JPS6242946B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

縮合単位として水素化二量体脂肪酸エステルを
含むポリカーボネートエラストマーは西ドイツ国
特許出願公開明細書第2935317号に発表されてお
り、更に、この報告に、この型のポリカーボネー
トを他の型のポリカーボネートエラストマーとま
たは他の熱可塑性物質例えばビスフエノールＡポ
リカーボネートのごときものと混合することが出
来ることがすでに述べられている。 熱可塑性ポリカーボネートとポリエステルカー
ボネートおよび／またはポリエーテルカーボネー
トとの混合物はヨーロツパ特許出願公開明細書第
4020号に発表されている。 熱可塑性ポリカーボネートと、ポリエチレン、
ポリプロピレンまたはポリイソブチレンのごとき
ポリオレフインとの混合物も知られている（アメ
リカ合衆国特許第3431224号）。アメリカ合衆国特
許第3813358号によれば、この型の混合物はポリ
ブタジエンに対するグラフト重合体を表わす第三
の成分の添加によりさらに改変される。 本発明は、 ａ 縮合単位として水素化二量体脂肪酸エステル
５乃至70重量％、好ましくは20乃至65重量％を
含む高分子量のセグメント構造の熱可塑的に加
工し得る芳香族ポリカーボネート、および適当
ならば ｂ 他の高分子量芳香族熱可塑性ポリカーボネー
トを含み、更に ｃ 熱可塑性ポリオレフイン、特定的にはポリエ
チレンを含むことを特徴とする、 混合物に関する。 本発明に従う混合物において、ａ）＋ｂ）＋ｃ）
の全重量に対して、成分ａ）＋ｂ）の重量の和は
98重量％乃至90重量％、好ましくは97重量％乃至
94重量％でありそして成分ｃの重量は２乃至10重
量％、好ましくは３乃至６重量％であり、ａ）＋
ｂ）＋ｃ）は各々の場合において100重量％とな
る。 成分ａ）＋ｂ）＋の和はさらに縮合単位として水
素化二量体脂肪酸エステル基を３乃至30重量％、
好ましくは５重量％乃至20重量％含む。これらの
予め定められた条件のもとで、成分ａ）：ｂ）の
重量比は事実上可変であり、成分ｂ）はａ）＋
ｂ）の和に対して０乃至67重量％存在させること
が出来る。 本発明に従う成分ｂ）の高分子熱可塑性芳香族
ポリカーボネートは公知の方法により〔例えば、
シユネル著、ケミストリー・アンド・フイジツク
ス・オブ・ポリカーボネート、インターサイエン
ス・パブリツシヤー社発行、1964年（Schnell，
Chemistry and Physics of Polycarbonates，
Interscience Publishers，1964）参照〕ジフエノ
ール、特定的にはジヒドロキシジアリールアルカ
ンをホスゲンもしくは炭酸ジエステルと混合する
ことにより得られるポリ縮合物であり、その際ジ
ヒドロキシジアリールアルカンとして、置換され
てないジヒドロキシジアリールアルカンのほか
に、アリール基がヒドロキシル基に対してｏ―お
よび／またはｍ―位置にメチル基またはハロゲン
原子を有するジヒドロキシジアリールアルカンも
適当である。分枝型ポリカーボネートも同様に適
当である（例えば、西ドイツ国特許明細書第
2500092号参照）。 この種のポリカーボネートは、CH₂Cl₂中25℃
にて0.5重量％の濃度で測定された相対粘度の値
から計算される重量平均分子量ｗとして10000
乃至100000、好ましくは20000乃至40000の値を有
する。 適当なジフエノールの例はハイドロキノン、レ
ゾルシノール、４，4′―ジヒドロキシジフエニ
ル、例えばC₁〜C₈―アルケン―もしくはC₂〜C₈
―アルキリデン―ビスフエノールのごときビス―
（ヒドロキシ―フエニル）―アルカン、例えばC₅
〜C₁₅―シクロアルケン―もしくはC₅〜C₁₅―シ
クロアルキリデン―ビスフエノールのごときビス
