験さねたけれども、約 ４０℃において処理時間１ないし２分で最良の結果が得られたことを示している 。第１層温度２９℃に対しては反応ｖＪ間を１分から４分に変化しても効率の差 は認められなかった。これは例６の観察とは対照的で、例６の場合は２３℃にお いて約４分以上の前処理を行ったほうが有利であった。

例９ 結果は、第１段におけるコンシスチンシーは１％でも１０％で大して差第２図お よび第３図のプロセスを用いて塩素化広葉樹クラフトバルブについて第１段にお （ブるコンシスチンシーと処理１１ＱＩＦｔとの効果をテストするために一連の ランが行われた。方法は例７と同一であるが、第１段は常温で行〕つれ３つのテ ストでは１％コンシスチンシーであることが異なる。１９６コンシステンシーの テストでは第１０と第２段との間で洗浄が行われず、１０９６コンシステンシー のときは洗浄が行われた。第２段におけるコンシ第１段Ｎａ　ＯＨ供給１＝１． １５％ 第１段温度　＝２５℃ 第２段＼ａＯＨ供給ｆｆｌ　−０，７６％第２Ｄコンシスチンシ一＝１０％ 第２日記度　−６０℃ 第２段処理時間　−６０分 第　１９ コンシスチンシー　処理時間　図番号　ＣＥＫ価ラシラン番号　％　分 Ｈ〜＋１Ｃ１０２，０第３図　２．０ ＨＶｔ’１Ｄ　１　２．０　第２図　２．０ｌ−（ＷｌＥ　１　４．○　第２図 　１．９）」＼〜’１１　１　３．５　第２図　２．０Ｈ〜１１　Ａ　対照　２ ．１ 第１段Ｎａ　ＯＨ供給皐　＝広葉樹に対し１．９１％がないことを示す。第１図 にお１プる処理時間の効果は小さいながらも４分以上になると多少ＣＥＫｆｉは よくなる。

筐工以 第１段清液の再使用を実証するために第５図のプロセスを用いて一連のテストラ ンが行われた。塩素化バルブは例８で使用されたものと同一であった。アルカリ 供給量は針葉樹に対し３−３　％　＊広葉樹に対し１．９１９６であった。

プラスチック袋内で予熱Ｎａ　ＯＨ溶液がバルブと混合され、混合物は４０’Ｃ および１０％コンシスチンシーで１．５分間反応させられた。次にスラリーはブ フナー漏斗上で濾過され、同一種類の前回ランからの第１段処理ｐ液で洗浄され た。′７？液は６０℃に５ないし１２分間保持して処理された。これら２つの作 業（ｉ濾過と洗浄）から出た清液は組合されて前述のように６０℃で処理された 。この組合せ清液は次に２＠分され、そのうちの一方はバルブに再添加され、他 方は次のランのために保存された。さらにバルブは６０℃で６００分間反応せら れ、洗浄され、ＣＥＫｌｉｌ［ｉの評価の準（ｉ↓がなされた。ラン番号Ｓ　Ｗ 　４　Ｊに対しては、第１段に続く洗浄りと処理ｔＰ液を再添加する前との間で 、バルブは酸素雰囲気内で６０℃に１０分間保持された。対照テストは例８に用 いられたものと同一であった。結果を表ＸＩｆＩに示す。

