JPS6247175A - Manufacture of semiconductor light emitting device - Google Patents

Manufacture of semiconductor light emitting device

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JPS6247175A
JPS6247175A JP60186841A JP18684185A JPS6247175A JP S6247175 A JPS6247175 A JP S6247175A JP 60186841 A JP60186841 A JP 60186841A JP 18684185 A JP18684185 A JP 18684185A JP S6247175 A JPS6247175 A JP S6247175A
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JP
Japan
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type
layer
resistance
emitting device
light emitting
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Application number
JP60186841A
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Japanese (ja)
Inventor
Naoyuki Ito
直行 伊藤
Takashi Shimobayashi
隆 下林
Teruyuki Mizumoto
照之 水本
Norihisa Okamoto
岡本 則久
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To stably manufacture a semiconductor device which emits & blue light in a mass production by laminating an N-type low resistance and a high resistance ZnSySe1-y layer by an MOCVD method by an organic zinc compound formed by a prescribed method, and implanting a P-type dopant to form a P-N junction. CONSTITUTION:After a mixture which contains excess (1.05-1.2 equivalent ratio) of low boiling point component of R1Zn and R2Se (where R is alkyl group of CH3, etc.) is thermally reacted at 0-40 deg.C for 10-180min, matured at 30-80 deg.C for 10-120min, excess component is distilled, and removed to obtain an organic zinc compound as a zinc source. A low resistance N-type ZnSySe1-y is epitaxially grown by organic zinc compound, carrier gas (He or H2), H2Se or H2S gas, or triethyl aluminum gas. Then, a non-doped high resistance ZnSnSe1-y layer is formed by an MOCVD method. Then, N, P, or Ag is ion implanted as P-type dopant to form a P-type ZnSySe1-y layer, thereby manufacturing a P-N junction.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は青色発光を呈する半導体発光装置の製法に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor light emitting device that emits blue light.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は襲−型Z n S y S e 1−y (0
≦y≦1)とp−型Zn87Se1−7 (0≦y≦1
)によって形成されるp −s接合を利用した青色発光
を呈する半導体発光装置の製法において、ジアルキル亜
鉛及びジアルキルセレンを両者のうぢ低沸点成分の敞を
概ね過剰に混合し、加熱によって反応及び熟成を行なっ
た後、過剰成分を留出除去して得られるジアルキル亜鉛
とジアルキルセレンの付加体である有機亜鉛化合物を亜
鉛ソースとする有機金属気相熱分解法(MOCVD法)
によって低抵抗91−型ZnElyBel−y 層を形
成する工程、前記MOOVD法によってノンドープ高抵
抗Zn5yBel−y 層を形成する工程、該高抵抗z
113yS81−7層に、p−型ドーパントをイオン打
ち込み又は熱拡散により導入し、低抵抗P−型ZnSy
Set−y層を形成する工程によりp −s接合を作製
することにより、青色発光を呈する半導体発光装置を大
垣生産することを可能にしたものである。
The present invention is based on the attack type Z n S y S e 1-y (0
≦y≦1) and p-type Zn87Se1-7 (0≦y≦1
) In the manufacturing method of a semiconductor light-emitting device that emits blue light using a p-s junction formed by the method, dialkylzinc and dialkylselenium are mixed in an approximately excessive amount of their low boiling point components, and then reacted and aged by heating. After that, an organometallic vapor phase pyrolysis method (MOCVD method) using an organozinc compound, which is an adduct of dialkylzinc and dialkylselenium obtained by distilling off excess components, is used as a zinc source.
a step of forming a low-resistance 91-type ZnElyBel-y layer by the method, a step of forming a non-doped high-resistance Zn5yBel-y layer by the MOOVD method, and a step of forming the high-resistance Zn5yBel-y layer by the MOOVD method.
A p-type dopant is introduced into the 113yS81-7 layer by ion implantation or thermal diffusion to form a low-resistance P-type ZnSy.
By creating a p-s junction through the process of forming a Set-y layer, it is possible to produce a semiconductor light-emitting device that emits blue light.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来報告又は実用化されている青色発光を呈する半導体
発光装置の概略を以下に述べる。
An outline of semiconductor light emitting devices that emit blue light that have been reported or put into practical use will be described below.

1、 バルクのZn5e単結晶にドーパントを拡散して
形成したp −s接合を有する発光装置。
1. A light emitting device having a p-s junction formed by diffusing a dopant into a bulk Zn5e single crystal.

(例えばJ、 Appl、Phys、 、□、(198
5)2210゜公開特許公報 昭59−6583  参
照)Z バルクのZn5yS81−y単結晶にドーパン
トを拡散して形成したp −%接合を有する発光装置。
(For example, J. Appl. Phys., □, (198
5) 2210° Published Patent Publication 1983-6583) Z A light emitting device having a p-% junction formed by diffusing a dopant into a bulk Zn5yS81-y single crystal.

(例えば、A p p 1 、 P h 78 、 T
J e t t 、 、 27(1975)74  参
照) 工ハルクの低抵抗界−型Zrlθ単結晶にp −型ドー
パントである窪素IN)やリン(P)をイオン注入によ
って添加し、表層にP−型Zn8θ層を形成したp −
s接合を有する発光装置。(例えば、J、Appl、、
Phys、 、48い977 ) 196.J、App
l、Phys、、す(1974)1444、参照) 4、 バルクの稈−型ZnSySel−y単結晶に絶縁
層、電極層を積層したMIS構造を有する発光装置。(
例えば、Appl 、 Phys 、 TJθ11.。
(For example, A p p 1 , P h 78 , T
J. et.al., 27 (1975) 74) p-type dopants such as silicon (IN) and phosphorus (P) were added to the low-resistance field-type Zrlθ single crystal by ion implantation, and P was added to the surface layer. - p-type Zn8θ layer formed -
A light emitting device having an s junction. (For example, J, Appl,
Phys, 48-977) 196. J, App
(1974) 1444) 4. A light emitting device having an MIS structure in which an insulating layer and an electrode layer are laminated on a bulk culm-type ZnSySel-y single crystal. (
For example, Appl, Phys, TJθ11. .

27(1975)?S97. Japan、J、App
l、Phys、。
27 (1975)? S97. Japan, J, App
l, Phys.

15(1974)357. Japan、、T、App
l、Phys、。
15 (1974) 357. Japan,,T,App
l, Phys.

16(1977)77、参照) 5.5−型GaN上に絶縁層、iti極層を積層したM
工S構造を有する発光装置。(例えば、日経エレクトロ
ニクス 1981年5月11号  P、82.参照 ) &  810のps接合を利用した発光装置。
16 (1977) 77, reference) 5.5-type GaN with an insulating layer and an electrode layer stacked on it.
A light-emitting device having an S structure. (For example, see Nikkei Electronics, May 11, 1981, P. 82.) & 810 A light emitting device using a ps junction.