―（ヒドロキシ―フエニル）―シクロアルカン、
ビス―（ヒドロキシ―フエニル）サルフアイド、
ビス―（ヒドロキシ―フエニル）エーテル、ビス
―（ヒドロキシ―フエニル）ケトン、ビス―（ヒ
ドロキシ―フエニル）スルホキシドまたはビス―
（ヒドロキシ―フエニル）スルホンである。さら
に、α，α′―ビス―（ヒドロキシフエニル）―
ジイソプロピルベンゼンおよび核中にアルキル化
されたまたは核中にハロゲン化された相当する化
合物がある。 成分ｂ）に従う好ましいポリカーボネートは、
繰返し二官能性構造単位として（適当ならば通常
の一官能性構造要素および三官能性もしくは三官
能性以上の如何なる通常の構造要素のほかに）下
記の式（） 式中、ＸはC₁〜C₅―アルケン、C₂〜C₅―アル
キリデン、C₆―シクロ―アルケン、C₆―シクロ
アルキリデン、一重結合、Ｏ、ＳまたはSO₂であ
り、 R₁〜R₄は同種または異種のもので、Ｈ、Cl、
Br、CH₃またはC₂H₅であり、 そしてｎは０または１である、 なる単位のみを含むものである。 特に好ましいポリカーボネートは２，２―ビス
―（４―ヒドロキシ―フエニル）―プロパン（ビ
スフエノールＡ）、２，２―ビス―（４―ヒドロ
キシ―３，５―ジクロロ―フエニル）―プロパン
（テトラクロロビスフエノールＡ）、２，２―ビス
―（ヒドロキシ―３，５―ジブロモ―フエニル）
―プロパン（テトラブロモビスフエノールＡ）、
２，２―ビス―（４―ヒドロキシ―３，５―ジメ
チル―フエニル）―プロパン（テトラメチルビス
フエノールＡ）および１，１―ビス―（４―ヒド
ロキシ―フエニル）―シクロヘキサン（ビスフエ
ノールＺ）を基底とするものである。 芳香族ポリカーボネートおよびそれらの製法お
よび用途に関する他の情報は例えばアメリカ合衆
国特許第3028365号、第3275601号および第
3062781号に記載されている。 本発明に従う適当なポリオレフイン（成分ｃ）
は遊離基重合のごとき通常の方法により得られ
る、例えばエチレン、プロピレン、ブチレンまた
はイソブチレンのごとき脂肪族不飽和炭化水素の
重合体であり、そして5000乃至3000000の重量平
均分子量ｗ（ゲルクロマトグラフ法による測
定）を有する。高圧ポリオレフインおよび低圧ポ
リオレフインの両方とも用いることが出来る。不
飽和炭化水素は例えば酢酸ビニル、アクリル酸ま
たはアクリレートのごとき他のビニル単量体と公
知の方法により共重合させることも出来、その際
ビニル単量体の割合は最大30重量％、好ましくは
25重量％までである。 縮合単位として水素化二量体脂肪酸エステルを
含みそして成分ａ）として本発明に従う適当な高
分子量のセグメント構造の熱可塑的に加工し得る
芳香族ポリカーボネートおよびその製法は西ドイ
ツ国特許出願公開明細書第2935517号に記載され
ている。 それらは、散乱光光度計を用いる光散乱法によ
る測定値として、25000乃至200000の平均分子量
ｗ（重量平均）を有する。相対粘度η_rel
（CH₂Cl₂100ml中0.5ｇの溶液について25℃にて測
定）は1.2と３の間、好ましくは1.25と３の間で
ある。 これらの生成物は好ましくは、式（） 式中、―Ｏ―Ａ―Ｏ―は800乃至20000、好まし
くは1000乃至15000、特定的には2000乃至10000の
ｎ（数平均分子量）を有する脂肪族構造のヒド
ロキシ末端の水素化二量体脂肪酸エステルの二価
のジオレート基であり、 Ｘは一重結合、―CH₂―、

【式】

【式】―Ｏ―、―Ｓ―、―SO₂―または

【式】であり、そして Y₁〜Y₄は同種または異種のもので、水素、C₁
〜C₄―アルキル、好ましくはメチルまたはハロ
ゲン、好ましくは塩素もしくは臭素を意味する、
の末端ヒドロキシアリールカーボネート基を含む
水素化二量体脂肪酸エステルを、他のジフエノー
ル、分子鎖中断剤および炭酸ハロゲン化物および