第１段コンシスチンシー−１０９６ 第１段処理哨間　＝１．５分 第１段温変　＝４０℃ 第１段ＸａＯＨ洪給二　−針葉樹に対し３゜３％第２段コンシスチンシーー１０ ％ 第２日記度　＝６０°Ｃ 第２段９！ｌ！理時間　−６０分 ン戸液処理 処理時間　温　度　ＣＥＫ価 ラシラン番号　使用ガス　分　−１− ８Ｗ４　Ｆ　針葉樹対照　５．６ ＨＷ３　Ｃ広葉樹対照　２．３ Ｈ〜’３　Ｇ　広葉樹対照　２．２ これらのデータは、例８との比較により広葉樹に対しては大体同じ結果を、針葉 樹に対してはさらによい結果を示している。したがって、清液を６０℃で５ない し１０分間処理することは、脱リグニンを妨害または遅速させる液相中の物質を 変更したり、破壊したり、または不活性にするのに第６図のプロセスを模擬する １：めに５３５％塩素による塩素化針葉樹クラ７１〜パルプを用いて一連のラン が行われた。これは代々のテストランにおける第１段からの清液を順次に回収し 、全）Ｐ液容積の２％に相当する濃縮Ｎａ０Ｉ−１溶液により３．０％Ｎａ　Ｏ Ｈ（絶乾バルブ基準）を加え、次にこの混合物を約５０℃において１０ないし６ ０分の範囲の処理時間処理することで行われた。この処理清液は次のランのバル ブの新サンプルに添加された。この方法は８回繰返され、その結果循環液内の溶 解リグニンは定常状態の値の約５５ないし６０％に達した。第１のサイクルでは 、Ｎａ○Ｈ溶液は９％Ｎａ　ＯＨ（絶乾バルブ基準）を含むようにバルブに添加 されるが、この濃度１４定常状態において循環流内に形成されるべきＮａ　０Ｈ ｆｆｌにほぼ等しいと推定されるものである。第１段の反らは温度４３ないし４ ７℃および３，５％コンシスチンシーで１分間行われた。ξ濾過段において、液 相の８７．８％が扱取られてバルブのコンシスチンシーは２３％とされた。第２ 段の反応は６０℃で９０９間行われた。２つの対照ランは３％ＮａＯＨ１６０” Ｃおよび１０％コンシスチンシーで９０分間行われ１：、結果を表Ｘ■に示す。

第１段処理時間　＝１．０分 第１段コンシスチンシー＝３．５％ 第２段コンシスチンシー＝２３％ 第２層温度　＝６０℃ 第２段処理時間　＝９０分 夏−エエｌ　漬液処理 ラン　サイ　開始液　添加　時間　温度　時間　ＣＥＫ価番号　クル　ＮａＯＨ 分　℃　分 −虱１　□　％　−ｍ−□ Ｓ〜ｌ　５　Ｂ　１　水　９　４６　５１　１０　３，４ＳＷ５　Ｃ２サイクル １ン戸液　３　４５　５０　８　３．３ＳＷ５Ｄ３　サイクル２ン戸液　３　４ ４　４９　１３　３，３Ｓ〜Ｖ５Ｅ４　サイクル３清液　３４３５３　・１０　 ３，３ＳＷ５Ｆ５　サイクル４ぐ戸液　３　−　５８　１２　３．３Ｓ〜Ｖ５　 Ｈ６＋ｊイ’ｙル５ｒＰ液３　４７　５１　１０　３，２ＳＷ５Ｔ７　サイクル ６ｗ液　３　４７　６０　６０　３，３ｓｗ　５　Ｊ　８　サイクｔし７Ｆｐ液 　３３．３Ｓ〜Ｖ５　Ａ　対照４．１ Ｓ〜１５　Ｇ　対照　４．０ この結果は、第６図のプロセスを使用するとＣＥＫ価は３．３という安定した値 となることを示す。これはＣＥＫ価の１８．５％減を表わし、本発明のプロセス がすぐれた結果を生むことを示している。この結果はまた、第１図のプロセスで アルカリを高濃度で使用したとき第６図のプロセスに対応するものであることも 示している。

匠工２ 高収率クラフトバルブはＭ素とアルカリを用い１００℃および１１００ｐｓｉの 圧力下で脱リグニンされた。カッパー価３７．３を有するそのバルブは前述のよ うに７．９％の塩素供給量を用いて塩素化され第１図のプロセスにしたがって処 理された。

テストのうちラン番号○Ｘ３では、パイレックスビーカー内で予熱された水酸化 ナトリウム溶液がバルブと３％コンシスチンシーに混合され、５２℃で１２．８ ７％のアルカリ供給うで１分間反応させられた。ブフナー漏斗を用いて８６．４ ％の液相が抜取られバルブのコンシスチンシーは１８．５％とされた。次に第２ 段処理は６０℃で９０分間行われた。このテストで用いた１２．８７％というア ルカリの高添加量は例１１で示したように第６図のプロセスを模擬することを意 図しているわラン番号ＯＸ４に対しては○Ｘ３と同じ方法が用いられたが、水酸 化ナトリウムが予熱されてバルブに添加される前に水酸化ナトリウムに過酸化水 素１，５３％（絶乾バルブ基準）が添加されることが異なる。ラン番号ＯＸ４に 対する第１段の処理は５０℃で行われ、ブフナー漏斗では液相の８６．４％の代 りに８５．１％でけが抜取られた。したがってラン番号ＯＸ４に対しては第２段 のバルブのコンシスチンシーは１７．２％であった。