((列えば、日経エレクトロニクス 1979年5月2
8日号 F −111#参照)〔発明が解決しようとす
る問題点〕 前述の従来技術では以下に述べる様な問題点を有する。
((For example, Nikkei Electronics, May 2, 1979)
(Refer to No. 8 issue F-111) [Problems to be solved by the invention] The above-mentioned prior art has the following problems.

イ 従来技術1及び2・・・・・・・・・ 現在大型化
の極めて難しいとされているバルク結晶を出発材料とし
、しかもドーパントの拡散工程を、密閉系においてバッ
チ処理で行なうため、故産性、プロセスの再現性に乏し
い。
B. Prior Art 1 and 2: Bulk crystals, which are currently considered extremely difficult to enlarge, are used as the starting material, and the dopant diffusion process is performed in a closed system in a batch process. poor process reproducibility.

口 従来技術5・・・・・・・・・ 従来技術1.2と
同じくバルクの結晶を用いるために量産性に乏しい。さ
らに、鴨−型結晶の一部をイオン注入によりP−型に変
えるために、p  %接合面近傍に高抵抗層ができてし
まい、発光装置の特性を低下させてしまう。
口 Prior art 5... Same as prior art 1.2, it uses bulk crystals, so mass production is poor. Furthermore, since a part of the duck-type crystal is changed to P-type by ion implantation, a high resistance layer is formed near the p% junction surface, which deteriorates the characteristics of the light emitting device.

ハ 従来技術4及び5・・・・・・・・・ 発光装置が
MIS構造をとっており、絶縁層を介して注入したり少
数キャリアーの再結合によって発光がおこるために、p
  n接合面近傍において、多数キャリアー同志を再結
合させて発光を行なう従来技術1及び2と比較して、原
理的に発光効率が低くなってしまう。
C. Prior art 4 and 5... The light emitting device has an MIS structure, and light emission occurs by injection through an insulating layer or recombination of minority carriers, so p
Compared to conventional techniques 1 and 2 in which light is emitted by recombining majority carriers in the vicinity of the n-junction surface, the luminous efficiency is theoretically lower.

二 従来技術6・・・・・・・・・ 810が間接遷移
型の半導体であるため、発光効率の向上が難しく、しか
も、s i、 oの大口径基板が得られないために量産
性も乏しい。
2. Conventional technology 6... Since 810 is an indirect transition type semiconductor, it is difficult to improve the luminous efficiency, and mass production is also difficult because large diameter substrates of s i and o cannot be obtained. poor.

そこで本発明においては、従来技術における上述の問題
点を解決するもので、その目的とするところは、高発光
効率の期待できる直接遷移型半導体であるZnSySe
l−yをもちいて、p −s接合を有する半導体発光装
置を、良質な大口径基板が入手可能であるGaA3.G
aP、Siなどの上に、量産性及び結晶成長の制御性に
優れしかも良質のエピタキシャル膜が得られるジアルキ
ル亜鉛とジアルキルセレンの付加体である有機亜鉛化合
物を亜鉛ソースとするMOOVD法によって作製し、青
色発光を呈する半導体発光装置を鼠産するところにある
Therefore, the present invention aims to solve the above-mentioned problems in the prior art, and its purpose is to use ZnSySe, a direct transition semiconductor that can be expected to have high luminous efficiency.
A semiconductor light emitting device having a p-s junction can be fabricated using a GaA3. G
It is produced on aP, Si, etc. by the MOOVD method using an organozinc compound, which is an adduct of dialkylzinc and dialkylselenium, as a zinc source, which is excellent in mass production and controllability of crystal growth, and provides a high-quality epitaxial film. The goal is to produce semiconductor light-emitting devices that emit blue light using mice.

〔問題点を解決するだめの手段〕[Failure to solve the problem]

本発明に係る半導体発光装置の製法においては、謁−型
ZnSySel−y (0≦y≦1)とP−型ZnSy
Set−y (0≦y≦1)によって形成されるP−算
接合を利用した青色発光を呈する半導体発光装置を作製
する際ジアルキル亜鉛及びジアルキルセレンを両者のう
ち低沸点成分の鼠を概ね過剰に混合し、加熱によって反
応及び熟成を行なった後、過剰成分を留出除去して得ら
れるジアルキル亜鉛とジアルキルセレンの付加体である
有機亜鉛化合物を亜鉛ソースとする有機金属気相熱分解
法CMOOVD法)によって低抵抗算−型Zn5ySa
1−y層を形成する工程、前記MOOVD法によってノ
ンドープ高抵抗ZnS7S61−y層を形成する工程、
該高抵抗ZnSySel−y層に、P−型ドーパントを
イオン注入法により導入し、低抵抗P−型Zn5y8θ
1−y層を形成する工程によりp −s接合を作製する
ことを特徴とする。
In the method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to the present invention, audience-type ZnSySel-y (0≦y≦1) and P-type ZnSy
When manufacturing a semiconductor light emitting device that emits blue light using a P-calculated junction formed by Set-y (0≦y≦1), dialkylzinc and dialkylselenium are used in an excessive amount of the lower boiling point component of both. An organometallic vapor phase pyrolysis method CMOOVD method in which the zinc source is an organozinc compound which is an adduct of dialkylzinc and dialkylselenium obtained by mixing, reacting and aging by heating, and removing excess components by distillation. ) to calculate the low resistance - type Zn5ySa
a step of forming a 1-y layer, a step of forming a non-doped high resistance ZnS7S61-y layer by the MOOVD method;
A P-type dopant is introduced into the high-resistance ZnSySel-y layer by ion implantation to form a low-resistance P-type Zn5y8θ.
The method is characterized in that a p-s junction is produced by a step of forming a 1-y layer.

〔実施例〕〔Example〕

本発明において用いる付加体からなる有機亜鉛化合物の
製法について説明する。
A method for producing an organozinc compound comprising an adduct used in the present invention will be explained.

ジアルキル亜鉛(Rzzn )とジアルキルセレン(R
2Se)の付加体は電子受容体としてのR2Znと、電
子供与体としてのR2Seとの1対1の酸−塩基反応の
結果書られるもので RzZn−8e R2 の構造からなる。付加体の製造にあたっては以下の工程
が必要である。
Dialkylzinc (Rzzn) and dialkylselenium (Rzzn)
The adduct of 2Se) is produced as a result of a one-to-one acid-base reaction between R2Zn as an electron acceptor and R2Se as an electron donor, and has the structure RzZn-8e R2. The following steps are required to produce the adduct.

