JPS624383B2 - - Google Patents
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- JPS624383B2 JPS624383B2 JP12814477A JP12814477A JPS624383B2 JP S624383 B2 JPS624383 B2 JP S624383B2 JP 12814477 A JP12814477 A JP 12814477A JP 12814477 A JP12814477 A JP 12814477A JP S624383 B2 JPS624383 B2 JP S624383B2
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Landscapes
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は置換フエニル酢酸すなわち次式で示さ
れるｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニリ
ノ）フエニル酢酸 及びそのアルカリ金属に関するものである。
れるｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニリ
ノ）フエニル酢酸 及びそのアルカリ金属に関するものである。
このｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニ
リノ）フエニル酢酸は新規化合物でその物性値は
次の通りである。
リノ）フエニル酢酸は新規化合物でその物性値は
次の通りである。
融点：79〜81℃
赤外吸収スペクトル（cm-1）
3360、3000〜2900、1685、1600、1588、1460、
1415、1265、1150、930、830、800、742、620 このｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニ
リノ）フエニル酢酸（）は２−（２・６−ジク
ロルアニリノ）フエニル酢酸（）の中間体とし
て有用な化合物である。
1415、1265、1150、930、830、800、742、620 このｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニ
リノ）フエニル酢酸（）は２−（２・６−ジク
ロルアニリノ）フエニル酢酸（）の中間体とし
て有用な化合物である。
この２−（２・６−ジクロルアニリノ）フエニ
ル酢酸（）は医薬品原料として有用で、そのナ
トリウム塩は“ジクロフエナツク・ナトリウム”
の一般名で知られ、抗炎症、鎮痛及び解熱作用等
の薬理作用を有し、鎮痛、消炎、慢性関節リウマ
チ、変形性関節症、変形性脊椎症、腰痛性、神経
痛等多くの適用症があることが知られている。
ル酢酸（）は医薬品原料として有用で、そのナ
トリウム塩は“ジクロフエナツク・ナトリウム”
の一般名で知られ、抗炎症、鎮痛及び解熱作用等
の薬理作用を有し、鎮痛、消炎、慢性関節リウマ
チ、変形性関節症、変形性脊椎症、腰痛性、神経
痛等多くの適用症があることが知られている。
このｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニ
リノ）フエニル酢酸（）から２−（２・６−ジ
クロルアニリノ）フエニル酢酸（）の製造は次
のように行うことが可能である。
リノ）フエニル酢酸（）から２−（２・６−ジ
クロルアニリノ）フエニル酢酸（）の製造は次
のように行うことが可能である。
すなわち例えばｏ−（４−アミノ−２・６−ジ
クロルアニリノ）フエニル酢酸（）のナトリウ
ム塩のテトラヒドロフラン溶液を加熱状態の亜硝
酸アミルのテトラヒドロフラン溶液に添加するこ
とによりジアゾ化と還元して２−（２・６−ジク
ロルアニリノ）フエニル酢酸（）のナトリウム
塩が得られる。
クロルアニリノ）フエニル酢酸（）のナトリウ
ム塩のテトラヒドロフラン溶液を加熱状態の亜硝
酸アミルのテトラヒドロフラン溶液に添加するこ
とによりジアゾ化と還元して２−（２・６−ジク
ロルアニリノ）フエニル酢酸（）のナトリウム
塩が得られる。
本発明のｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロル
アニリノ）フエニル酢酸（）の製造は原料とし
てアゾ系分散染料の中間体として工業的に使用さ
れている安価な２・６−ジクロル−４−ニトロア
ニリン（）のアミノ基をジアゾ化し、ザンドマ
イヤー（Sabdmeyer）反応等のアゾニウム塩を
ハロゲン基に置換する反応により２・６−ジクロ
ル−４−ニトロハロベンゼン（）とする。
アニリノ）フエニル酢酸（）の製造は原料とし
てアゾ系分散染料の中間体として工業的に使用さ
れている安価な２・６−ジクロル−４−ニトロア
ニリン（）のアミノ基をジアゾ化し、ザンドマ
イヤー（Sabdmeyer）反応等のアゾニウム塩を
ハロゲン基に置換する反応により２・６−ジクロ
ル−４−ニトロハロベンゼン（）とする。
２・６−ジクロル−４−ニトロアニリン（）
と亜硝酸との反応はやや過剰の亜硝酸塩を使用し
濃硫酸中で、また反応温度は分解を起さないよう
に０゜〜40℃付近で行われ、得られるジアゾニウ
ム塩は ヨウ化カリウム、臭化銅或は塩化銅等と反応させ
ることにより２・６−ジクロル−４−ニトロヨー
ドベンゼン（−）、２・６−クロル−４−ニ
トロブロムベンゼン、（−Br）或は１・２・３
−トリクロル−５−ニトロベンゼン（−Cl）
が得られる。
と亜硝酸との反応はやや過剰の亜硝酸塩を使用し
濃硫酸中で、また反応温度は分解を起さないよう
に０゜〜40℃付近で行われ、得られるジアゾニウ
ム塩は ヨウ化カリウム、臭化銅或は塩化銅等と反応させ
ることにより２・６−ジクロル−４−ニトロヨー
ドベンゼン（−）、２・６−クロル−４−ニ
トロブロムベンゼン、（−Br）或は１・２・３
−トリクロル−５−ニトロベンゼン（−Cl）
が得られる。
例
次にこの２・６−ジクロル−４−ニトロ−ハロ
ベンゼン（）を過剰のアニリン、炭酸アルカリ
金属及びこの反応によつて生成する水を分離する
目的で水に不溶性の不活性溶媒の混合物で、温度
は通常150〜200℃、時間はハロゲンの種類や温度
によつて異なるが８〜20時間程度で反応を行つて
２・６−ジクロル−４−ニトロジフエニルアミン
（）を得る（次式） （ただしＸはＩ、BrまたはCl基） この反応に於てＸの種類によつて反応速度はか
なり差がありヨウ素の場合が早い。また触媒とし
て銅系化合物を使用してもよい。
ベンゼン（）を過剰のアニリン、炭酸アルカリ
金属及びこの反応によつて生成する水を分離する
目的で水に不溶性の不活性溶媒の混合物で、温度
は通常150〜200℃、時間はハロゲンの種類や温度
によつて異なるが８〜20時間程度で反応を行つて
２・６−ジクロル−４−ニトロジフエニルアミン
（）を得る（次式） （ただしＸはＩ、BrまたはCl基） この反応に於てＸの種類によつて反応速度はか
なり差がありヨウ素の場合が早い。また触媒とし
て銅系化合物を使用してもよい。
反応生成物は、過剰のアニリンと溶剤を減圧下
に留去し、目的化合物と無機塩類とを芳香族炭化
水素溶剤と水で抽出分離し、減圧下に濃縮し減圧
蒸留した後、再結晶を行うことにより２・６−ジ
クロル−４−ニトロジフエニルアミン（）が得
られる。
に留去し、目的化合物と無機塩類とを芳香族炭化
水素溶剤と水で抽出分離し、減圧下に濃縮し減圧
蒸留した後、再結晶を行うことにより２・６−ジ
クロル−４−ニトロジフエニルアミン（）が得
られる。
２・６−ジクロル−４−ニトロジフエニルアミ
ン（）は２〜10倍重量のオキサリルクロライド
と或は不活性溶剤の存在下に温度は20〜100℃時
間は８〜48時間程度で反応させた後、減圧下に過
剰のオキサリルクロライドを留去して粘稠液体を
得。
ン（）は２〜10倍重量のオキサリルクロライド
と或は不活性溶剤の存在下に温度は20〜100℃時
間は８〜48時間程度で反応させた後、減圧下に過
剰のオキサリルクロライドを留去して粘稠液体を
得。
これに0.5〜２倍重量の塩化アルミニウム或は
不活性溶剤の存在下にフリーデル・クラフツ
（Friedel−Crafts）反応を行つた後氷水に注ぎ抽
出することにより１−（２・６−ジクロル−４−
ニトロフエニル）インドリン−２・３−ジオン
（）が得られ、 還元して本発明の１−（４−アミノ−２・６−ジ
クロルフエニル）インドリノン（）を得る。
不活性溶剤の存在下にフリーデル・クラフツ
（Friedel−Crafts）反応を行つた後氷水に注ぎ抽
出することにより１−（２・６−ジクロル−４−