２つの対照ランＯＸＩおよびＯＸ２は通常抽出であって１０％コンシスチンシー および６０℃で９０分間行われた。ＯＸｌおよびＯＸ２の両方のランとも水酸化 ナトリウムの供給量は４．２９％であった。しかしながらラン番号ＯＸ２に対し ては水酸化ナトリウムとともに過酸化水素の０．５５％分が供給された。

上２のアルカリ処理に続いてバルブはＨイオン水でよく洗浄され次亜鉛素酸ナト リウムで漂白された。次亜塩素酸ナトリウム漂白は１０％コンシスチンシーおよ び５０℃でＰＨ１１，５からスタートして６０分間行われた。次亜塩素酸塩の添 加量は活性塩素として表環して０．７０％ですべてのテストに対して同一であっ た。漂白後サンプルは濾過され、よく洗浄され、パッドに成形され、ＴＡＰＰＩ 規格Ｔ４５２ａｍ−８３の方法ｌこよりエルレホ白色度がめられ、Ｔ／ＡＩＩＰ ＰＩ規格Ｔ２３０ａｍ−８２の方法より銅エチレンジアミン（ＣＥＤ）粘度がめ られた。次亜塩素酸塩漂白で濾過された庭液では残留次亜塩素酸塩が分析される 。これにより漂白中に消費される次亜塩素酸塩量の計算が可能となる。表Ｘｖに 白色度と粘度との結果が報告されている。

第１段処理む間　＝１．０分 第１段コンシスチンシーー３．０％ 第２段アルカリ　＝１２．８７％ 第２段温度　＝６０℃ 第２段処理時間　＝９０分 次亜塩素酸供給岱　０．７０９６ 消費次亜塩素酸塩　ニレフロ　ＣＥＤ ラン番号　ｌ≦（上」ζ江、　％　水　ｍ　ｚｉユ○Ｘ１　対照　０，４３　８ ２．５　８．３６アルカリのみ ＯＸ２　対照　０．３６　８３．８　８，０２０．５５９０Ｈ２０２添加 ○Ｘ３　第１図のプロセス　０．３３　８３．１　８．７８アルカリのみ ＯＸ４　第１図のプロセス　０．２７　８５．３　８．０６本発明のプロセスは 、以降の漂白工程における薬品消費凶を減少するために使用可能であることをこ の結果は示している。ざらにランＯＸ２と○×３との比較は、次亜思索ひ塩の減 少は、通常抽出段に０．５９６の過酸化水素を添加して得られるよりもよりよい かまたはそれに等しいことを示している。

さらに、ラン番号○Ｘ４は、本発明のブロスにおいて過酸化物が使用されるとさ らに有効であることを示している。本発明のプロセスにより得られる白色度およ び粘度の改善は、本プロセスにより得られる製品利益を示（゛ものである。

以上例１ないし例１２により、本発明のプロセスは、未漂白１−１葉樹りラフ１ 〜バルブ、協素化１１葉￥クラフトバルブ、塩素化広葉樹クラフトバルブおよび 塩ス［化脱リグニンクラフトバルブ′を水酸化ナトリウムを用いた抽出によりｇ ｈリグニンするときの効率を改善する有効な方法であることが実証されてきた。

さらに例１２では過に化水素と水酸化ナトリウムとが一緒に使用さるとき本プロ セスはまた有効であることが示された。

本発明のプロセスはまた、他のアルカリ物質が使用されるときでも、脱リグニン の効率を改善するであろうことを提案づる。鋭リグニン用に従来技術で使用され てきたこのようなアルカリ物質として１よ水酸化アンモニウム、水Ｂ５化リチウ ムおよび他の水酸化アルカリ金属などがある。さらに、本発明の方己は広範囲の リグノセルロース′ｊｊＪ籾にも有効に使用可能であることを提案する。これら のリグノセルロース材料のリストの一部として、下記のものがあるが、これらに 限定されるものではない：すなわち、バガス、ケナノ、タケ類、草および池の植 物繊維のような非木材織籍物貿；未に白広葉樹りラフｌ−バルプ：未漂白針葉樹 亜碕酸バルブ：あらゆる種類のリグノセルロース材料に対するすべてのパルプ化 プロセスから得られる未漂白および塩素化バルブ、およびＣＥＨ，ＣＥＤなどの ３段以上の漂白を受けた部分漂白バルブ：などがある。

