JPS6248651B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化粧品、医薬品等の基剤として有用な
る新規な、側鎖高級２価アルコール類に関する。
さらに詳しくは、本発明は一般式（） （式中Ｒは低級アルキル基を、ｎは６〜10の整
数を表わす）で表わされる７―アルキル―高級２
価アルコール類に関するものである。本発明で得
られる化合物は次のようなものである。

７―メチル―オクタデカン―１，18―ジオー
ル、７―エチル―オクタデカン―１，18―ジオ
ール、７―プロピル―オクタデカン―１，18―
ジオール、７―ブチル―オクタデカン―１，18
―ジオール、７―エチル―テトラデカン―１，
14―ジオール、７―エチル―ペンタデカン―
１，15―ジオール、７―エチル―ヘキサデカン
―１，16―ジオール、７―エチル―ヘプタデカ
ン―１，17―ジオール、 等である。一般式（）で示される本発明の化合
物は例えば次のようにして製造することが出来
る。

一般式（） （式中Ｒは低級アルキル基をｎは６〜10の整数
を表わす）で表わされるカルボン酸、あるいは
（）のエステル類または（）の酸ハライド類
等のカルボン酸の反応性誘導体を公知の手段で還
元反応を行なうことにより製造される。例えば還
元剤としては、 LiAlH₄ LiAlH（OCH₃）₃ AlH₃ ｉ―Bu₂AlH
NaAlH₄ NaAlH₂（OCH₂CH₂OCH₃）₂NaBH₄―
AlCl₃，NaBH₄―BF₃，BH₃―（CH₃）₂S，
LiBH₄，BH₃，Na＋ROH，LiAlH（Ｏ―ｔ―
Bu）₃，NaAlH（OC₂H₅）₃，NaAlH
〔OCH₂CH₂N（CH₃）₂〕₃，NaBH₄―LiBr NaBH（OCH₃）₃、電解還元、Ru、ラネ―Ni、
あるいはPtO₂を触媒とした接触還元等が用いら
れる。工業的には取扱いの簡単で危険性の少ない
もの例えば、NaAlH₂（OCH₂―CH₂OCH₃）₂，
NaAlH（OC₂H₅）₃、あるいはアルコール中Naに
よる還元等が好ましい。実験室的には例えば化合
物（）またはそのエステルをテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等の有機溶媒中LiAlH₄を用いて
室温から還流までの温度で反応することにより化
合物（）が高収率で製造することができる。本
発明の化合物（）は文献未知の新規化合物であ
り、化粧品や医薬品の外用基材として優れた特徴
を有し、また（）を中間体として他の化粧品や
医薬品の外用基材等の有用な原料にもなりうるも
のである。本発明方法で得られる化合物類の用途
面での特徴を更に詳細にのべると、本発明で得ら
れる化合物類（）は皮膚粘膜に対して無刺激で
化粧品、医薬品等の軟膏、坐剤、クリーム、乳液
等の基材として用いこれに薬物等を混合させて皮
膚より滲透させる溶剤に用いられる。たとえば皮
膚に対して刺激がなく親和性が良好で触感にすぐ
れ、すぐれた溶解能力と表皮に対しての滲透力が
あるためクリーム類の油相原料として栄養クリー
ム、エモリントクリームに、また油溶性薬物の卓
越した皮膚学的媒液として薬用クリーム等に最適
である。その他化粧崩れを防ぎ過脂肪剤としての
パウダー製品、皮膚保護剤、口紅の顔料色素の分
散剤としてのメーキヤツプクリーム、口紅製品、
鉱油の代りに用いると乳化が安定し髪をやわらか
くして光沢を与えるのでヘヤーオイル、ヘヤーク
リーム製品、潤滑性にすぐれているためマツサー
ジオイル、クリームのマツサージ製品、肌に対し
て非常になめらかでべとつかないためハンドクリ
ーム製品、皮膚親和性および化学的安定性にすぐ
れているため軟膏の油相成分として特に眼軟膏、
坐剤製品に用いられる等、その特異な性状により
広範囲な応用面も開け製剤上価値あるものであ
る。さらに本化合物類は熱、光に安定で例えば
150℃の温度でも分解を生じにくい。本化合物は
一般に水に難溶で、アルコール類、クロロホル
ム、アセトン、エーテル等の有機溶媒に可溶であ
る。本物質類は無色透明の液体か、あるいはペー
スト状態のものであり、沸点および引火点が高
く、空気中に長期放置しても酸化されることなく
安定な化合物である。本発明で得られる化合物類
はすべて文献未記載のため証明は赤外線吸収スペ
クトル、および核磁気共鳴スペクトルより証明し
た。すなわち赤外線スペクトルにおいては、カル
ボキシル基の吸収が消失し新たに3300cm^-1附近に
水酸基に相当する吸収が強く認められることは、
本化合物の生成の確認を決定ずけるものである。