適当ならば分枝鎖生成剤と、界面ポリ縮合の公知
の方法に従つて得ることが出来、これらの生成物
は縮合単位として５乃至70重量％、好ましくは20
乃至65重量％の水素化二量体脂肪酸エステルおよ
び他のジフエノールを基準にして95乃至30重量
％、好ましくは80乃至35重量％の芳香族ポリカー
ボネート構造単位を含む。 適当な他のジフエノールの例はハイドロキノ
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフエニル、
ビス―（ヒドロキシフエニル）―アルカン、ビス
―（ヒドロキシフエニル）―シクロアルカン、ビ
ス（ヒドロキシフエニル）サルフアイド、ビス―
（ヒドロキシフエニル）エーテル、ビス―（ヒド
ロキシフエニル）スルホキシド、ビス―（ヒドロ
キシフエニル）スルホンおよびα，α―ビス―
（ヒドロキシフエニル）―ジイソプロピルベンゼ
ン、および核中にアルキル化されたそして核中に
ハロゲン化されたそれらの化合物である。これら
の且つ他の適当なジフエノールは例えばアメリカ
合衆国特許明細書第3271367号および第2999846
号、および西ドイツ国特許出願公開明細書第
2063050号および第2211957号に列記されている。 適当な他のジフエノールは特定的には 式中、Ｘは一重結合、―CH₂―、

【式】

【式】Ｏ、Ｓ、SO₂または

【式】を意味し、そして Y₁〜Y₄は同種または異種のもので、水素、C₁
〜C₄―アルキル、好ましくはメチルまたはハロ
ゲン、好ましくは塩素もしくは臭素を意味する、 なる式（）のジフエノールである。 適当な他のジフエノールの例は４，4′―ジヒド
ロキシジフエニル、２，２―ビス―（４―ヒドロ
キシフエニル）―プロパン、２，４―ビス―（４
―ヒドロキシフエニル）―２―メチルブタン、
１，１―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―シ
クロヘキサン、α，α―ビス―（４―ヒドロキシ
フエニル）―ｐ―ジイソプロピルベンゼン、２，
２―ビス（３―メチル―４―ヒドロキシフエニ
ル）―プロパン、２，２―ビス―（３―クロロ―
４―ヒドロキシフエニル）―プロパン、ビス―
（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニル）
―メタン、２，２―ビス―（３，５―ジメチル―
４―ヒドロキシフエニル）―プロパン、ビス―
（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニル）
スルホン、２，４―ビス―（３，５―ジメチル―
４―ヒドロキシフエニル）―２―メチルブタン、
１，１―ビス―（３，５―ジメチル―４―ヒドロ
キシフエニル）―２―メチルブタン、１，１―ビ
ス―（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニ
ル）―シクロヘキサン、α，α′―ビス―（３，
５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニル）―ｐ―
ジイソプロピルベンゼン、２，２―ビス―３，５
―ジクロロ―４―ヒドロキシフエニル）―プロパ
ンおよび２，２―ビス―（３，５―ジブロモ―４
―ヒドロキシフエニル）―プロパンである。 好ましい他のジフエノールの例は２，２―ビス
―（４―ヒドロキシフエニル）―プロパン、１，
１―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―シクロ
ヘキサン、２，２―ビス―（３，５―ジクロロ―
４―ヒドロキシフエニル）―プロパン、２，２―
ビス―（３，５―ジブロモ―４―ヒドロキシフエ
ニル）―プロパン、２，２―ビス―（３，５―ジ
メチル―４―ヒドロキシフエニル）―プロパン、