R2ZnとR25eを、両者のうち低沸点成分を概ね過
剰に、好ましくは、低沸点成分対高沸点成分の比率を1
.05〜1.2当輩比として混合し、両者を低沸点成分
の沸点以下で、概そ0℃〜40℃で10分〜5時間、好
ましくは10〜35℃で50分〜1時間、充分に反応さ
せる。
R2Zn and R25e are mixed in such a way that the low-boiling point component is generally in excess, preferably the ratio of the low-boiling point component to the high-boiling point component is 1.
.. 0.05 to 1.2 equivalent ratio, and both are heated below the boiling point of the low boiling point component at about 0°C to 40°C for 10 minutes to 5 hours, preferably at 10 to 35°C for 50 minutes to 1 hour. react to.

その後反応を完結するために、徐々に昇温し、30〜8
0℃で10分〜2時間、好ましくは10〜b 30分〜1時間熟成させる。
After that, in order to complete the reaction, the temperature was gradually increased to 30 to 8
Aging is performed at 0° C. for 10 minutes to 2 hours, preferably 10 to 30 minutes to 1 hour.

最後に過剰成分を蒸留により除去する。Finally, excess components are removed by distillation.

付加体の生成は以下の事実により確認できる。The formation of adducts can be confirmed by the following facts.

(1)両者の混合により発熱する。(1) Heat is generated by mixing the two.

(2)生成した付加体の蒸気圧一温度曲線は、出発原料
のR11zn及びR2Seのいずれとも異なる。
(2) The vapor pressure-temperature curve of the adduct produced is different from both of the starting materials R11zn and R2Se.

(8)原料の仕込み蓋から留出過剰成分を差し引いた残
層はuzznとR2Hが111で付加体を形成している
と仮定した重量に一致する。
(8) The weight of the remaining layer obtained by subtracting the distilled excess component from the raw material charging cap corresponds to the weight assuming that uzzn and R2H are 111 and form an adduct.

具体的な実施例として(oas)xznと(oHs )
xse  からなる付加体(oHs )雪Zn−Be 
(OHM )1について述べる。
As a specific example, (oas)xzn and (oHs)
adduct consisting of xse (oHs) snow Zn-Be
(OHM)1 will be described.

500−丸底フラスコに(oas)xseを6五5r(
[Lsssモル)仕込み、攪拌しながら(OH3)gZ
nsa5r(α613モル)を滴下a−)により滴下し
て反応させた。反応は発熱反応で、発熱量は大であった
500- (oas) xse in a round bottom flask 655r (
[Lsss mol)] while stirring (OH3) gZ
nsa5r (α613 mol) was added dropwise using dropwise a-) to react. The reaction was exothermic and generated a large amount of heat.

反応温度を8〜15℃に制御し、40分間反応を行った
。その後15℃/時間の割で徐々に昇温し、45℃で1
時間熟成した。その後蒸留により不要な過剰分を留出除
去した。生成物は118vであった。
The reaction temperature was controlled at 8 to 15°C, and the reaction was carried out for 40 minutes. After that, the temperature was gradually increased at a rate of 15℃/hour, and at 45℃
Time aged. Thereafter, unnecessary excess content was removed by distillation. The product was 118v.

第1図は得られた付加体の蒸気圧一温度特性を示す。横
軸1が温度、縦軸2が蒸気圧である。
FIG. 1 shows the vapor pressure-temperature characteristics of the obtained adduct. The horizontal axis 1 is temperature, and the vertical axis 2 is vapor pressure.

実線3が付加体の、又破線4.5が各々、原料であるB
e(OH3)2及び(aHa)zZn  の蒸気圧特性
を示す。
Solid line 3 is the adduct, and broken line 4.5 is the raw material B.
The vapor pressure characteristics of e(OH3)2 and (aHa)zZn are shown.

又、表1に代表的温度に於ける蒸気圧の値を示す。Table 1 also shows the vapor pressure values at typical temperatures.

(表1) 又同様の工程を経る事により表2に示す付加体が得られ
た。
(Table 1) Further, the adducts shown in Table 2 were obtained by going through the same steps.

以下に上述の製造方法によって形成される付加体を用い
たMOOVD法による半導体発光装置の作製例を示す。
An example of manufacturing a semiconductor light emitting device by the MOOVD method using an adduct formed by the above manufacturing method will be shown below.

第2図は本発明において用いるMOOVD装置の概略図
である。
FIG. 2 is a schematic diagram of the MOOVD apparatus used in the present invention.

石英ガラス製の横型反応管6の内部にはSiOコーティ
ングを施したグラファイト製サセプター7が置かれ、さ
らにその上には基板8が置かれている。反応炉の側面か
ら高周波加熱炉、赤外線炉、または抵抗加熱炉9などに
より基板加熱を行なう。基板温度はグラファイト製サセ
プター7の中に埋め込んだ熱電対10によりモニターす
る。反応管は排気系11及び廃ガス処理系12とバルブ
13.14を介して接続されている。Znソースである
付加体はバブラー15に封入されている。
A graphite susceptor 7 coated with SiO is placed inside the horizontal reaction tube 6 made of quartz glass, and a substrate 8 is further placed on top of the graphite susceptor 7. The substrate is heated from the side of the reactor using a high frequency heating furnace, an infrared heating furnace, a resistance heating furnace 9, or the like. The substrate temperature is monitored by a thermocouple 10 embedded in a graphite susceptor 7. The reaction tube is connected to an exhaust system 11 and a waste gas treatment system 12 via valves 13,14. The adduct, which is a Zn source, is enclosed in a bubbler 15.

n−型ドーパンFのソースとなる■族元素を含む有機金
属化合物又はハロゲン元素を含む有機化合物はバブラー
16に封入されている。キャリアーガス及びセレン化水
素(Hl Ss )硫化水素αη−1 (H2S)はそれぞれボンベ17.18.24に充填さ
れている。純化装置19によって精製されたキャリアー
ガス、セレン化水素及び硫化水素はマス70−コントロ
ーラ20により流量制御される。バブラー15.11S
に封入された付加体及び、−一型ドーパントは恒温槽2
1により所定温度に維持されている。バブラーの中に適
当量のキャリアーガスを導入しバブリングを行なうこと
により所望の量の付加体及び話−型ドー/<ントが供給
される。ボンベ25にはn−型ドーノイントとなる、塩
素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素などのガスが、水
素ガスで希釈された状態で充填しである。トーハントガ
スはマス70−コントローラ20により流量制御される
An organometallic compound containing a group Ⅰ element or an organic compound containing a halogen element, which serves as a source of n-type dopane F, is enclosed in a bubbler 16 . Carrier gas and hydrogen selenide (Hl Ss ) and hydrogen sulfide αη-1 (H2S) are filled in cylinders 17, 18, and 24, respectively. The flow rate of the carrier gas, hydrogen selenide, and hydrogen sulfide purified by the purification device 19 is controlled by the mass 70-controller 20. Bubbler 15.11S
The adduct and the -1 type dopant encapsulated in the thermostatic chamber 2
1, the temperature is maintained at a predetermined temperature. By introducing an appropriate amount of carrier gas into the bubbler and performing bubbling, desired amounts of the adduct and the adduct are supplied. The cylinder 25 is filled with gases such as chlorine, hydrogen chloride, hydrogen bromide, and hydrogen iodide, which are diluted with hydrogen gas, to serve as n-type donoints. The flow rate of Torhant gas is controlled by the mass 70-controller 20.

