JPS624202A - Mildew proofing agent composition - Google Patents

Mildew proofing agent composition

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JPS624202A
JPS624202A JP14224785A JP14224785A JPS624202A JP S624202 A JPS624202 A JP S624202A JP 14224785 A JP14224785 A JP 14224785A JP 14224785 A JP14224785 A JP 14224785A JP S624202 A JPS624202 A JP S624202A
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weight
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mildew proofing
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Shoichi Miyano
宮野 正一
Yoshiyuki Watanabe
義行 渡辺
Koichi Yamada
幸一 山田
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Abstract

PURPOSE:The titled composition exhibiting mildew proofing effects even at a wet place, place such as a bathroom, etc., or a place of high humidity without causing whitening during application, comprising a mildew proofing compound, a water-insoluble polyvinyl compound and a specific organic solvent in a specific ratio. CONSTITUTION:The titled composition comrising (A) 0.1-5.0wt%, preferably 0.2-3.0wt% mildew proofing compound, (B) 0.1-5.0wt%, preferably 0.2-3.0wt% water-insoluble polyvinyl compound and (C) 0.1-20wt%, preferably 0.5-15wt% organic solvent shown by the formula I or formula (II (R<1> and R<2> are H or 1-4C alkyl; R<3> and R<4> are H or methyl; EO is ethylene oxide; PO is propylene oxide; x is 0-3; y is 0-3; x+y=1-3, carbon number of R<1> and carbon number of R<2>=1-4 and carbon number of R<3> + carbon number of R<4>=1-2 as active ingredients. The composition is diluted with a solvent when used.

Description

【発明の詳細な説明】 薮嵐光駄 本発明は、防かび剤組成物に関する。[Detailed description of the invention] Koda Yabuarashi The present invention relates to a fungicide composition.

災米二挟嵐 近年、密閉性が高く、冷暖層設、備の完備した住所が増
加するとともに、浴室や厨房など比較的湿度の高い場所
だけでなく、押入れ、天袋などにまでかびの発生がみら
れるようになり、衛生的、美観的見知からこの抑制が大
きな課題となってきた。
In recent years, there has been an increase in the number of residences that are highly airtight, fully equipped with heating and cooling systems, and mold has grown not only in relatively humid places such as bathrooms and kitchens, but also in closets, roof bags, etc. This has become a major issue from a sanitary and aesthetic point of view.

通常の生活環境の下で発生するかびの種類は多種多様で
あるので、家庭用防かび剤としては。
Since there are many different types of mold that occur under normal living conditions, it is recommended as a household mold repellent.

広い範囲のかびに対して効果を発揮する必要があるが、
さらに、湿気の多い場所においても長時間にわたって効
力を持続することが要求されている。
It is necessary to be effective against mold over a wide range, but
Furthermore, it is required to maintain its effectiveness for a long time even in humid places.

しかしながら、従来の防かび剤はその効力が長時間に亘
って持続せず、とくに湿気の多い場所において効力の喪
失が著しいことから、浴室、厨房などの濡れる可能性の
高い場所におけるかびの発生を長時間にわたって防止す
ることは非常に困難であった。また、市販されている防
かび剤は、抗かび性化合物を溶解するために低沸点溶剤
が希釈剤として用いられ、しかも、噴射剤を使用したエ
アゾールタイプのものがほとんどであり、吹き付は面か
らの低沸点溶媒および噴射剤の蒸発が急激なため、湿気
の多いところで使用した場合、大気中の水分が凝縮して
吹き付は部位が白化を生じるという欠点もあった。
However, conventional fungicides do not maintain their effectiveness over long periods of time, and their effectiveness is particularly noticeable in humid areas. It has been extremely difficult to prevent this for a long time. In addition, most commercially available fungicides use a low-boiling solvent as a diluent to dissolve the antifungal compound, and most of them are aerosol types that use a propellant, so they can be sprayed onto a surface. Since the low boiling point solvent and propellant evaporate rapidly, when used in a humid place, moisture in the atmosphere condenses and whitening occurs at the spraying site.

見豆豊且煎 本発明は、水に濡れる場所においても長期間にわたって
強力な防かび効果を持続し、しかも。
The present invention maintains a strong anti-fungal effect for a long period of time even in wet locations.

吹き付は時に白化を生じることを防止しうる防かび剤を
提供するものである。
Spraying provides a fungicide that can sometimes prevent whitening from occurring.

光」[へ4或2 本発明の防かび剤組成物は、以下の(A)〜(C)成分
を含有することを特徴とする。
The fungicide composition of the present invention is characterized by containing the following components (A) to (C).