ビス―（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエ
ニル）―メタンおよびビス―（４―ヒドロキシフ
エニル）サルフアイドである。 適当なジフエノールは個々に用いることも出
来、それらのいくつかのものを一緒に用いること
も出来る。 適当な分枝鎖生成剤は三つまたは三つ以上の官
能性を有するもの、特定的には三つまたは三つ以
上のフエノール性ヒドロキシル基を有するもので
あり、配合されるジフエノールに対して0.05乃至
２モル％の通常知られた量の分枝鎖生成剤を保つ
ことが必要である。分枝鎖構造のポリカーボネー
トの製法は例えば西ドイツ国特許出願公開明細書
第1570533号および西ドイツ国特許出願公開明細
書第1595762号およびアメリカ合衆国特許明細書
第3544514号またはアメリカ合衆国再発行特許
27682に記載されている。 例えば、ｐ―tert.―ブチルフエノール、ｐ―
イソオクチルフエノール、ｐ―クロロ―フエノー
ル、２，４，６―トリブロモフエノールおよびフ
エノールのごとき通常用いられるフエノール類
が、生成されるべきポリカーボネートエラストマ
ーの特定の分子量により定められる通常の量にて
分枝鎖中断剤として用いることが出来る。 セグメントとして適当な水素化二量体脂肪酸エ
ステルは約300乃至800、好ましくは500乃至600の
分子量（数平均）ｎを有する水素化二量体脂肪
酸およびジオールから得られる脂肪族ヒドロキシ
ル末端ポリエステルであり、該ヒドロキシル末端
ポリエステルは水素化二量体脂肪酸と比較して過
剰のジオールを用い、例えばエステル化触媒の存
在のもので150℃乃至200℃の温度及び20時間乃至
50時間の反応時間にて公知の方法で得ることが出
来る。適当な水素化二量体脂肪酸エステルは800
乃至20000、好ましくは1000乃至15000、特定的に
は2000乃至10000の平均分子量（数平均）ｎを
有する。 水素化二量体脂肪酸エステルの所望の分子量は
各々の場合ジオール対水素化二量体脂肪酸の特定
の反応物質比により公知の方法で制御される。 水素化二量体脂肪酸はトール油酸、リノル酸お
よびリノレン酸のごとき不飽和脂肪酸（C₁₈）の水
素化二量体化生成物を意味すると理解される。二
量体化脂肪酸の製法および構造はジヤーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテト（J.
Am.Chem.Soc.）66巻84頁（1944年）およびアメ
リカ合衆国特許明細書第2347562号に記載されて
いる。好ましい市販の二量体脂肪酸組成物は実際
上単量体分および高三量体分を含まずそして完全
に飽和している。例えばリノル酸またはトール油
脂肪酸の二量化及びそれにつづく水素化により製
造される水素化二量体脂肪酸が好ましい。この目
的には二量体脂肪酸と三量体脂肪酸の混合物を用
いることも出来る。 適当なジオールの例として、エチレングリコー
ル、プロピレン１，２―グリコールおよびプロピ
レン１，３―グリコール、ブタン―１，２―ジオ
ール、ブタン―２，３―ジオール、ブタン―１，
３―ジオールおよびブタン―１，４―ジオール、
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘ
キサンジオール、例えばヘキサン―１，６―ジオ
ール、トリメチルヘキサンジオール、オクタン―
１，８―ジオール、デカンジオール、ドデカンジ
オール、オクタデカンジオール、２，２―ジメチ
ル―１，３―プロパン―ジオール、２，２―ジメ
チル―３―ヒドロキシプロピオネート、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、テトラプロピレング
リコール、シクロヘキサン―１，４―ジメタノー
ル、シクロヘキサン―１，１―ジメタノール、パ