ニトロフエニル）インドリン−２・３−ジオン
（）が得られ、 還元して本発明の１−（４−アミノ−２・６−ジ
クロルフエニル）インドリノン（）を得る。
この還元は中間体として１−（４−アミノ−
２・６−ジクロルフエニル）−３−ヒドロキシ−
インドリノン−２（）を経る反応と１段で行う
反応がある。
２・６−ジクロルフエニル）−３−ヒドロキシ−
インドリノン−２（）を経る反応と１段で行う
反応がある。
化合物（）から化合物（）への還元は原料
の化合物（）に対して１〜10倍重量の鉄粉と塩
酸を使用し、温度は80〜100℃、時間は３〜６時
間程度のベシヤン（B′echamp）還元によつて１
−（４−アミノ−２・６−ジクロルフエニル）−３
−ヒドロキシ−インドリノン−２（）を得る。
の化合物（）に対して１〜10倍重量の鉄粉と塩
酸を使用し、温度は80〜100℃、時間は３〜６時
間程度のベシヤン（B′echamp）還元によつて１
−（４−アミノ−２・６−ジクロルフエニル）−３
−ヒドロキシ−インドリノン−２（）を得る。
化合物（）から化合物（）への還元は化合
物（）に対して57％濃度として10〜25倍重量の
ヨウ化水素酸と１〜４倍重量の赤リンを使用し還
流状態で反応させることにより１−（４−アミノ
−２・６−ジクロルフエニル）インドリノン
（）を得る。
物（）に対して57％濃度として10〜25倍重量の
ヨウ化水素酸と１〜４倍重量の赤リンを使用し還
流状態で反応させることにより１−（４−アミノ
−２・６−ジクロルフエニル）インドリノン
（）を得る。
一方、１段還元反応は化合物（）に対して57
％濃度として10〜30倍重量のヨウ化水素酸と１〜
５倍重量の赤リンを還流状態下で10〜20時間程度
の反応によつても１−（４−アミノ−２・６−ジ
クロルフエニル）インドリノン（）が得られ
る。
％濃度として10〜30倍重量のヨウ化水素酸と１〜
５倍重量の赤リンを還流状態下で10〜20時間程度
の反応によつても１−（４−アミノ−２・６−ジ
クロルフエニル）インドリノン（）が得られ
る。
この化合物（）はアルカリ例えば水酸化ナト
リウムで加水分解することによりｏ−（４−アミ
ノ−２・６−ジクロルアニリノ）フエニル酢酸の
ナトリウム塩にされる。
リウムで加水分解することによりｏ−（４−アミ
ノ−２・６−ジクロルアニリノ）フエニル酢酸の
ナトリウム塩にされる。
またこのナトリウム塩は塩酸で中和（PH６）す
ることによりｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロ
ルアニリノ）フエニル酢酸（）を得ることが出
来る。
ることによりｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロ
ルアニリノ）フエニル酢酸（）を得ることが出
来る。
本発明の置換フエニル酢酸の製法及びその関連
工程を次の如く図示する。
工程を次の如く図示する。
参考例 １
(a) ２・６−ジクロル−４−ニトロヨードベンゼ
ン（−）の合成 濃硫酸200mlに亜硝酸ナトリウム38.5ｇ
（0.56mole）を加えた後０℃に保ちつつ、２・
６−ジクロル−４−ニトロアニリン（）（東
京化成製品）103.5ｇ（0.5mole）を濃硫酸300
mlに溶かした液を滴下していく。更にこの硫酸
液を０℃に保ち濃リン酸200mlを徐々に加えて
行くこの反応液を約２Kgの氷に注ぎ、過し、
液にヨウ化カリ100ｇと水300mlの溶液を30分
間で添加する。
ン（−）の合成 濃硫酸200mlに亜硝酸ナトリウム38.5ｇ
（0.56mole）を加えた後０℃に保ちつつ、２・
６−ジクロル−４−ニトロアニリン（）（東
京化成製品）103.5ｇ（0.5mole）を濃硫酸300
mlに溶かした液を滴下していく。更にこの硫酸
液を０℃に保ち濃リン酸200mlを徐々に加えて
行くこの反応液を約２Kgの氷に注ぎ、過し、
液にヨウ化カリ100ｇと水300mlの溶液を30分
間で添加する。
ベンゼンで抽出し、ベンゼン層をチオ硫酸ナ
トリウム水溶液で洗浄した後、ベンゼン層を濃
縮して２・６−ジクロル−４−ニトロヨードベ
ンゼンを得た。
トリウム水溶液で洗浄した後、ベンゼン層を濃
縮して２・６−ジクロル−４−ニトロヨードベ
ンゼンを得た。
収 率 91％
得られた化合物のIR吸収の（ピーク）は次
の如くである。
の如くである。