本発明は、追加の薬品を使用することなく、リグニンを多口に抽出する技術を提 供プることにより、パルプ化および漂泊化の効率を改善する。効率の改善により 薬品の使用量は減少し、さらに高い白色度と高い粘度とを有する製品バルブを生 産する。前漂白すなわち前説リグニン段として未漂白バルブに使用されると、本 発明により（９られるカッパー価の減少に比例して、以下の日における切素含右 漂白剤の使用量を減少することが可能である。漂白費用を減少するばかりでなく 、プロセスからのン戸液は褐色原料洗浄はを介して循環されて結局回収可能であ るので、毒性塩素化有機物やＢＯＤによる流体汚染もそれに応じて減少するであ ろう。酸素脱リグニンとは異なり不発明の実行においては高価な高圧反応器を必 要としない。その代りプロセスは同車でよく試験ずみの部品を使用する。さらに 追加薬品による追加コストまたは危険性も存在しない。

塩素化バルブのアルカリ抽出に使用するとき、本方法は同じＣＥＫｉの抽出但で もアルカリ消費量を減少するように運転が可能である。これによりアルカリ消費 量の減少分だけ漂白プラントの運転コストを減少しよう。

代（ＨＨＩとして、本プロセスは、通常の漂白プラントの方法で使用されるが以 上のアルカリ消費量で運転が可能なフレキシビリティを有している。この方法は 低圧酸素抽出また（Ｊ従来抽出システムの状態に比較的多量のアルカリ添加のい ずれかでｊｑられ以上にかなり大幅にＣＥＫ価を減少可能である。

加斤酸素法だｉプは例５で得られた３６．８％という高いＣＥＫ価の減少より多 い減少を報告しているが、この方法は高価な高圧は器を必要とする。

さらに、抽出において過酸化水素を使用するとプロセスは有効であるという事実 によるフレキシビリティも与えられる。

本プロセスはまた他の方法でコストと汚染を減少可能である。抽出段におけるア ルカリ供給量のレベルを標準値に維持しながら漂白化の第１段における塩素消費 岱を）減少するプロセスの使用が可能である。塩素化コス１−の微少に加えて、 これは水生生物にきわめて毒性のある塩素化枦沿による汚染の減少も可能である 。

本プロセスはまた、未漂白バルブの脱リグニンとＪ３　ｉ化バルブの抽出との両 方への適用に一部に使用可能である。このプロセスは両方へ適用可能である利点 を有する。

水プロセスはあたかも、アルカリによりバルブから抽出される物質の１つが、除 去されることを妨害している残りのリグニンとの反応を行なうかのように埜８す る。賄リグニンのとき：ｕ凝縮反応起こることが既知であり、これらは除去妨害 の原因となる反応のようである。

バルブが最初にアルカリ溶液と接触させられると、これらの妨害物質は急速に活 ′解される。アルカリ溶液（Ｊ固相にあるこれらの物質に大きな運動性を与え、 凝縮反応が開始される。凝縮反応は初期の溶解プロセスよりも＊１１ｉｉりに起 る。したがってもし、初期の溶解期間が過ぎたあとにバルブ懸濁液から液相を迅 速に除去すればバルブと液との物理的分離により、バルブリグニンとの；汀線反 応は有効に阻止される。バルブと液とを分離する最良のむ期は、凝縮反応と溶解 プロセスとの間の競争で凝縮反応が右利になったときである。これが第１段の最 適処理時間に相当するつアルカリとバルブとの１８触時間がちし知すざると、妨 害物質が十分溶解し切れないのでプロセスの効果は減少される。第１！２の反応 経過時間がもし長ずざると、凝縮反応が完了してしま−）で、このプロセスによ る利益がなくなる。