ーヒドロビスフエノール、例えば４，4′―（１―
メチルエチリデン）―ビス―シクロヘキサノール
および２，２―ビス―（４―（２―ヒドロキシエ
トキシ）―フエニル）―プロパンおよび適当なら
ば相互物をあげることが出来る。 例えば、グリセロール、ブタン―１，２，４―
トリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエ
リトリツト、テトローズ、ジ―およびトリ―メチ
ロールプロパン、ペントーズ、２，２，６，６―
テトラキス―（ヒドロキシメチル）―シクロヘキ
サン、ヘキソーズ、ジペンタエリトリツトおよび
トリ―ペンタエリトリツトのごとき多価アルコー
ルを付随的に用いることも出来る。１分子当り60
個の炭素原子の平均数を越えないならば、この種
のポリオールへのエチレンオキサイド付加物また
はプロピレンオキサイド付加物、およびポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールおよ
びポリブチレングリコールも適当である。 本発明に従う混合物の成分ａ）の製法の更に詳
細については、上記の西ドイツ国特許出願公開明
細書第2935317号（LeA19828）に記載されてい
る。 成分ａ）およびｃ）および適当ならばｂ）の本
発明に従う混合物の製造は通常の方法で如何なる
所望の過程により、例えば個々の成分をそのまま
単スクリユー形もしくは双スクリユー型押出機中
で好ましくは250℃乃至300℃の温度にて混合しそ
して共押出しすることにより、または特殊な場合
例えばCH₂Cl₂もしくはクロロベンゼンのごとき
不活性有機溶媒中に相当する成分を混合しつつ溶
解しそのあと蒸発押出機中で蒸発させることによ
り行われる。 本発明に従う混合物は驚くべき良好な特性を有
する。特に、それらは特にスーパー級揮発油に関
して低い応力割れの性質を有し、そしてこの性質
は更に改善された低温衝撃強さ（約―40℃まで）
と組合わさつている。 かくして、本発明に従う混合物は成分ｂ）及び
ｃ）から成る公知の二成分混合物と同様に通常の
方法で加工して成形物、フイルムなどにすること
が出来、好ましくは自動車部門において例えば輪
郭部品、バンパー、ボデー部品および同様の成形
物の製造に用いられる。 染料、顔料、熱および紫外線の作用に対する安
定剤、充填剤、ガラス繊維、耐炎剤および同様の
ものを本発明に従う混合物に通常の方法により加
えることが出来る。この型の適当な添加剤は熱可
塑性芳香族ポリカーボネートに適したものであ
る。 出発物質 １ 29000のｎ（光散乱法測定による値）およ
び14500のｎ（膜浸透法による測定）を有す
るビス―２―（４―ヒドロキシフエニル）―プ
ロパンから成りそして分枝鎖中断剤とともに通
常の方法で製作されたポリカーボネート。 ２ 高密度の比較的低分子の且つ分子量分布の狭
いポリエチレン、分子量ｗ（溶液粘度法）
52000、密度0.962ｇ／cm³、融解流動係数（melt
flow index）MFI190／５＝20ｇ／10分。 ３ 水素化二量体脂肪酸ヘキサンジオールポリエ
ステル（Mn約4000）55重量％およびビスフエ
ノールＡポリカーボネート45重量％から成るポ
リカーボネートエトラストマー。 3a 末端脂肪族OH基および約4000の計算され
た分子量を有する水素化二量体脂肪酸ポリエ
ステル。 水素化二量体脂肪酸4.368Kg（7.8モル）、
ヘキサン―１，６―ジオール1.074Kg（9.4モ
ル）およびキシレン0.8Kgを混合し、そして
該混合物を窒素下で撹拌しながら180℃の還
流温度まで徐々に加熱する。６時間内に、縮
合水の大部分を水分離器により分離除去出来
る。 SnCl₂・2H₂O 6.056ｇを添加した後、縮合
水が完全に分離除去されるまで、該混合物を
更に８時間還流下で加熱する。次にキシレン