1520、1505、1367、1333、1160、1111、
907、883、806、753、733、675、475 物性値 mp150〜151℃ (b) １・２・３−トリクロル−５−ニトロベンゼ
ン（−Cl）の合成 参考例１(a)とほぼ同様に濃硫酸、亜硝酸ナト
リウム及び２・６−ジクロル−４−ニトロアニ
リン（）を反応させ、更に塩化銅を反応させ
て１・２・３−トリクロル−５−ニトロベンゼ
ンを得た。
907、883、806、753、733、675、475 物性値 mp150〜151℃ (b) １・２・３−トリクロル−５−ニトロベンゼ
ン（−Cl）の合成 参考例１(a)とほぼ同様に濃硫酸、亜硝酸ナト
リウム及び２・６−ジクロル−４−ニトロアニ
リン（）を反応させ、更に塩化銅を反応させ
て１・２・３−トリクロル−５−ニトロベンゼ
ンを得た。
収 率 79％
得られた化合物のIR吸収の（ピーク）は次
の如くである。
の如くである。
3050、1527、1508、1402、1380、1337、
1167、1030、902、888、810、763、733、685、
582 物性値 mp69〜70℃ 参考例 ２ 〔２・６−ジクロル−４−ニトロジフエニルア
ミン（）の合成〕 ２・６−ジクロル−４−ニトロヨードベンゼン
（−）63.6ｇ、アニリン300ｇ、キシレン40ｇ
及び炭酸カリウム16ｇの混合物を170℃に保ち、
反応によつて生成する水を分離しながら５時間還
流した後更に16ｇの炭酸カリウムを加えて５時間
還流した。
1167、1030、902、888、810、763、733、685、
582 物性値 mp69〜70℃ 参考例 ２ 〔２・６−ジクロル−４−ニトロジフエニルア
ミン（）の合成〕 ２・６−ジクロル−４−ニトロヨードベンゼン
（−）63.6ｇ、アニリン300ｇ、キシレン40ｇ
及び炭酸カリウム16ｇの混合物を170℃に保ち、
反応によつて生成する水を分離しながら５時間還
流した後更に16ｇの炭酸カリウムを加えて５時間
還流した。
反応終了後減圧蒸留によりキシレンとアニリン
を留去し、トルエンと水で抽出し、トルエン層を
濃縮し、減圧蒸留（180〜188℃／0.7mmHg）し、
更にエタノールで再結晶させた。
を留去し、トルエンと水で抽出し、トルエン層を
濃縮し、減圧蒸留（180〜188℃／0.7mmHg）し、
更にエタノールで再結晶させた。
収 率 91％
物 性 mp112〜113℃
bp180〜188℃／0.7mmHg
IR吸収のピーク（cm-1）は次の如くである。
3340、3080、1592、1572、1525、1500、1455、
1328、1303、1140、798、748、733、684、475 参考例 ３ 〔１−（２・６−ジクロル−４−ニトロフエニ
ル）−インドリン−２・３−ジオン（）の合
成〕 ２・６−ジクロル−４−ニトロジフエニルアミ
ン（）57ｇ（0.2mole）をオキサリルクロライ
ド250ｇに溶解させ、室温で２日間、更に還流状
態に２時間反応させた後、減圧下に過剰のオキサ
リルクロライドを留去して粘稠液体を得た。
1328、1303、1140、798、748、733、684、475 参考例 ３ 〔１−（２・６−ジクロル−４−ニトロフエニ
ル）−インドリン−２・３−ジオン（）の合
成〕 ２・６−ジクロル−４−ニトロジフエニルアミ
ン（）57ｇ（0.2mole）をオキサリルクロライ
ド250ｇに溶解させ、室温で２日間、更に還流状
態に２時間反応させた後、減圧下に過剰のオキサ
リルクロライドを留去して粘稠液体を得た。
これにトラクロルエタン30mlと塩化アルミニウ
ム50ｇを加え１夜室温で反応させた後、氷水に注
ぎ、クロロホルム1000mlで抽出し、溶媒を留去し
た後、トルエンで再結晶を行つた。
ム50ｇを加え１夜室温で反応させた後、氷水に注
ぎ、クロロホルム1000mlで抽出し、溶媒を留去し
た後、トルエンで再結晶を行つた。
収 率 90％
得られた化合物（）のIR吸収の（ピーク）
は次の如くである。
は次の如くである。
3100、1757、1737、1612、1548、1488、1470、
1392、1362、1348、1305、1190、1143、1092、
885、842、816、749、738、460 物 性 mp216〜217℃ 参考例 ４ １ 〔１−（４−アミノ−２・６−ジクロルフエ