(A)抗かび性化合物=0.1〜5.0重量%、(B)
非水溶性ポリビニル化合物二0.1〜5,0重量%およ
び (C)一般式(I)または(n)で示される有機溶剤:
0.1〜20重量% R’O(E O)X (p 0)yR”     (x
 )CH,OCC,H,OH(n) (式中、R”、R”、R’、R’、EO,PO,xおよ
びyはそれぞれ下記のものを表わす。
(A) Antifungal compound = 0.1 to 5.0% by weight, (B)
Water-insoluble polyvinyl compound 2 0.1 to 5.0% by weight and (C) organic solvent represented by general formula (I) or (n):
0.1 to 20% by weight R'O(E O)X (p 0)yR" (x
) CH, OCC, H, OH(n) (wherein R'', R'', R', R', EO, PO, x and y each represent the following.

R1,R2:水素または炭素数1〜4のアルキル基であ
り、それぞれ同一でも異 なってもよい。
R1, R2: Hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different.

R″、R4:水素またはメチル基であり、それぞれ同一
でも異なってもよい EO:エチレンオキサイド PO:プロピレンオキサイド x:0〜3 y:0〜3 但し、x + y = 1〜3 ) 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
R'', R4: hydrogen or methyl group, which may be the same or different, respectively EO: ethylene oxide PO: propylene oxide x: 0-3 y: 0-3, where x + y = 1-3) The invention will be explained in more detail.

(A)成分の抗かび性化合物としては、2−(4−チア
ゾリル)ベンズイミダゾール、塩化ベンザルコニウム類
、ポリへキサメチレンバイガナジン塩酸塩類、クロルヘ
キシジン類、オルソフェニルフェノール、アルキル(ア
ミノエチル)グリシン塩酸塩、4−クロロ−3,5−キ
シレノール、2,4.4’−トリクロロ−2′−ヒドロ
キシジフェニルエーテルなどを挙げることができ、これ
らは、単独でまたは2種以上の混合物として用いられる
The antifungal compounds of component (A) include 2-(4-thiazolyl)benzimidazole, benzalkonium chloride, polyhexamethylene biganadine hydrochloride, chlorhexidine, orthophenylphenol, alkyl(aminoethyl) Examples include glycine hydrochloride, 4-chloro-3,5-xylenol, 2,4.4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, and these may be used alone or as a mixture of two or more.

これらの抗かび性化合物のうち、2−(4−チアゾリル
)ベンズイミダゾールは、安全性が高く、抗かびスペク
トルが広いので好ましく用いられ、特にこの2−(4−
チアゾリル)ベンズイミダゾールと長鎖アルキルジメチ
ルベンジルアンモニウム塩とを重量比で1=9〜9:1
、特に1:4〜4:1の比率で混合して用いた場合には
、抗かびスペクトルをさらに拡大することができるうえ
に、使用濃度を低下することができるので好都合である
Among these antifungal compounds, 2-(4-thiazolyl)benzimidazole is preferably used because it is highly safe and has a broad antifungal spectrum.
thiazolyl) benzimidazole and long-chain alkyldimethylbenzylammonium salt in a weight ratio of 1=9 to 9:1.
In particular, when used in a mixed ratio of 1:4 to 4:1, it is advantageous because the antifungal spectrum can be further expanded and the concentration used can be lowered.

(A)抗かび性化合物は1本発明の組成物中に0.1〜
5.0重量%の範囲で配合され、より好ましくは0.2
〜3.0重量%の範囲である。この量が0.1重量%未
満では防かび効果が十分に発現せず、一方、5.0重量
%を越える量では吹き付は部位の白化が多くなり、好ま
しくない6家庭用防かび剤は、水に濡れ易い場所に使用
する場合が多いが、(B)成分の非水溶性ポリビニル化
合物を配合することにより、このような場合にも防かび
効果を長時間持続させることができる。防かび剤を所要
の場所に施したのち乾燥されると、この高分子化合物が
非水溶性であるため、水に濡れても活性成分が除かれる
ことかない。
(A) The antifungal compound may be present in the composition of the present invention from 0.1 to
It is blended in a range of 5.0% by weight, more preferably 0.2% by weight.
-3.0% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the fungicidal effect will not be sufficiently expressed, while if the amount exceeds 5.0% by weight, whitening of the area will increase when spraying. It is often used in places that easily get wet with water, but by incorporating the water-insoluble polyvinyl compound as component (B), the antifungal effect can be sustained for a long time even in such cases. When a fungicide is applied to a desired location and then dried, the active ingredient will not be removed even if it gets wet because this polymeric compound is water-insoluble.