液がバルブから抜取られたあとこの液相を一定詩間装置させると、凝縮反応は分 離液相内に存在する。′８解物質内で起る。これにより妨害物質は溶液から有効 に除去され、）１２縮が完了したあと安心してこのンθ液を新バルブに１Ｂヒさ せたり、オリジナルバルブと再結合させたりすることが可能どなるわ 第１段にお（プるアルカリ濁度とプロセスの有効性との間に（ユある関係が存在 するようである。？ｆ”Ｈの循環使用は余剰アルカリを利用できるので、部分的 に第１段の濃度を高く維持するのに役立つ。これはおそらく溶解性を増大させで 、妨害物質の除去を容易にするのであろう。

文献 ＰＰＩ　Ｎ−１ｏＮ−１ｏｎｏ　３ｅｒｉｅｓ　ｈ、２７．　ＴＡＰＰｌ、　Ｎ ｅｗ　Ｙａｒｋ１９６３゜ ２．３ｉｎｇｈ、　Ｒ，Ｐ、　、　Ｅｄｉｔｏｒ　、　Ｔｈｅ　３１ｅａｃｈｉ ｎｇ　ｏｆ　ｐｕｌｐ、　Ｔｈ１ｒｄＥｄｉｔｉＯｎ、　ＴＡＰＰＩ、　Ａｔ１ ａｎｔａ　１９７９゜３、５ｅｙｍｏｕｒ　Ｇ、〜′、。

４、１ａｃｈｅｎａ＋　、　Ｄ、　、＼〜’ａｎｇ　、　３．　Ｊ、　、　ａｒ ｉｄ　５ａｒｋａｎｅｎ　、　Ｋ、　Ｖ、　。

「麦わらの無硫黄バルブ化」Ｔ、ＡＰＰ　Ｉ　Ｐｒｃｃｅｅｄｉｎｇｓ、　ｐｕ ｌｐｉｎｇＣＯｎｆｅｒｅｎＣｅ　、　ＨＯｕｓｔｏｎ、　’ｒｘ、　０ｃｔａ ｂｅｒ　１９８３゜５、　）＜ｅｍｐｈ、　Ａ、＼〜１．　、　ａｎｄ　［）ｅ ｎｃｅ、　Ｃ，〜′、、「りｏ　ｏ　＋）　クニ＞ノｍ迄と反応性ｊ　ＴＡ　Ｐ 　Ｐ　Ｉ　、　Ｖｏｌ、　５３．　Ｓ）、　５．　ｐＤ、８６４−８７３．　Ｍ ａｙ　１９７０゜６、　Ｅｌｔｏｎ、Ｅ、Ｆ、、ｒ酸化抽出法が広（採用されて いるがなお危険を有するｊ　Ｐｔ１ｌｐ　＆　ｐａｐｅｒ、　ｐｐ、７１−７３ ．　Ａｕｇｊｓｔ　１９８４゜７、　Ｅｒ１ｃｓｓｏｎ　、　Ｅ、○、　、　ａ ｎｄ　ＭＯＯｄ％’、　Ｄ、　Ｍ、　、「新しい横型褐色米国特許第３．６６０ ，２２５号 ９、５ｃｈｌｅｉｎｋＯｆｅｒ　、　Ｒ，〜■、。

米国特許第３，７０３，４３５号 １０　、　Ｓａｎ＋ｕｅｌｓｃｎ　Ｈ、○、　、　ａｎｄ　Ｃｒｏｃｎ、１．Ｌ 、　Ａ、　。

米国特許第３，７５９，７８３号 １１、　Ｒｏｙｍａｕｌｉｋ、　Ｓ、　Ｋ、　、　ａｎｄ　Ｂｒｏｗｎ、　Ｋ、 　Ｊ、　、ｌ［素によるセルロースバルブスラリーの脱リグニンと面白」米国特 許第３，８３２．２７６８ １２、　Ｅｒ１ｃｓｓＯｎ　、　Ｅ、　０．　、ｒパルプ洗ＩＪ米国１）訂第４ ，１５４．６４４号 １３、　ＫｉｋＬｌ！ｒｉ、　Ｍ、　、　ＮａｋａＳｉＯ，Ｙ、　、　Ａｒａｉ 　、　Ｙ、　、　ａｎｄ　Ｈｉｄａｋａ　。