ニル）インドリノン（）の合成〕 １−（２・６−ジクロル−４−ニトロフエニ
ル）−インドリン−２・３−ジオン（）50
ｇ、赤リン90ｇ57％ヨウ化水素酸300ml、水200
ml及びキシレン300mlを還流状態で16時間反応
させた後、減圧下にヨウ化水素酸とキシレンを
留去し生成物をアルカリ性としベンゼンで抽出
し抽出液を濃縮し、ベンゼンで再結晶し、１−
（４−アミノ−２・６−ジクロルフエニル）イ
ンドリノン（）を得た。
1392、1362、1348、1305、1190、1143、1092、
885、842、816、749、738、460 物 性 mp216〜217℃ 参考例 ４ １ 〔１−（４−アミノ−２・６−ジクロルフエ
ニル）インドリノン（）の合成〕 １−（２・６−ジクロル−４−ニトロフエニ
ル）−インドリン−２・３−ジオン（）50
ｇ、赤リン90ｇ57％ヨウ化水素酸300ml、水200
ml及びキシレン300mlを還流状態で16時間反応
させた後、減圧下にヨウ化水素酸とキシレンを
留去し生成物をアルカリ性としベンゼンで抽出
し抽出液を濃縮し、ベンゼンで再結晶し、１−
（４−アミノ−２・６−ジクロルフエニル）イ
ンドリノン（）を得た。
収 率 92％
この化合物のIR吸収の（ピーク）は次の如
くである。
くである。
3450、3330、1700、1615、1600、1500、
1465、1376、1305、1292、1248、1198、1178、
1076、810、750、637、557 物 性 mp202〜210℃ 参考例 ４ ２ 〔１−（４−アミノ−２・６−ジクロルフエ
ニル）インドリノン（）の合成〕 １−（２・６−ジクロル−４−ニトロフエニ
ル）インドリン−２・３−ジオン（）1.7
ｇ、鉄粉６ｇ、エタノール30ml及び水10mlの混
合物に塩酸0.2mlを加え、還流状態で４時間反
応させた。
1465、1376、1305、1292、1248、1198、1178、
1076、810、750、637、557 物 性 mp202〜210℃ 参考例 ４ ２ 〔１−（４−アミノ−２・６−ジクロルフエ
ニル）インドリノン（）の合成〕 １−（２・６−ジクロル−４−ニトロフエニ
ル）インドリン−２・３−ジオン（）1.7
ｇ、鉄粉６ｇ、エタノール30ml及び水10mlの混
合物に塩酸0.2mlを加え、還流状態で４時間反
応させた。
生成物を熱時過を行い、液を濃縮し、１
−（４−アミノ−２・６−ジクロルフエニル）−
３−ヒドロキシ−インドリノン−２（）を得
た。
−（４−アミノ−２・６−ジクロルフエニル）−
３−ヒドロキシ−インドリノン−２（）を得
た。
収 率 定量的
この化合物の主なIR吸収のピーク（cm-1）は
次の如くである。
次の如くである。
3450、3360、1725、1615、1602、1502、
1468、1180、1062、842、813、752 ここで得られた１−（４−アミノ−２・６−
ジクロルフエニル）−３−ヒドロキシ−インド
リノン−２（）0.5ｇ、赤リン１ｇ、57％ヨ
ウ化水素酸15ml及び水４mlの混合物を還流温度
で10時間反応させた。
1468、1180、1062、842、813、752 ここで得られた１−（４−アミノ−２・６−
ジクロルフエニル）−３−ヒドロキシ−インド
リノン−２（）0.5ｇ、赤リン１ｇ、57％ヨ
ウ化水素酸15ml及び水４mlの混合物を還流温度
で10時間反応させた。
反応終了後、減圧下にヨウ化水素酸を留去
し、冷却し、５％水酸化ナトリウムとベンゼン
で抽出、ベンゼン層は過、水洗し、濃縮した
後、アセトン：ヘキサン（１：１）でクロマト
（TLC）分離を行つて１−（４−アミノ−２・
６−ジクロルフエニル）インドリノン（）を
得た。
し、冷却し、５％水酸化ナトリウムとベンゼン
で抽出、ベンゼン層は過、水洗し、濃縮した
後、アセトン：ヘキサン（１：１）でクロマト
（TLC）分離を行つて１−（４−アミノ−２・
６−ジクロルフエニル）インドリノン（）を
得た。
収 率 80％
この化合物の主なIR吸収のピーク（cm-1）は
次の如くである。
次の如くである。
3430、3330、1700、1615、1600、1500、
1465、1376、1305、1292、1248、1198、1178、
1076、810、750、637、557 物 性 mp203〜210℃ 実施例 １ 〔ｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニリ
ノ）フエニル酢酸のナトリウム塩（−Na）
の合成〕 １−（４−アミノ−２・６−ジクロルフエニ
ル）インドリノン1.0ｇ（）、水酸化ナトリウム
20ｇ、水100ml及びエタノール100mlの混合物を還
流状態で４時間反応させた。
1465、1376、1305、1292、1248、1198、1178、
1076、810、750、637、557 物 性 mp203〜210℃ 実施例 １ 〔ｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニリ
ノ）フエニル酢酸のナトリウム塩（−Na）
の合成〕 １−（４−アミノ−２・６−ジクロルフエニ
ル）インドリノン1.0ｇ（）、水酸化ナトリウム
20ｇ、水100ml及びエタノール100mlの混合物を還
流状態で４時間反応させた。
反応生成物は濃縮し、メタノール溶液として、
クロマト（TLC）分離してｏ−（４−アミノ−
２・６−ジクロルアニリノ）フエニル酢酸のナト
リウム塩を得た。この化合物の主なIR吸収のピ
ーク（cm-1）は次の如くである。
クロマト（TLC）分離してｏ−（４−アミノ−
２・６−ジクロルアニリノ）フエニル酢酸のナト
リウム塩を得た。この化合物の主なIR吸収のピ
ーク（cm-1）は次の如くである。
3370、2920、1700、1618、1602、1588、1500、
1482、1382、1270、1250、1068、837、800、
748、618 収 率 定量的 実施例 ２ 〔ｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニリ
ノ）フエニル酢酸（）の合成〕 ｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニリ
ノ）フエニル酢酸のナトリウム塩（−Na）を
水に溶解させ、エーテルを加え、塩酸水溶液でPH
６に中和した。
1482、1382、1270、1250、1068、837、800、
748、618 収 率 定量的 実施例 ２ 〔ｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニリ
ノ）フエニル酢酸（）の合成〕 ｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロルアニリ
ノ）フエニル酢酸のナトリウム塩（−Na）を
水に溶解させ、エーテルを加え、塩酸水溶液でPH
６に中和した。
エーテル層を分取しホウ硝と活性炭を加えて処
理を行つた後別し液を濃縮し濃縮物をアセト
ンで再結晶させた。得られた結晶の融点は79℃〜
81℃であり、ｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロ
ルアニリノ）フエニル酢酸であることが確認され
た。
理を行つた後別し液を濃縮し濃縮物をアセト
ンで再結晶させた。得られた結晶の融点は79℃〜
81℃であり、ｏ−（４−アミノ−２・６−ジクロ
ルアニリノ）フエニル酢酸であることが確認され
た。
このもののIR吸収のピーク（cm-1）は次の如く
である。
である。
3360、3000〜2900ブロード、1685、1600、
1588、1460、1415、1265、1150、930ブロード、
830、800、742、620 参考例 ５ 〔ｏ−（２・６−ジクロルアニリノ）フエニル酢
酸（）の合成〕 (a) 亜照酸アミル2.0ｇにテトラヒドロフラン20
mlを加えて還流し、ｏ−（４−アミノ−２・６
−ジクロルアニリノ）フエニル酢酸のナトリウ
ム塩1.00ｇとテトラヒドロフラン50mlの溶液を
２時間にわたり滴下した。滴下後、さらに３時
間還流を続けて反応を停止した。減圧下に溶媒
と未反応の亜硝酸アミルを留去。残留物を水80
mlとエーテル100mlの混合物に溶解し、PH5.8と
する。エーテル層を分取する。更にエーテル層
に水酸化ナトリウム0.3ｇを水80mlに溶解して
加え水層を分取する。さらに水層をPH5.8に調
節し析出した固体をエーテルで抽出して濃縮乾
固する。メタノールを展開溶媒として薄層クロ
マトにより分取を行ない0.48ｇの粉末を得た。
1588、1460、1415、1265、1150、930ブロード、