の全量を減圧下で蒸留除去する。OH値30
（計算値28，３）および酸価１を有し、平均
分子量3600に相当する油状物が得られる。キ
シレン中この油状物50パーセント濃度は29秒
である。 3b ２，２―ビス―（４―ヒドロキシフエニ
ル）―プロパン（ビスフエノールＡ）の末端
ジフエニルカーボネート基を有しそして約
4400の計算値の分子量を有する水素化二量体
脂肪酸ヘキサンジオールポリエステル。 3a.に従う水素化二量体脂肪酸ポリエステ
ル4.61Kg（1.16モル）、ジフエニルカーボネ
ート0.497Kg（2.32モル）およびビスフエノ
ールA0.530Kg（2.32モル）を最初オートクレ
ーブに導入する。この混合物を窒素下で平衡
状態にしつつ100℃にて融解する。この融解
物に40パーセント濃度のNaOH0.6ml（重量
基準での計算値約35ppm Na）を触媒として
加える。次に圧力を１時間にわたつて１〜
1.5mmＨｇまで徐々に下げる。そのあと、反
応混合物を150℃の内部温度で１時間、生成
したフエノールが蒸留除去されるまで加熱す
る。反応混合物をこの温度で且つ１〜1.5mm
Ｈｇにて更に２時間処理して、フエノールの
大部分を分離除去する。 そのあと、0.5mmＨｇの真空度にして、150
℃で更に２時間縮合を続ける。反応終了時
に、421ｇのフエノール（理論値の96.3％）
が蒸留分離された。 得られた油状物はOH値27（計算値25）お
よび酸価１を有し、平均分子量ｎ＝4000に
相当する。この油状物のキシレン中50パーセ
ント濃度の溶液の粘度は182秒である。 3c 前駆物質3b）2.794Kgを塩化メチレン30
に溶解し、それを、ビスフエノールA1.532
Kg（6.7モル）、ｐ―tert.―ブチルフエノール
41.85ｇおよび45パーセント濃度の
NaOH1.415Kgおよび蒸留水30の溶液に加
える。窒素雰囲気下で撹拌しつつ、ホスゲン
1.181Kgを20〜25℃にて25分間にわたつて流
入し、その間PH値を45パーセント濃度の
NaOH2.22Kgを用いてPH13の一定値に保つ。
トリエチルアミン8.05ｇを加えた後、該混合
物を１時間撹拌する。 有機相を分離し、つづいて２パーセント濃
度の燐酸で洗浄しそして最後に蒸留水で電解
質がなくなるまで洗浄する。水を分離除去し
た後、有機溶液を濃縮する。ポリカーボネー
ト押出法に対して公知の条件下で、約230〜
240℃にて蒸発押出機で押出すことにより高
分子量のセグメント構造のポリカーボネート
エラストマーが分離される。 このポリカーボネートエラストマーの分析
特性値は相対粘度（0.5％CH₂Cl₂中）η_rel＝
1.49、ｎ＝10878、ｗ＝115034、Ｕ＝
9.57である。 この生成物の示差熱分析は、二量体脂肪酸
ヘキサンジオールポリエステルソフトセグメ
ント（固化温度―50℃）およびハードセグメ
ント（固化温度約135〜140℃）の相分離が第
一の加熱過程および第二の加熱過程の両方に
おいて存在することを示す。 ４ 水素化二量体脂肪酸ヘキサンジオールポリエ
ステル（ｎ約4000）10重量％およびビスフエ
ノールＡポリカーボネート90重量％から成るポ
リカーボネートエラストマー。 塩化メチレン36に溶かした前駆物質
3b0.564Kgを、蒸留水36、ビスフエノール
A3.982Kg、ｐ―tert.―ブチフエノール79.7ｇお
よび45パーセント濃度の水酸化ナトリウム溶液
3.146Kgの溶液に加える。窒素雰囲気下で撹拌
しつつ、ホスゲン2.625Kgを20〜25℃で45分間
にわたつて流し込み、その間45パーセント水酸
化ナトリウム溶液3.7Kgを用いてPH値をPH13の
一定値に保つ。 Ｎ―エチルピペリジン24.3mlを加えた後、混
合物を更に１時間撹拌する。 有機相を分離し、つづいて２パーセント濃度
の燐酸で洗浄し、最後に蒸留水で電解質がなく