Ｔ、、「アルカリバルブ製造方法」 米国特許第４，２７４，９１３号 １４、　Ｂｅｎｔｖｅｌｚｅｎ　、　Ｊ　、　ｈｌ、　、　Ｍｅｒｅｄｉｔｈ　 、〜１．　Ｄ、　、　Ｂｅｐｐｌｅ　、　Ｈ，。

Ｔｏｒｒｅｇｒｏｓｓａ、　Ｌ、○、　、　５ａｔｔａｎ　、　Ｈ，Ｒ，、ａｎ ｄ　Ｊｕｓｔｉｃｅ、　ｏ。

Ｈｌ、「バルブの酸素処理」 米国特許第４．２９５．９２５号 １５、　ＢｅｎｔＶｅｌＺｅｎ　、　Ｊ、＼１．．＼Ｉｅｒｅｄｉｔｈ　、　ｈ Ｌ　Ｄ、　、　Ｂｅｐｐｌｅ　、　Ｈ，。

Ｔｏｒｒｅｇｒａｓｓａ、　ｌ　、○、　、　３ａｔｔａｎ　、　Ｈ，Ｒ，、ａ ｎｄ　Ｊｕｓｔｉｃｅ、　Ｄ。

Ｈ，、ｒパルプの酸素処理方法と装置ｊ米国特許第４，２９５．９’２６号 １６、　Ｍａｒｘｈａｍ、　１．Ｄ、　、　Ｅｌｔｏｎ、　Ｅ、　Ｆ、　、＼Ｉ ａ（］ｎ０ｔｔａ　、　Ｖ、　ｌ−、。

「酸素脱リグニン方法と装置」 米国特許第４，３８４．９２０号 １７　、　Ａｎｎｅｒｇｒｅｎ、　（３，Ｅ、、）−１ｅｇｇｌｕｎｄ　、Ｔ、 、Ｌｉｎｄｂｌａｄ　、Ｐ、。

１ｉｎｄｓｔｒｏｍ、Ｌ　、Ｔ、、　ａｎｄ　Ｎａｓｍａｎ　、ｌ、Ｅ、。

「織雑物質を含むリグノセルロースのアルカリ酸素抽出段による脱リグニン方法 」 米国特許第４，４５１．３３２号 １８、　Ｃｕ５ｅ　、　Ｄ、　Ｓ、　、　ａｎｄ　Ｊｏｌｌｅｙ　、　ｐ、＼Ｖ 、Ｒ，，ｒメキシコテ用いられている方法によりバガスがいかにバルブ化される かｊ　ｐｕｌｐ　＆Ｐａｐｅｒ　■ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、　ｐｐ、５６− ５９．　Ｊｕｎｅ　１９６８　。

１９　、　Ｖｅｎｋａｉａｒａｌ！ｔａｎ　、　Ｔ、　３　、　、　ＲａｎＱａ ｍｎｎａ「、　Ｇ、　、　ａｎｄ　Ｔｏｒｚａ、　３　。

、［新聞印刷、上級紙９段ボール紙用のバガスの化学的バルブ化における高およ び低コンシスチンシー含浸の勤らきＪＴＡＰＰＩ　Ｐｒｏ−ｃｅｅｄｉｎｇｓ、 　ｐｕｌｐｉｎｇ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　、　３ａｎ　Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ、 　ＣＡ。

Ｎｏｖｅｍｂｅｒ　１９８４゜ ２０、　Ｃｕ５ｅ　、　Ｄ、　Ｓ、Ｉｆルロ−スハ）Ｌｔ７（１）製造方ａｊ米 国特許第２，９１３，３６２号 ２　１　、ｌ　ｉｅｂｅｒｇｏｔｔ　、Ｎ、、Ｂａｒｃｌａｙ、Ｈ，Ｇ、、ａｎ ｄ　Ｃ１ａｙｔｏｎ、Ｄ、〜へｔ。

、［バルブ漂白逐次工程にお（プる圧縮アルカリ迅速抽出Ｊ　Ｐ　ｒｅｐｒｉｎ ｔｓ。

Ｔ　Ａ　Ｐ　Ｐ　Ｉ　Ａ　１ｋａｌｉｒ＋ｓ　ｐｕｌｐｉｎｇ　Ｃｏｎｆｅｒｅ ｎｃｅ　、〜〜’ｉｌｌｉａｍｓｂｕｒｇ　。

ＶＡ、　ｏｃｔｏＶｅｒｉ　１９７５゜２２、　Ｐｅｒｋｉｎｓ、　Ｊ、　Ｋ、 　、ｒ圧縮アルカリ迅速抽出用成型Ｊ　Ｐ　ｒｅｐｒｉｎｔｓ。

ＴＡＰＰＩ　Ａｌｋａｌｉｎａ　ｐｕｌｐｉｒ＋ｇ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、〜 ’１１’　ｉ　Ｉ　ｌ　ｉａｍｓｂｕｒｇ　。