830、800、742、620 参考例 ５ 〔ｏ−（２・６−ジクロルアニリノ）フエニル酢
酸（）の合成〕 (a) 亜照酸アミル2.0ｇにテトラヒドロフラン20
mlを加えて還流し、ｏ−（４−アミノ−２・６
−ジクロルアニリノ）フエニル酢酸のナトリウ
ム塩1.00ｇとテトラヒドロフラン50mlの溶液を
２時間にわたり滴下した。滴下後、さらに３時
間還流を続けて反応を停止した。減圧下に溶媒
と未反応の亜硝酸アミルを留去。残留物を水80
mlとエーテル100mlの混合物に溶解し、PH5.8と
する。エーテル層を分取する。更にエーテル層
に水酸化ナトリウム0.3ｇを水80mlに溶解して
加え水層を分取する。さらに水層をPH5.8に調
節し析出した固体をエーテルで抽出して濃縮乾
固する。メタノールを展開溶媒として薄層クロ
マトにより分取を行ない0.48ｇの粉末を得た。
このもののIR、NMR及び融点は別法で合成
したｏ−（２・６−ジクロルアニリノ）フエニ
ル酢酸のものと一致した。
したｏ−（２・６−ジクロルアニリノ）フエニ
ル酢酸のものと一致した。
収 率 54％
(b) 亜硝酸アミル2.0ｇの代りに亜硝酸エチル4.0
ｇを使用して、(a)と同様の反応処理を行ない
0.52ｇのｏ−（２・６−ジクロルアニリノ）フ
エニル酢酸の粉末を得た。
ｇを使用して、(a)と同様の反応処理を行ない
0.52ｇのｏ−（２・６−ジクロルアニリノ）フ
エニル酢酸の粉末を得た。
収 率 58％
上記(a)(b)の方法で得た。
この化合物の主なIR吸収のピーク（cm-1）は
次の如くである。
次の如くである。
3410、3300、2920、1683、1500、1460、
1316、1298、1277、1155、933、760、738
1316、1298、1277、1155、933、760、738
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 で示される化合物又はそのアルカリ金属塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12814477A JPS5463042A (en) | 1977-10-27 | 1977-10-27 | Substituted phenylacetic acid and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12814477A JPS5463042A (en) | 1977-10-27 | 1977-10-27 | Substituted phenylacetic acid and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5463042A JPS5463042A (en) | 1979-05-21 |
| JPS624383B2 true JPS624383B2 (ja) | 1987-01-30 |
Family
ID=14977468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12814477A Granted JPS5463042A (en) | 1977-10-27 | 1977-10-27 | Substituted phenylacetic acid and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5463042A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0253781U (ja) * | 1988-10-08 | 1990-04-18 |
-
1977
- 1977-10-27 JP JP12814477A patent/JPS5463042A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0253781U (ja) * | 1988-10-08 | 1990-04-18 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5463042A (en) | 1979-05-21 |
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