(B)成分の非水溶性ポリビニル化合物の具体例として
は、ポリ酢酸ビニル、部分ケん化ポリ酢酸ビニル、ホル
マール化ポリビニルアルコール、ホルマール化部分けん
化ポリ酢酸ビニル、ブチラール化ポリビニルアルコール
、ブチラール化部分けん化ポリ酢酸ビニル、エチレン−
酢酸ビニル共重合体のけん化物、酢酸ビニル−アクリル
アミド共重合体、酢酸ビニル−メチルビニルエーテル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のけん化物な
どが挙げられ、これらの中でも酢酸ビニルの単独重合体
、共重合体、それらのけん化物およびそのアセタール化
物が好ましい。また、目的とする組成物を均一溶液にす
るために使用される溶剤との関係から、アルコール可溶
性のものが有利である。
Specific examples of the water-insoluble polyvinyl compound of component (B) include polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate, formalized polyvinyl alcohol, formalized partially saponified polyvinyl acetate, butyralized polyvinyl alcohol, and butyralized partially saponified polyvinyl acetate. Polyvinyl acetate, ethylene
Examples include saponified vinyl acetate copolymers, vinyl acetate-acrylamide copolymers, vinyl acetate-methyl vinyl ether copolymers, and saponified vinyl chloride-vinyl acetate copolymers. Unions, copolymers, saponified products thereof, and acetalized products thereof are preferred. In addition, from the viewpoint of the solvent used to make the target composition into a homogeneous solution, alcohol-soluble ones are advantageous.

これら(B)非水溶性ポリビニル化合物は、組成物中に
0.1〜5.0重量%、より好ましくは0.2〜3.0
重量%の範囲で配合される。この量が0.1重量%未満
では抗かび効果の持続性が不十分であり、一方、5.0
重量%を越える量では付着部位の光沢が増して仕上りが
劣化し、好ましくな塾)。
These (B) water-insoluble polyvinyl compounds are contained in the composition in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.2 to 3.0% by weight.
It is blended in a range of % by weight. If this amount is less than 0.1% by weight, the antifungal effect will not last long enough;
If the amount exceeds % by weight, the gloss of the attached area will increase and the finish will deteriorate, which is not desirable).

(C)成分の下記一般式(1)または(II)で示され
る有機溶剤は、使用後に吹き付は部位が白化するのを防
止する作用を有する。
The organic solvent represented by the following general formula (1) or (II) as component (C) has the effect of preventing whitening of the area when sprayed after use.

R10(E o)x (p 0)yR”      (
r )CH,0CC2H40H(It) (式中、R”、R”、R3,R’、EO,PO,xおよ
びyはそれぞれ下記のものを表わす。
R10(E o)x (p 0)yR” (
r) CH,0CC2H40H(It) (wherein R'', R'', R3, R', EO, PO, x and y each represent the following.

R1,R2:水素または炭素数1〜4のアルキル基であ
り、それぞれ同一でも異 なってもよい。
R1, R2: Hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different.

R”、R’:水素またはメチル基でり、それぞれ同一で
も異なってもよい。
R", R': hydrogen or methyl group, each of which may be the same or different.

EO:エチレンオキサイド PO:プロピレンオキサイド x:0〜3 y : 0〜3 但し、x + y = 1〜3 ) 上記一般式で表わされる有機溶剤の具体例としては、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコール七ツメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテル、3−メトキシブタノール、3−メチル−3
−メトキシブタノールなどが挙げられる。これらは必要
に応じて1種または2種以上併用して用いられる。
EO: ethylene oxide PO: propylene oxide Ethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxybutanol, 3-methyl-3
-Methoxybutanol and the like. These may be used alone or in combination of two or more, if necessary.

(C)成分の有機溶剤は1本発明の防かび剤組成物中に
0.1〜20重量%、好ましくは0.5〜15重量%配
合される。この量が0.1重量%未満では白化防止効果
が不十分であり、一方、20重量%を越えると刺激臭が
強くなり好ましくない。
The organic solvent (C) component is blended in the fungicide composition of the present invention in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the anti-whitening effect will be insufficient, while if it exceeds 20% by weight, the irritating odor will become strong, which is not preferable.

本発明の防かび剤組成物は、溶媒により希釈して使用さ
れ、溶媒としては有機溶媒系、有機溶媒と水との混合系
を用いることができる。この有機溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、プロパツール、イソプロパツールの
ような低級アルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコールのような低級ジオール類、アセトン、メ
チルエチルケトンのような低級ケトン類が適当である。
The fungicide composition of the present invention is used after being diluted with a solvent, and as the solvent, an organic solvent system or a mixed system of an organic solvent and water can be used. Suitable organic solvents include lower alcohols such as methanol, ethanol, propatool and isopropanol, lower diols such as ethylene glycol and propylene glycol, and lower ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.