なるまで洗浄する。 水を分離除去した後、有機溶液を濃縮する。
ポリカーボネート押出法に対して公知の条件下
で、約270〜280℃にて蒸発押出機により押出す
ることにより、高分子量のセグメント構造のポ
リカーボネートエラストマーが分離される。 このポリカーボネートの相対粘度はη_rel＝
1.30（0.5％CH₂Cl₂、20℃にて測定）である。 ５ 通常の型のポリエチレンの分子量より事実上
大きい分子量を有する高密度ポリエチレン。密
度0.949〜0.953ｇ／cm³、融解流動係数
MFI190／21.6＝1.7〜2.3ｇ／10分。 ６ エチレン、アクリル酸およびブチルアクリレ
ートから成りそして密度0.924〜0.930ｇ／cm³お
よび融解流動係数MFI 190／2.16＝６〜８ｇ／
10分を有するポリエチレン共重合体。 実施例 揮発油試験 １ 応力割れ試験（SC試験） 外側繊維の伸びＥが0.6％になるように標準径
の型板上に標準の小棒を固定する。この方法で応
力をかけた試験棒をイソオクタン50％とトルエン
250％の混合物から成る試験液（模做スーパー級
揮発油）中に５分間浸漬する。試料が型板上で折
れるかどうかまたは折れる時間をこの試験で記録
する。 ２ 浸漬試験 イソオクタン50％とトルタン50％の混合物から
成る試験液に試料を付加荷重なしで５分間浸漬す
る。24時間貯蔵後、成形物を調べて変色したかど
うかを測定する。 実施例中に記載する組成物は変色をより容易に
認めうるように暗灰色に着色された（顔料含量約
１％）。 低温衝撃強度試験（―40℃） 試験は下記に従つて行う。 １ DIN（西ドイツ国工業標準）53453はISO／
R179に相当する （試料：標準の小棒） および／または ２ ASTM256―56、（イゾード（Izod）衝撃強
さ） （試料 63.5×12.7×3.2mm） 比較実験 １ ｗ約29000の分子量を有する標準の射出成形
型ポリカーボネート（出発物質１）は記載された
試験において下記の特性を示す。 ａ_o 40℃にて測定 DIN（西ドイツ国工業標準）による、6KJ／m² イソード試験による、110J／ｍ SC試験、40〜60秒後に破壊 浸漬試験 変色なし 比較実験 ２ ビス―２―（４―ヒドロキシフエニル）―プロ
パンを含むポリカーボネート98重量％とポリエチ
レン２重量％の混合物（出発物質２）。 an 40℃にて測定 DIN（西ドイツ国工業標準）による、6KJ／m² イソード試験による、150J／ｍ SC試験 ２分後に破壊 浸漬試験 変色なし 比較実験例３ ビス―２―（４―ヒドロキシフエニル）―プロ
パンのポリカーボネート（出発物質１）83％を、
二量体脂肪酸ヘキサンジオールポリエステル55重
量％を含むコポリカーボネート（出発物質３）17
％と混合した。 an 40℃にて測定 DIN（西ドイツ国工業標準）による、20KJ／
m² イソード試験による、1000J／ｍ SC試験、破壊せず 浸漬試験、顕著に白色に変色 実施例 １ 実施例２に従うポリカーボネート化合物をポリ
エチレンホモポリマー（出発物質５）５％と混合
した。 an 40℃にて測定 DIN（西ドイツ国工業標準）による、9KJ／m² イゾード試験による、143J／ｍ SC試験 破壊せず 浸漬試験 極めて僅かに変色 実施例 ２ 二量体脂肪酸ヘキサンジオールポリエステル
（分子量約4000）を僅かに10重量％、およびエチ
レン、アクリル酸およびアクリル酸エステルを含
むポリエチレン共重合体（出発物質６）５％と、
出発物質４に相当する高分子量セグメント構造ポ
リカーボネートとの混合物は下記の特性を有し
た。 an 40℃にて測定 DIN（西ドイツ国工業標準）による、10KJ／
m² イゾード試験による、130J／ｍ SC試験 破壊せず 浸漬試験 変色なし

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ａ 縮合単位として水素化二量体脂肪酸エス