ＶＡ、　Ｑｃｔｏｂｅｒ　１９７５゜ ２３、　Ｌ　ｉｅｂｅｒｇｏｌｔ　、　Ｎ、　、　ｐｒｅｓｓ　「セルロースバ ルブのアルカリ抽出」米国持ｒ＋第３，８７４，９９２号 本明細書および請求の節回を通じて「バルブｊおよび【木材バルブ」という用語 が使用されているが、この用語はとくに指定なき限りあらゆるタイプのリグノセ ルロースを包含するものである。さらに本発明は好ましい実施例について記述さ れてぎたが、以下の請求の範囲に記載のような本発明の精神と範囲とから逸り伜 することなく多くの修正、追加、および削除が可能であることが理解されよう。

ＦＩＧ、　１ ＦＩＧ、　４ 国際調丘報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．木材パルプのようなリグノセルロース繊維状物質にアルカリ溶液を添加して 、パルプの脱リグニン反応を行わせる製紙プロセスの方法において：木材パルプ を絶乾パルプ基準で約１．５％ないし２５％のアルカリを含有するアルカリ溶液 と混合すること； コンシステンシー約１％ないし２５％および温度約２０℃ないし６０℃にて約． ０．５ないし１０分間、混合物に部分反応を行わせること；反応が完成する前に 反応混合物から少なくともある量の液相を抜取ってパルプのコンシステンシーを 約１０％ないし４５％に上昇すること；および、 約３５％ないし１２０℃にて約３０ないし１２０分間、残留アルカリとパルプと の反応を継続させること； を特徴とするリグノセルロース繊維状物質のアルカ脱リグニン方法。 ２．反応混合物から少くともある量の液相を抜取る工程は、液相の約８０％以下 を抜取ることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 ３．反応混合物から少くともある量の液相を抜取る工程は、液相の４０％ないし ７０％を抜取ることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 ４．木材パルプは、塩素化針葉樹クラフトパルプ、塩素化広葉樹クラフトパルプ 、未漂白針葉樹クラフトパルプ、未漂白広葉樹クラフトパルプ、および塩素化酸 素脱リグニンクラフトパルプからなる一群の物質からのものであるところの請求 の範囲第１項に記載の方法。 ５．木材パルプが下記のリストのものであるとき、繊維状物質に添加されるアル カリ溶液は絶乾パルプ基準の％で下記に示すアルカリ量を含有すること、および 、 反応を継続させる工程は、約４０℃ないし約８０℃の範囲の温度で反応を継続さ せることが特徴であること； を特徴とするところの請求の範囲第１項に記載の方法。 木材パルプ　　　　　　　　　　添加アルカリ％塩素化広葉樹クラフト　　　　 　１．９１ないし１１．５塩素化針葉樹クラフト　　　　　３．０ないし９．２ 塩素化酸素脱水リグニンパルプ　４．２９ないし１２．８７未漂白針葉樹クラフ ト　　　　　０．９４ないし３．０６．混合物の部分反応を行わせる工程は、混 合物を約２３℃ないし５０℃の温度で約０．５分ないし７分間部分反応を行わせ ることであり、部分反応の時間は、温度が温度範囲の低いほうであるときは長く 、高いほうであるときは短かいものであることを特徴とする請求の範囲第１項に 記載の方法。 ７．残留アルカリとパルプとの反応を継続させる工程は、約６０℃ないし１２０ ℃の反応温度および０ないし１５０ｐｓｉｇの圧力において酸素の存在下で反応 を継続させることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 ８．アルカリ溶液は絶乾パルプ基準で約２％の過酸化水素を含むものである請求 の範囲第４項に記載の方法。 ９．反応混合物から少なくともある量の液相を抜取る工程段の後でかつ反応を継 続させる工程段の前において、追加のアルカリ溶液を添加する工程段をさらに有 するものである請求の範囲第１項に記載の方法。 １０．