以下に実施例にて本発明の方法を説明するがこ
れに限定されるものではない。

実施例 １ ７―エチル―オクタデカン―１，18―ジオール
の製造法 ７―エチル―オクタデカン二酸3.42ｇを過剰の
メタノールに溶解させ、これに濃H₂SO₄を触媒程
度に加え、数時間還流させる。硫酸をNa₂CO₃で
中和後メタノールを留去しエーテルで抽出する。
エーテル層は無水Na₂SO₄で乾燥後エーテルを留
去し残留物を減圧蒸留してジメチルエステル体を
得る。次にジメチルエステル体を無水エタノール
50mlを加え金属Na3ｇを加えて還元する。還元後
水７mlを加え、約１時間還流させ未反応のメチル
エステル体をけん化する。エタノールを留去し、
残留物をエーテルで抽出する。エーテルは無水
Na₂SO₄で乾燥後エーテルを留去することにより
目的物の７―エチル―オクタデカン―１，18―ジ
オールを95％の収率で得た。本品は無色透明又は
冷時無色乳白色のペースト状の液体で赤外線吸収
スペクトルでは3300cm^-1に水酸基に起因する強い
吸収また2850〜2950cm^-1にメチレンに相当する強
い吸収が認められ原料に見られたカルボン酸又は
エステルに起因くする1700〜1750cm^-1附近に相当
する吸収は全く認められない。

核磁気共鳴スペクトルδ（CDCl₃） ０，83（3H，ｔ，―CH₂ CH₃ １，26（ｓ，―
ＣH₂ ―）２，26（2H，ｓ，―CH₂OＨ）
３，62（4H，ｔ，―ＣH₂ OH） 実施例 ２ ７―エチル―オクタデカン―１，18―ジオール
の製造法 ７―エチル―オクタデカン二酸のメチルエステ
ル３，７ｇをエーテル200mlに溶解させ、これに
水素化リチウムアルミニウム１，５ｇのエーテお
ル懸濁液100mlを氷冷撹拌下滴下、滴下終了後氷
冷下３時間、ついで室温で３時間撹拌後水で分
解、エーテル層を分取しさらに水層をエーテルで
抽出する。抽出液を合しNa₂SO₄で乾燥後溶媒留
去すれば化合物のジオール体を95％の収率で得
た。本品は実施例１で得られたものと赤外線吸収
スペクトル、核磁気共鳴スペクトルが完全に一致
した。水酸基価358（計算値357，４） 実施例 ３ ７―エチル―テトラデカン―１，14―ジオール
の製造法 ７―エチル―テトラデカン二酸２，86ｇを実施
例１の場合と同様の条件で反応させて、７―エチ
ルテトラデカン―１，14―ジオールのメチルエス
テル体を無色油状物として得、さらにこのエステ
ル体を上記同様条件下で還元を行ない目的物の７
―エチルテトラデカン―１，14―ジオールを89％
の収量で得た。本品は無色の液体で赤外線吸収ス
ペクトルでは3300cm^-1に水酸基に起因する強い吸
収また2850〜2950cm^-1附近にメチレンに相当する
強い吸収が認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （ただし、式中Ｒは低級アルキル基をｎは６〜
   10の整数を表わす）で示される側鎖高級２価アル
   コール類。 ２ 一般式（）のＲがエチル基でｎが10の整数
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ 一般式（）のＲがエチル基でｎが６の整数
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。