以上の様にして供給された付加体、セレン化水素、硫化
水素及びドーパントはそれぞれキャリアーガスによって
希釈された後に合流し三方/くルブ22を経て反応管6
へ導入される。三方ノくルブ22は原料ガスの反応管6
への導入及び廃ガス処理系12への廃棄の切り換えを行
なう。第2図に@ は@型反応炉を示したが縦型反応炉においても基本的構
成は同じである。但し基板の回転機構を設けることによ
り得られる膜の均一性を確保する必要がある。
The adduct, hydrogen selenide, hydrogen sulfide, and dopant supplied in the above manner are diluted with a carrier gas and then merged into the reaction tube 6 through the three-way valve 22.
will be introduced to The three-way nozzle 22 is the reaction tube 6 for raw material gas.
The gas is introduced into the waste gas treatment system 12 and the waste gas is disposed of in the waste gas treatment system 12. In Figure 2, @ indicates the @ type reactor, but the basic configuration is the same for a vertical reactor. However, it is necessary to ensure the uniformity of the film obtained by providing a rotation mechanism for the substrate.

基板上へのZnSySel −y (0≦y≦1)のエ
ピタキシャル成長は以下の様にして行なう、洗浄とエツ
チング処理を施した基板を反応炉内にセットする。しか
る後に反応炉内を10”” Torr  程度まで真空
引きし、系内に残留するガスを除く。キャリアーガスを
導入して系内を常圧に戻した後1〜217m程度のキャ
リアーガスを流しつつ昇温を開始する。キャリアーガス
は水素又はヘリウムを用いた。基板温度が所定温度に到
達し、安宇した後、原料ガスの供給を開始してZnSy
Sel−yの成長を行なう。所定の時間成長を行なった
後、原料の供給をストップし、冷却する。冷却中はHe
又はH8を1〜2 L / m流しておく。基板表面の
熱エッチを防ぐためにセレン化水素又は硫化水素を50
〜60 d / win程度流しながら冷却してもよい
、基板が室温にもどったら反応炉内を排気し、系内に残
留する硫化水素を除去する。系内を大気圧に戻した後に
基板をとり出す。
The epitaxial growth of ZnSySel -y (0≦y≦1) on the substrate is carried out as follows. The substrate, which has been subjected to cleaning and etching treatment, is set in a reactor. Thereafter, the inside of the reactor is evacuated to about 10'' Torr to remove any gas remaining in the system. After introducing the carrier gas and returning the inside of the system to normal pressure, temperature increase is started while flowing the carrier gas for about 1 to 217 m. Hydrogen or helium was used as the carrier gas. After the substrate temperature reaches the predetermined temperature and is stable, supply of raw material gas is started and ZnSy
Grow Sel-y. After growth for a predetermined period of time, the supply of raw materials is stopped and the system is cooled. During cooling, He
Alternatively, flow 1 to 2 L/m of H8. Add 50% hydrogen selenide or hydrogen sulfide to prevent thermal etching of the substrate surface.
The substrate may be cooled while flowing at a flow rate of about 60 d/win. Once the substrate returns to room temperature, the inside of the reactor is evacuated to remove hydrogen sulfide remaining in the system. After returning the pressure inside the system to atmospheric pressure, the substrate is taken out.

第2図に示したMOOVD装置を用いて上述の工程に従
って結晶成長を行なうことにより、n−型 znsys
ex−y l高抵抗Zn87Sel−yのエピタキシャ
ル膜が形成できる。
By performing crystal growth according to the steps described above using the MOOVD apparatus shown in FIG. 2, n-type znsys
An epitaxial film of high resistance Zn87Sel-y can be formed.

〔実施例1〕 ZnF3ep−s接合を有する半導体発光装置の作製 5−型ヒ化ガリウム(GaAs)の(1oo)面、(1
00)面から(110)面の方向に5°あるいは2°の
ずれを有する面上に以下のステップに従って半導体発光
装置の作製を行なう。
[Example 1] Production of semiconductor light emitting device having ZnF3ep-s junction (1oo) plane of 5-type gallium arsenide (GaAs), (1
A semiconductor light emitting device is manufactured on a plane having a deviation of 5° or 2° from the (00) plane to the (110) plane according to the following steps.

1、 %−型Zn8eの形成 基板温度=200〜550℃ (oal)tzn−Be(OHs)tなる付加体のバブ
リングガス流鼠;バブラ一温度−15℃において、50
st/via Hlで希釈した2%Hi Ssの供給fi:200II
j/ m )リエチルアルミニウム(TEAt)のパプ
リングガス流址:バプラ一温度−10℃において10〜
30d/wm キャリアーガスを含む全ガス流量; 4.5 L / 
swa成長時間: 200si 以上の条件下において、GaA3上に約5μmの算−型
Zn5e層がエピタキシャル成長できる。膜の比抵抗は
、[L5〜10Ω・m程度であったλ 高抵抗ZnBe
の形成 愕−型Zn5e層の形成終了後、三方パルプ22の操作
により反応ガ夙の反応炉への供給を中断する。続いて、
5−型ドーパントであるTEAtの供給を中止する。し
ばらくの間、反応ガスを廃棄し、流址が安宇した後に再
び三方パルプ22を操作して反応ガスを反応炉に導入す
る。悴−型Zn5e層の上に高抵抗Zn5a層を積層す
る。
1. Formation of %-type Zn8e Substrate temperature = 200 to 550°C
Feed fi of 2% Hi Ss diluted with st/via Hl: 200II
j/m) Pumping gas flow of ethylaluminum (TEAt): 10~ at bubbler temperature -10℃
30d/wm Total gas flow rate including carrier gas; 4.5 L/
Swa growth time: Under conditions of 200 si or more, an approximately 5 μm thick Zn5e layer can be epitaxially grown on GaA3. The specific resistance of the film was [L5~10Ω・m] High resistance ZnBe
After the formation of the Zn5e layer, the supply of reaction gas to the reactor is interrupted by operating the three-way pulp 22. continue,
The supply of TEAt, which is a 5-type dopant, is discontinued. After the reaction gas is discarded for a while and the flow is stable, the three-way pulp 22 is operated again to introduce the reaction gas into the reactor. A high-resistance Zn5a layer is laminated on the Zn5e layer.