安全性および乾燥性の点で特に好適なのは、エタノール
、プロパツールまたはイソプロパツールであり、これら
は必要に応じて水と併用される。
Particularly suitable in terms of safety and drying properties are ethanol, propatool or isopropatool, which are optionally used in combination with water.

見匪立豊果 本発明によれば、抗かび性化合物とともに。Miwatachihoka According to the invention, with antifungal compounds.

非水溶性ポリビニル化合物と特定の有機溶剤とを用いる
ことにより、その適用時に白化が起こることか有効に防
止され、水に濡れる環境下においても長期間にわたって
防かび効果を発現することができ、家庭用、特に浴室な
どの水に濡れる場所や湿気の多い場所に適用するのに好
適である。
By using a water-insoluble polyvinyl compound and a specific organic solvent, whitening can be effectively prevented from occurring when applied, and the antifungal effect can be expressed for a long period of time even in a wet environment, making it suitable for household use. It is especially suitable for use in wet or humid places such as bathrooms.

本発明の防かび剤組成物は、塗布用、スプレー用、流展
用など任意の使用形態をとることができ、白化を有効に
防止することから特にスプレー用としての使用に好適で
ある。
The fungicide composition of the present invention can be used in any form such as coating, spraying, or spreading, and is particularly suitable for spraying because it effectively prevents whitening.

実施例1 2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール0.2重量
%、塩化ベンザコルニウム0.1重量%、ポリビニルブ
チラール1.0重量%と1表−1に示示す各種有機溶剤
5重量%を含有するエタノール溶液に、噴射剤としてフ
ロン12を25g/100m Qの割合で加えて、エア
ゾールタイプの防かび剤組成物を調製した。
Example 1 0.2% by weight of 2-(4-thiazolyl)benzimidazole, 0.1% by weight of benzacornium chloride, 1.0% by weight of polyvinyl butyral, and 5% by weight of various organic solvents shown in Table 1. An aerosol-type fungicidal composition was prepared by adding Freon 12 as a propellant at a rate of 25 g/100 mQ to the ethanol solution containing the sample.

これをかびの繁殖しやすい浴室の壁に吹き付け、吹き付
は部位の白化および経日後の防かび効果を以下の基準に
より評価した。結果を表−1に示す。
This was sprayed on the walls of the bathroom where mold tends to grow, and the whitening of the sprayed area and the anti-mold effect after a few days were evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table-1.

き・け 1の   ヒ) ○:吹き付は部位の白化が認められない。Ki・ke 1 no h) ○: No whitening of the area was observed after spraying.

Δ:吹き付は部位の白化が少し認められる。Δ: Slight whitening of the sprayed area is observed.

○:吹き付は部位の白化が強く認められる。○: Strong whitening of the area after spraying is observed.

豊皇堕羞来 一:かびの発生は認められない。Fallen King Toyo 1: No mold growth is observed.

+:かびの発生が若干認められる。+: Slight growth of mold is observed.

++:かびの発生が著しく認められる。++: Significant mold growth is observed.

(以下余白) 実施例2 表−2に示す組成の防かび剤を調製し、噴射剤としてフ
ロン12を25g/1oots Qの割合で加えてエア
ゾールタイプの防かび剤とした。
(The following is a blank space) Example 2 A fungicide having the composition shown in Table 2 was prepared, and Freon 12 was added as a propellant at a rate of 25 g/1oots Q to obtain an aerosol type fungicide.

これについて実施例1と同様の試験を行なって得られた
結果を飛下に示す。
Regarding this, the same test as in Example 1 was conducted and the results obtained are shown below.

、(以下余白) 手続補正書 昭和60年7月19日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 防かび剤組成物    。, (margin below) Procedural amendment July 19, 1985 Mr. Michibe Uga, Commissioner of the Patent Office 1. Display of incident Antifungal composition.

3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 東京都墨田区本所1丁目3番7号 (676)ライオン株式会社 代表者 小 林   敦 4、代理人 東京都千代田区一番町15番1号 一番町フェニックスビル 5、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」および「発明の詳細な説明
」の各欄 6、補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙の通り補正する。
3. Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant 1-3-7 Honjo, Sumida-ku, Tokyo (676) Representative Atsushi Kobayashi 4, representative of Lion Co., Ltd. Agent 15-1 Ichiban-cho, Chiyoda-ku, Tokyo No. Ichibancho Phoenix Building 5, columns 6 of "Claims" and "Detailed Description of the Invention" of the specification to be amended, contents of the amendment (1) The claims are amended as shown in the attached sheet.