追加のアルカリ溶液を添加する工程段の前にパルプを洗浄する工程段をさ らに有するもである請求の範囲第９項に記載の方法。 １１．追加アルカリ溶液をパルプに添加する工程段は、プロセス内でパルプに添 加される全アリカリ量の２０％ないし５０％を添加することを特徴とする請求の 範囲第９項に記載の方法。 １２．抜取られた少くともある量の液相を処理しかつ処理された抜取り液相を木 材パルプに添加する工程段をさらに有するものである請求の範囲第１項に記載の 方法。 １３．抜取り液相のうちから、系内にはいるパルプとアルカリとの中に含有され る全液量の８０％以下に相当する量を系外に抜出す工程段をさらに有するもので ある請求の範囲第１２項に記載の方法。 １４．抜取り液相のうちから、系内にはいるパルプとアルカリとの中に含有され る全液量の４０％ないし７０％に相当する量を系外に抜出す工程段をさらに有す るものである請求の範囲第１２項に記載の方法。 １５．処理された抜取り液相を木材パルプに添加する工程段は、プロセス内で、 液相を抜取る工程段の後でかつ反応を継続させる工程段の前の点で、少なくとも ある量の処理された抜取り液相を木材パルプに添加することを特徴とする請求の 範囲第１２項に記載の方法。 １６．処理された抜取り液相を木材パルプに添加する工程段は、少なくともある 量の処理された抜取り液相を系にはいる木材パルプに添加することを特徴とする 請求の範囲第１２項に記載の方法。 １７．処理された抜取り液相を木材パルプに添加する工程段は、プロセス内で、 混合物に部分反応を行わせる工程段の後でかつ反応混合物から少なくともある量 の液相を抜取る工程段の前の点で、少なくともある量の処理された抜取り液相を 木材パルプに添加することを特徴とする請求の範囲第１２項に記載の方法。 １８．アルカリ溶液を木材パルプに混合する工程段は、まずアルカリ溶液を抜取 り液相と混合し、次にこのアルカリ溶液を抜取り液相との混合物をパルプに導入 することを特徴とする請求の範囲第１２項に記載の方法。 １９．反応を継続させる工程段の前に、処理された抜取り溶液でパルプを洗浄す る工程段をさらに有するものである請求の範囲第１２項に記載の方法。 ２０．抜取り液相を処理する工程段は抜取り液相を加熱することを特徴とする請 求の範囲第１２項に記載の方法。 ２１．抜取り液相を加熱する工程段は抜取り液相を約５ないし６０分間加熱する ことを特徴とする請求の範囲第２０項に記載の方法。 ２２．抜取り液相を加熱する工程段は、抜取り液相を５０℃ないし６０℃の温度 範囲に加熱するが、その加熱時間は温度範囲の低いほうの温度で少なくとも８分 間または温度範囲の高いほうの温度で少くとも５分間加熱することを特徴とする 請求の範囲第２０項に記載の方法。 ２３．請求の範囲第１項の方法で形成された製品。 ２４．木材パルプのようなリグノセルロース繊維状物質のアルカリ脱リグニンの ための装置において； 木材パルプをパルプ処理経路に沿って移動させるための搬送手段と；パルプが処 理経路に沿って移動するときアルカリ溶液をパルプに添加するための前記径路内 の混合手段と； パルプとアルカリとが部分反応を完了するのに十分な時間アルカリ溶液とパルプ とを保持するために、前記径路内で前記混合手段の下流にある第１の反応領域と ； パルプが径路に沿って移動するとき、パルプとアルカリとの反応が完了する前に パルプから少なくともある量の液相を抜取るために前記径路内で前記第１の反応 容器の下流にあるろ過手段と；パルプを受けてアルカリとパルプとの反応を継続 させるために、前記径路内で前記ろ過器の下流にある第２の反応領域と；前記ろ 過手段から少なくともある量の液相を受けたりまた受けた液相を処理径路へ戻し て添加したりするための導管と；および受けた液相が処理径路に戻されて添加さ れる前に受けた液相を保持し加熱するための前記導管内のろ液反応手段と；が特 徴であるリグノセルロース繊維状物質のアルカリ脱リグニンのための装置。