成長条件はn−型ドーパントを供給しない点を除いて、
%−型Zn8θの成長と同じである。厚さ4000X 
〜5000X17)高抵抗Zn5e層ヲエビタキシャル
成長する。膜の比抵抗は101〜104Ω・m以上であ
った。
The growth conditions were as follows, except that no n-type dopant was provided.
%-type Zn8θ growth. Thickness 4000X
~5000X17) High resistance Zn5e layer is epitaxially grown. The specific resistance of the film was 101 to 104 Ω·m or more.

5、p−型ZnSθの形成 高抵抗Zn5e層にP−型ドーパントである窒素(N)
、リン(P)、銀(Af)などをイオン注入により導入
する。注入条件は下記の通りである。
5. Formation of p-type ZnSθ Nitrogen (N), which is a p-type dopant, is added to the high-resistance Zn5e layer.
, phosphorus (P), silver (Af), etc. are introduced by ion implantation. The injection conditions are as follows.

加速エネルギー 50〜400にθV 注入温度    室 温 注入蓋     1014〜1o16イオン/−加速エ
ネルギーは、注入したドーパントが、舊−型ZnSθと
高抵抗Zn8θの界面まで達する様に調節する。
Acceleration energy: 50 to 400 θV Implantation temperature: Room temperature Implant lid: 1014 to 1o16 ions/- The acceleration energy is adjusted so that the implanted dopant reaches the interface between the round-type ZnSθ and the high-resistance Zn8θ.

続いてセレン化水素雰囲気中で200〜400℃におい
て5〜10分間のアニールを行なう。
Subsequently, annealing is performed at 200 to 400° C. for 5 to 10 minutes in a hydrogen selenide atmosphere.

以上のプロセスにより、高抵抗Zn5e層はP−型Zn
5e層に変わる。膜の比抵抗は、概ね、100〜200
Ω・鋸であった。
Through the above process, the high resistance Zn5e layer becomes P-type Zn
Change to 5e layer. The specific resistance of the membrane is approximately 100 to 200
It was an Ω saw.

4、 オーム性接触の形成 下記の条件により、オーム性接触を形成する。4. Formation of ohmic contact An ohmic contact is formed under the following conditions.

Ga11m基板 Au−Go (Ge=12wt%)又はAu−8nを約
2000X程度蒸着後、不活性雰囲気中250〜400
℃で5〜10m間熱処理 P−型ZnSθ層 イ、Au、In、Zn、などを約1oooX程度蒸着す
る。
After depositing Au-Go (Ge=12wt%) or Au-8n on a Ga11m substrate at about 2000X, 250~400X in an inert atmosphere
Heat treatment at 5 to 10 m at DEG C. Au, In, Zn, etc. are evaporated to a thickness of about 100X.

口、導伝性銀ペーストを塗る。Mouth, apply conductive silver paste.

ハ、In−Ga、In −Htを表面に付着し、不活性
雰囲気中300〜400℃で約5i間熱処理。
C. In-Ga and In-Ht were attached to the surface and heat treated at 300 to 400° C. for about 5 i in an inert atmosphere.

以上の工程を経て形成されたP−悴接合を有する発光装
置を 200μ、X200μ渓程度のチップに切り出し
た後、P一層側及びGaAs基板側からリードをとり出
し、順方向バイアスを印加すると、青色発光が得られる
。発光強度は電流とともに増加し、20mA通電時の発
光輝度は約2〜5文すカンデラであった。
After cutting out the light emitting device having the P-temperature junction formed through the above steps into chips of approximately 200μ x 200μ, the leads are taken out from the P single layer side and the GaAs substrate side, and when a forward bias is applied, a blue Luminescence is obtained. The luminescence intensity increased with the current, and the luminance when 20 mA was applied was about 2 to 5 candelas.

代表的な発光スペクトルを第5図に示す。発光スペクト
ルのピーク波長は室温において概ね475〜485mm
に位置し、半値幅は約10%溝板度でありた。発光色は
肉眼では純粋な青色であった本実施例において次の様な
効果が得られた。
A typical emission spectrum is shown in FIG. The peak wavelength of the emission spectrum is approximately 475 to 485 mm at room temperature.
The width at half maximum was approximately 10% of the groove thickness. In this example, in which the emitted light color was pure blue to the naked eye, the following effects were obtained.

1、同一ウニバーから作製した発光装置の発光波長、発
光の閾値電圧、電流のバラツキは平均して10%程度で
あった。
1. The variations in the emission wavelength, emission threshold voltage, and current of light-emitting devices made from the same Univer were about 10% on average.

z異なるウェハー又は異なるバッチで7)s接合を形成
したウェハーから作製した発光装置の特性のバラツキは
、15〜20%程度でああった。
The variation in characteristics of light-emitting devices manufactured from wafers on which 7) s junctions were formed using different wafers or different batches was about 15 to 20%.

上述の如くバラツキの少ない発光装置を本実施例におい
ては大量に生産することができる。本実施例は、直径約
1インチのウェハーに発光装置の作製をおこなったが、
反応炉の大きさ及び形状をかえることにより、さらに口
径の大きいウェハーを複数枚処理することも可能である
。ちなみに、製造工程に要する時間は、ZnBeの成長
工程に約8時間、後の工程に約5時間板度である。密閉
系においてバルク結晶を取り扱う従来技術に比べて著し
く量産性が向上するのは自明である。
As described above, light emitting devices with little variation can be mass-produced in this embodiment. In this example, a light emitting device was fabricated on a wafer with a diameter of approximately 1 inch.
By changing the size and shape of the reactor, it is also possible to process a plurality of wafers with even larger diameters. Incidentally, the time required for the manufacturing process is approximately 8 hours for the ZnBe growth process and approximately 5 hours for the subsequent process. It is obvious that mass productivity is significantly improved compared to conventional techniques that handle bulk crystals in a closed system.