   テル５乃至70重量％を含む高分子量のセグメン
   ト構造の熱可塑的に加工し得る芳香族ポリカー
   ボネートを、単独で、または ｂ 更に一つの高分子量芳香族熱可塑性ポリカー
   ボネートと共に含み、そして更に、 ｃ 一つの熱可塑性ポリオレフインを含むもので
   あり、且つ ａ）＋ｂ）＋ｃ）の全重量（それを100重量％
   とする）に対して、各々の場合において、成分
   ａ）＋ｂ）の和が98重量％と90重量％の間にあ
   り、そして成分ｃ）の重量が２％と10％の間に
   あり、そして縮合単位としての水素化二量体脂
   肪酸エステルの重量がａ）＋ｂ）の重量に対し
   て３乃至30重量％であることを特徴とする、 混合物。 ２ 成分（ｃ）の熱可塑性ポリオレフインがポリ
   エチレンである、特許請求の範囲第１項記載の混
   合物。 ３ ａ）＋ｂ）＋ｃ）の全重量（それを100重量％
   とする）に対して、各々の場合において、成分
   ａ）＋ｂ）の和が97重量％と94重量％の間にあり
   そして成分ｃ）の重量が３％と６％の間にある、
   特許請求の範囲第１項または第２項記載の混合
   物。 ４ 縮合単位としての水素化二量体脂肪酸エステ
   ルの重量がａ）＋ｂ）の重量に対して５乃至20重
   量％である、特許請求の範囲第１項〜第３項のい
   ずれかに記載の混合物。 ５ 成分ｂ）のポリカーボネートの重量平均分子
   量ｗがCH₂Cl₂中0.5重量％濃度にて25℃で測定
   した相対粘度の測定により算出された値として
   20000乃至40000である、特許請求の範囲第１項〜
   第４項のいずれかに記載の混合物。 ６ 成分ａ）のポリカーボネートの重量平均分子
   量ｗが分散光光度計を用いる光散乱法により測
   定した値として40000乃至150000である、特許請
   求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の混合
   物。 ７ 成分ａ）のポリカーボネートが、縮合単位と
   しての水素化二量体脂肪酸エステル５乃至70重量
   ％及び他のジフエノールを基底とする芳香族カー
   ボネート構成単位95乃至30重量％を含む生成物を
   得るように、一般式 式中、―Ｏ―Ａ―Ｏ―は800乃至20000のｎ
   （数平均的分子量）を有する脂肪族のヒドロキシ
   ル末端基をもつ水素化二量体脂肪酸エステルの二
   価ジオレート基であり、Ｘは一重結合、―CH₂
   ―、【式】【式】―Ｏ―、―Ｓ―、― SO₂―または【式】であり、Y₁お よびY₄は同種または異種のもので、水素原子、
   C₁〜C₄アルキル基またはハロゲン原子である、 なる末端ヒドロキシアリールカーボネート基を含
   む二量体脂肪酸エステルを、更に一つのジフエノ
   ール、分子鎖中断剤および炭酸ハロゲン化物およ
   び適当ならば分枝鎖生成物と、界面ポリ縮合法に
   従つて反応させることにより得られたものであ
   る、特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに
   記載の混合物。 ８ ―Ｏ―Ａ―Ｏ―が誘導されるエステルが1000
   乃至15000のｎを有する、特許請求の範囲第７
   項記載の混合物。 ９ ―Ｏ―Ａ―Ｏ―が誘導されるエステルが2000
   乃至10000のｎを有する、特許請求の範囲第８
   項記載の混合物。 １０ Y₁およびY₄が同種または異種のものであ
   りそして水素原子、メチル基または塩素もしくは
   臭素原子を意味する、特許請求の範囲第７項〜第
   ９項のいずれかに記載の混合物。 １１ 該混合物がフイルムの形状である特許請求
   の範囲第１項記載の混合物。