(2)明細書第5頁6行に「1〜3」とある後に、「、
R1の炭素数十R2の炭素数=1〜4、R3の炭素数+
R4の炭素数=1〜2」を挿入する。
(2) After “1 to 3” on page 5, line 6 of the specification, “,
Number of carbon atoms in R1 Tens of carbon atoms in R2 = 1 to 4, Number of carbon atoms in R3 +
"Number of carbon atoms in R4 = 1 to 2" is inserted.

(3)第9頁2行に「1〜3」とある後に、「、R1の
炭素数+R2の炭素数=1〜4、R3の炭素数+R4の
炭素数=1〜2」を挿入する。
(3) After "1 to 3" on page 9, line 2, insert ", number of carbon atoms in R1 + number of carbon atoms in R2 = 1 to 4, number of carbon atoms in R3 + number of carbon atoms in R4 = 1 to 2".

(4)第11頁下から7行に「示示す」とあるのを、r
示す」に訂正する。
(4) In the 7th line from the bottom of page 11, change the word “indicate” to r
Correct to "show".

7、添付書類の目録 別    紙               1通別 
   紙 特許請求の範囲 1、(A)抗かび性化合物=0.1〜5.0重量%、(
B)非水溶性ポリビニル化合物二0.1〜5.0重量%
および (C)一般式(I)または(II)で示される有機溶剤
=0.1〜20重量% R1O(E O)X (p 0)YR”     (■
)CH□QC,C2H4OH(II) (式中、R”、R”、R”、R’、E○、PO2Xおよ
びyはそれぞれ下記のものを表わす。
7.Inventory of attached documents (1 copy of paper)
Paper Claim 1, (A) antifungal compound = 0.1 to 5.0% by weight, (
B) Water-insoluble polyvinyl compound 20.1-5.0% by weight
and (C) organic solvent represented by general formula (I) or (II) = 0.1 to 20% by weight R1O(E O)X (p 0)YR” (■
) CH□QC, C2H4OH(II) (In the formula, R", R", R", R', E○, PO2X and y each represent the following.

R1,R2:水素または炭素数1〜4のアルキル基であ
り、それぞれ同 一でも異なってもよい R3、R4:水素またはメチル基であり。
R1, R2: hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R3, R4: hydrogen or a methyl group, which may be the same or different;

それぞれ同一でも異なっても よい E○:エチレンオキサイド P○:プロピレンオキサイド x : 0〜3 y:0〜3 但し、x + y = l〜3、R1の炭素数十R2の
炭素数=1〜4、R3の炭素数十R4の炭素数=1〜2
 ) を含有することを特徴とする防がび剤組成物。
E○: Ethylene oxide P○: Propylene oxide x: 0 to 3 y: 0 to 3, which may be the same or different, respectively, where x + y = 1 to 3, number of carbon atoms in R1 10 carbon number in R2 = 1 to 4 , number of carbon atoms in R3 is tens, number of carbon atoms in R4 = 1 to 2
) A fungicidal composition comprising:

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)抗かび性化合物:0.1〜5.0重量%、(
B)非水溶性ポリビニル化合物:0.1〜5.0重量%
および (C)一般式( I )または(II)で示される有機溶剤
:0.1〜20重量% R^1O(EO)_x(PO)_yR^2( I )▲数
式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R^1、R^2、R^3、R^4、EO、PO
、xおよびyはそれぞれ下記のものを表わ す。 R^1、R^2:水素または炭素数1〜4のアルキル基
であり、それぞれ同 一でも異なってもよい。 R^3、R^4:水素またはメチル基であり、それぞれ
同一でも異なっても よい EO:エチレンオキサイド PO:プロピレンオキサイド x:0〜3 y:0〜3 但し、x+y=1〜3) を含有することを特徴とする防かび剤組成物。
[Claims] 1. (A) Antifungal compound: 0.1 to 5.0% by weight, (
B) Water-insoluble polyvinyl compound: 0.1 to 5.0% by weight
and (C) organic solvent represented by general formula (I) or (II): 0.1 to 20% by weight R^1O(EO)_x(PO)_yR^2(I) Yes▼(II) (In the formula, R^1, R^2, R^3, R^4, EO, PO
, x and y each represent the following. R^1, R^2: Hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R^3, R^4: hydrogen or methyl group, each of which may be the same or different EO: ethylene oxide PO: propylene oxide A fungicide composition characterized by:
JP60142247A 1985-06-28 1985-06-28 Antifungal composition Expired - Lifetime JPH0688882B2 (en)

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