〔実施例2〕 ZnSySel−y (0(y≦’)pn接合を有する
半導体発光装置の製法 外−型ヒ化ガリウム(GaAs )、リン化ガリウム(
Gap)、シリコン(Bibゲルマニウム(Ge)の(
100)面、(100)面から(110)面の方向に5
°あるいは2″のずれを有する面上に以下のステップに
従って半導体発光装置の作製を行なう。
[Example 2] ZnSySel-y (0(y≦')) Non-manufacturing method of semiconductor light emitting device having pn junction - type gallium arsenide (GaAs), gallium phosphide (
Gap), silicon (Bib), germanium (Ge) (
100) plane, 5 in the direction from the (100) plane to the (110) plane
A semiconductor light emitting device is manufactured on a surface having a deviation of .degree. or 2" according to the following steps.

1、%−型Zn5ySal−yの形成 基板温度;200〜550℃ (OH3)z Zn−Be (OHM )−2なる付加
体のバブIJ ングガス流量;バブラ一温度−15℃に
おいて30sj / m H2で希釈した2%Ho5eの供給量;0〜200 s
j / m ■、で希釈した2%H25lft)供給量;0〜200
sj / m トリエチルアルミニウム(TmAt)のバブリングガス
流量;バブ之一温度−10℃において10〜5 0 d
 / m キャリアーガスを含む全ガス流量: 4.5 t / 
m成長時間; 200m Zn5ySθt−yの固相組成比yを変化させるために
は、原料ガス中のH2SOとHzSの組成比を変化させ
ればよい。第4図にガス組成とZn8ySθ1−yの固
相組成比の相関を示す。エピタキシャル成長するZnS
ySel−yの結晶性を向上させるためにをよ、基板と
格子整合のとれる固相組成を選ぶこと力(望しい。表5
に基板の種類と、用いた基板と格子整合のとれるZn5
y8el−yを成長するためのHffiSe 、H2s
組成比を示す。
1. Formation of %-type Zn5ySal-y Substrate temperature: 200-550°C (OH3) Supply amount of diluted 2% Ho5e; 0-200 s
j/m ■, 2% H25lft diluted with) Supply amount; 0~200
sj/m Bubbling gas flow rate of triethylaluminum (TmAt); 10 to 50 d at bubble temperature -10°C
/ m Total gas flow rate including carrier gas: 4.5 t / m
m growth time; 200 m In order to change the solid phase composition ratio y of Zn5ySθt-y, it is sufficient to change the composition ratio of H2SO and HzS in the source gas. FIG. 4 shows the correlation between the gas composition and the solid phase composition ratio of Zn8ySθ1-y. Epitaxially grown ZnS
In order to improve the crystallinity of ySel-y, it is desirable to select a solid phase composition that has lattice matching with the substrate (Table 5).
The type of substrate and Zn5 that has lattice matching with the substrate used.
HffiSe, H2s for growing y8el-y
Shows the composition ratio.

Ge          0.64 GaAs         a 70 GaP          [L95 B1         [L97 以上の条件下において、約5μmの鴇−型Zn5ySθ
1−y層がエピタキシャル成長できる。膜の比抵抗はQ
、5〜20Ω・d程度であった。
Ge 0.64 GaAs a 70 GaP [L95 B1 [L97 Under the above conditions, approximately 5 μm of tow-type Zn5ySθ
A 1-y layer can be grown epitaxially. The specific resistance of the membrane is Q
, about 5 to 20 Ω·d.

2、高抵抗Zn8y8el−yの形成 算−型Zn8ySel−7層の形成終了後、三方パルプ
22の操作により反応ガスの反応炉への供給を中断する
。続いて、パ悴−型ドーバントであるTEhLの供給を
中止する。
2. Formation of high-resistance Zn8y8el-y After the formation of the Zn8ySel-7 layer is completed, the supply of reaction gas to the reactor is interrupted by operating the three-way pulp 22. Subsequently, the supply of TEhL, which is a PA-type dopant, is stopped.

しばらくの間、反応ガスを廃棄し、流量が安定した後に
再び三方バルブ22を操作して反応ガスを反応炉に導入
する。襲−型Zn8y8el−7層の上にZn8y8e
l−y層を積層する。成長条件は謁−型ドーパントを供
給しない点を除いて、襲−型znsyset−yの成長
と同じである。厚さ4000〜5oooXの高抵抗Zn
137EIel−y エピタキシャル層を形成する。膜
の比抵抗は10”〜104Ω・m以上であった。
After the reaction gas is discarded for a while and the flow rate becomes stable, the three-way valve 22 is operated again to introduce the reaction gas into the reactor. Zn8y8e on top of the attack type Zn8y8el-7 layer
Stack the ly layers. The growth conditions are the same as for the growth of agonistic znsyset-y, except that no agonistic dopant is provided. High resistance Zn with thickness 4000~5oooX
Form a 137EIel-y epitaxial layer. The specific resistance of the film was 10'' to 104 Ω·m or more.

五 P−型ZnSySel−yの形成 〔実施例1〕と同様に、P−型ドーパントであるN、P
、Afなどの元素を高抵抗ZnSySel −7層に導
入し、これをP−型に変える。イオンの注入条件及びア
ニール条件は〔実施例1〕と同じでよい、ただしイオン
の加速エネルギーは、注入したドーパントが外−型ZH
8ySel−yと高抵抗Zn8y8sl−yの界面まで
達する様に調節する必要がある。
5. Similarly to the formation of P-type ZnSySel-y [Example 1], P-type dopants N, P
, Af, etc. are introduced into the high-resistance ZnSySel-7 layer to change it to P-type. The ion implantation conditions and annealing conditions may be the same as in [Example 1], but the ion acceleration energy is such that the implanted dopant is of the exo-type ZH.
It is necessary to adjust it so that it reaches the interface between 8ySel-y and high resistance Zn8y8sl-y.

以上のプロセスにより高抵抗Zn5ySθ1−y層はP
−型ZnSySel−y層に変わる。膜の比抵抗は、概
ね 150〜250Ω参mであった。
Through the above process, the high resistance Zn5ySθ1-y layer is made of P
- type ZnSySel-y layer. The specific resistance of the membrane was approximately 150 to 250Ω.

4、 オーム性接触の形成 下記の条件により、オーム性接触を形成する。4. Formation of ohmic contact An ohmic contact is formed under the following conditions.

GaP基板 Au−81(Si:”2%)又はA u −S nを2
000X程度蒸着後、不活性雰囲気中500〜600℃
、5分間熱処理 81、Ge基板 At又はAt−81(Si=2%)を50001程度ス
パッタあるいは蒸着し、不活性雰囲気中、500℃50
分間熱処理 P−型Zn8yBθ皿−y層 ィ、Au、■n、Zn、などを約1oooX程度蒸着す
る。
GaP substrate Au-81 (Si: 2%) or Au-Sn 2
After evaporation of about 000X, 500-600℃ in an inert atmosphere
, heat treatment 81 for 5 minutes, sputter or evaporate Ge substrate At or At-81 (Si = 2%) of about 50001, and heat it at 500°C 50°C in an inert atmosphere.
P-type Zn8yBθ plate y layer, Au, ■n, Zn, etc. are vapor-deposited to an extent of about 100X by heat treatment for a minute.

口、導伝性銀ペーストを塗る。Mouth, apply conductive silver paste.

ハ、In−Ga、In −Htを表面に付着し、不活性
雰囲気中500〜400℃で約5i間熱処理。
C. In--Ga and In--Ht were attached to the surface and heat treated at 500 to 400° C. for about 5 i in an inert atmosphere.

以上の工程を経て形成されたp −n接合を有する発光
装置全 200μKX200μm程度のチップに切シ出
した後、P一層側及びGaAs基板側からリードをとり
出し、順方向バイアスを印加すると、青色発光が得られ
る。発光強度は電流とともに増加し、25mA通電時の
発光輝度は約2〜265ミリカンデラであった。
After cutting out the entire light emitting device having a p-n junction formed through the above steps into chips of approximately 200 μK x 200 μm, the leads are taken out from the P single layer side and the GaAs substrate side, and when a forward bias is applied, blue light is emitted. is obtained. The luminescence intensity increased with the current, and the luminance when 25 mA was applied was about 2 to 265 millicandela.

発光スペクトルのピーク波長はZn5ySθ1−7の組
成に応じて変化し、yの増大とともに短波長側ヘシフト
した。半値幅は約10%S程度であった本実施例におい
ても〔実施例1〕と同様の効果が得られた。
The peak wavelength of the emission spectrum changed depending on the composition of Zn5ySθ1-7, and shifted to the shorter wavelength side as y increased. The same effect as in Example 1 was also obtained in this example in which the half-width was about 10%S.

〔実、施例3〕 (1労 1.<)):、r丁ぐ罎 実施例1.2においては龍−型ドーパントとしてTEj
Atを用いたが容易に類推できる如くZn5ySax−
yへのAtの添加と同様にして、Ga、Inの添加も、
対応する有機金属化合物、例えばトリエチルガリウム(
沸点=145℃)、トリエチルインジウム(沸点=18
4℃)を用いることにより可能である。このほかn−型
ドーパントとしては、塩素、塩化水素、臭化水素、ヨウ
化水素や、ハロゲン元素を含む有機化合物、例えば、1
.4−ジクロルブタン臭化プロピル、EFつ化メチレン
などを用いることが可能で上述の実施例と1[にハロゲ
ン元素をドナーとする外−型Zn8ySθ1−yが形成
できる。
[Actually, Example 3] (1 Labor 1.<)):, r Ding In Example 1.2, TE
Although At was used, Zn5ySax-
In the same way as the addition of At to y, the addition of Ga and In is also
Corresponding organometallic compounds, e.g. triethylgallium (
boiling point = 145°C), triethyl indium (boiling point = 18
4°C). In addition, n-type dopants include chlorine, hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen iodide, and organic compounds containing halogen elements, such as
.. It is possible to use 4-dichlorobutane propyl bromide, EF methylene difluoride, etc., and it is possible to form an exo-type Zn8ySθ1-y in which a halogen element is used as a donor in the above-mentioned example.

以上の様なドーパントを用いて製造した発光装置は、ド
ーピング量が実施例1及び2と同程度の時には、実施例
1又は2で得られたものと同様の特性を示した。
The light emitting device manufactured using the above-described dopant exhibited characteristics similar to those obtained in Example 1 or 2 when the doping amount was comparable to that of Examples 1 and 2.

さらに亜鉛ソースとしての付加体についても、実施例1
.2で用いた(OHa )2Zn−Be(OHs )x
の他に表2に挙げた5種類の付加体を用いることがに) できる。付加体の供給量が、実施例1.2におけるバブ
リング条件で与えられる(can)zzn−sθ(OH
3)2  の供給量と同じ時、Zn5e及びZnSyS
e1−y  の成長速度は同じであり、また得られる発
光装置の特性も同レベルであった。
Furthermore, regarding the adduct as a zinc source, Example 1
.. (OHa)2Zn-Be(OHs)x used in 2
In addition, the five types of adducts listed in Table 2 can also be used. The feed rate of the adduct can be given by the bubbling conditions in Example 1.2 zzn-sθ(OH
3) When the supply amount is the same as 2, Zn5e and ZnSyS
The growth rate of e1-y was the same, and the characteristics of the obtained light-emitting devices were also at the same level.

このほか容易に類推できるが如(、ZnSθ 。Besides this, it can be easily inferred as follows (, ZnSθ.

ZnS  を成長基板として用い、その上に上述のプロ
セスに従いZnSySel−y (0≦y≦1)なる層
で形成されるp−n接合を利用した発光装置を製造する
ことも可能である。
It is also possible to manufacture a light emitting device using a pn junction formed by using ZnS as a growth substrate and forming a layer of ZnSySel-y (0≦y≦1) thereon according to the above-described process.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明した様に本発明によれば、舊−型ZnSySe
l−7(0≦y≦1)とP−型Zn5yE]el−y(
0≦y≦1)によって形成されるp −n接合を利用し
た青色発光を呈する半導体発光装置の製法において、ジ
アルキル亜鉛及びジアルキルセレンを両者のうち低沸点
成分の址を概ね過剰に混合し、加熱によって反応及び熟
成を行なった後、過剰成分を留出除去して得られるジア
ルキル亜鉛とジアルキルセレンの付加体である有機亜鉛
化合物を亜鉛ソースとする有機金属気相熱分解法(M0
0VD法)によって低抵抗算−型ZnSySel−y層
を形成する工程、前記MOOVD法によってノンドープ
高抵抗Z、n5ySel−y層を形成する工程、該高抵
抗Zn8y8ex−7層に、P−型ドーパントをイオン
注入法により導入し、低抵抗P−型Zn8ySθ1−y
層を形成する工程によりp−n接合を作製することによ
り青色発光を呈する半導体装置を安定して量産すること
が可能となった。本発明が、青色発光を呈する半導体装
置の製造及び、それらを用いた種々のデバイスの普及に
寄与するところ極めて大きいと確信する。
As explained above, according to the present invention, the cylindrical ZnSySe
l-7 (0≦y≦1) and P-type Zn5yE]el-y(
In a method for manufacturing a semiconductor light emitting device that emits blue light using a p-n junction formed by 0≦y≦1), dialkylzinc and dialkylselenium are mixed in an approximately excessive amount of the lower boiling point component of both, and then heated. After reaction and aging, excess components are removed by distillation, and an organic zinc compound, which is an adduct of dialkylzinc and dialkylselenium, is used as the zinc source.
0VD method) to form a low-resistance ZnSySel-y layer, a MOOVD method to form a non-doped high-resistance Z,n5ySel-y layer, and a P-type dopant to the high-resistance Zn8y8ex-7 layer. Introduced by ion implantation method, low resistance P-type Zn8ySθ1-y
By creating a pn junction through the process of forming layers, it has become possible to stably mass-produce semiconductor devices that emit blue light. We believe that the present invention will greatly contribute to the manufacture of semiconductor devices that emit blue light and to the spread of various devices using them.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は(OH3)2Zn−Be(OHM )2の蒸気
圧一温度特性図 1・・・・・・温度 2・・・・・・蒸気圧 6・・・
・・・付加体4 ”=Be(OHII)2  5=−Z
n(OHりg第2図は本発明において用いるMOOVD
装置の概略図 6・・・・・・石英ガラス製反応管 7・・・・・・SiOコーティングを施したグラファイ
ト製サセプター 8・・・・・・基板 9・・・・・・
高周波加熱炉又は赤外線炉又は抵抗加熱炉 10・・・
・・・熱電対 11・・・・・・排気系 12・・・・
・・廃ガス処理系15.14・・・・・・パルプ 15
・・・・・・付加体の入ったバブラー 16・・・・・
・詐−型ドーパントの入ったバブラー 17・・・・・
・キャリアーガスの入ったボンベ 18・・・・・・セ
レン水素の入りたボンベ19・・・・・・ガス純化装f
li  20・・・・・・マス70コントローラ 21
・・・・・・恒温槽 22・・・・・・三方パルプ 2
5・・・・・・パルプ 24・・・・・・硫化水素の入
ったボンベ 25・・・・・・5−型ドーパント用ガス
の入ったボンベ 第3図は本発明にかかる製法によって作製された半導体
発光装置の発光スペクトル 第4図は、ZnSySel−y層を形成する際の、ガス
組成と得られる結晶組成の相関図。 1t−シ32f a¥t4・ill ”        ’F4 棒1l−u、L%a スr
<  y  )−1(、/第3図
Figure 1 shows the vapor pressure-temperature characteristics of (OH3)2Zn-Be(OHM)2 1... Temperature 2... Vapor pressure 6...
... Adduct 4 ''=Be(OHII)2 5=-Z
n(OHrig) Figure 2 shows the MOOVD used in the present invention.
Schematic diagram of the apparatus 6... Reaction tube made of quartz glass 7... Graphite susceptor coated with SiO 8... Substrate 9...
High frequency heating furnace or infrared heating furnace or resistance heating furnace 10...
... Thermocouple 11 ... Exhaust system 12 ...
...Waste gas treatment system 15.14...Pulp 15
...Bubbler containing adduct 16...
・Bubbler containing deceptive dopant 17...
・Cylinder containing carrier gas 18...Cylinder containing selenium hydrogen 19...Gas purification device f
li 20...Mass 70 controller 21
・・・・・・Thermostat 22 ・・・Three-way pulp 2
5...Pulp 24...Cylinder containing hydrogen sulfide 25...Cylinder containing 5-type dopant gas Figure 3 was produced by the manufacturing method according to the present invention. The emission spectrum of the semiconductor light emitting device shown in FIG. 4 is a correlation diagram between the gas composition and the obtained crystal composition when forming the ZnSySel-y layer. 1t-shi32f a\t4・ill ” 'F4 rod 1l-u, L%a sr
<y)-1(,/Fig. 3

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)n−型ZnS_ySe_1_−_y(0≦y≦1
)とP−型ZnS_ySe_1_−_y(0≦y≦1)
によって形成されるp−n接合を利用した青色発光を呈
する半導体発光装置の製法において、ジアルキル亜鉛及
びジアルキルセレンを両者のうち低沸点成分の量を概ね
過剰に混合し、加熱によって反応及び熟成を行なりた後
、過剰成分を留出除去して得られるジアルキル亜鉛とジ
アルキルセレンの付加体である有機亜鉛化合物を亜鉛ソ
ースとする有機金属気相熱分解法(MOCVD法)によ
って低抵抗n−型ZnS_ySe_1_−_y層を形成
する工程、前記MOOVD法によつてノンドープ高抵抗
ZnS_ySe_1_−_y層を形成する工程、該高抵
抗ZnS_ySe_1_−_y層に、p−型ドーパント
をイオン注入法により導入し、低抵抗p−型ZnS_y
Se_1_−_y層を形成する工程によりp−n接合を
作製することを特徴とした半導体発光装置の製法。
(1) n-type ZnS_ySe_1_-_y (0≦y≦1
) and P-type ZnS_ySe_1_-_y (0≦y≦1)
In the manufacturing method of a semiconductor light-emitting device that emits blue light using a p-n junction formed by the method, dialkylzinc and dialkylselenium are mixed in an approximately excessive amount of the low boiling point component of both, and the reaction and aging are performed by heating. After that, low-resistance n-type ZnS_ySe_1_ is produced by metal organic vapor phase pyrolysis (MOCVD method) using an organic zinc compound, which is an adduct of dialkylzinc and dialkylselenium, as a zinc source by distilling off excess components. - a step of forming a non-doped high-resistance ZnS_ySe_1_-_y layer by the MOOVD method; a step of introducing a p-type dopant into the high-resistance ZnS_ySe_1_-_y layer by an ion implantation method to form a low-resistance p-type dopant; -type ZnS_y
A method for manufacturing a semiconductor light emitting device, characterized in that a pn junction is formed by a step of forming a Se_1_-_y layer.
(2)亜鉛ソースとして用いる有機金属化合物が、0℃
〜40℃において10〜180分間の加熱反応工程、除
々に昇温して30〜80℃で10〜120分間熟成する
工程を含む加熱処理によって、ジアルキル亜鉛とジアル
キルセレンから形成される付加体であることを特徴とし
た特許請求の範囲第1項記載の半導体発光装置の製法。
(2) The organometallic compound used as the zinc source is at 0°C.
It is an adduct formed from dialkylzinc and dialkylselenium by a heat treatment including a heating reaction step at ~40°C for 10-180 minutes, and a step of gradually increasing the temperature and aging at 30-80°C for 10-120 minutes. A method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to claim 1, characterized in that:
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63232379A (en) * 1987-03-20 1988-09-28 Toshiba Corp Semiconductor light emitting element
JPH01175778A (en) * 1987-12-29 1989-07-12 Inkiyuubeetaa Japan:Kk Light emitting device
US5140385A (en) * 1987-03-27 1992-08-18 Misawa Co., Ltd. Light emitting element and method of manufacture

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