JPS6241486B2 - - Google Patents
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- JPS6241486B2 JPS6241486B2 JP54045960A JP4596079A JPS6241486B2 JP S6241486 B2 JPS6241486 B2 JP S6241486B2 JP 54045960 A JP54045960 A JP 54045960A JP 4596079 A JP4596079 A JP 4596079A JP S6241486 B2 JPS6241486 B2 JP S6241486B2
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Description
不飽和C4炭化水素をノルマルブタンに変える
方法を提供する。不飽和C4炭化水素を水素化ゾ
ーンに導き、そこで、該炭化水素をノルマルブタ
ンおよびイソブタンを含む流体に変える。ノルマ
ルブタンおよびイソブタン流体を水素化ゾーンか
ら取り出し、分離ゾーンに導き、そこでノルマル
ブタンをイソブタンから分離する。ノルマルブタ
ンを分離ゾーンから回収し、イソブタンを異性化
ゾーンに導き、そこでイソブタンの一部をノルマ
ルブタンに変える。異性化ゾーンで生成されたノ
ルマルブタンとイソブタンの混合物を、その後増
加したノルマルブタンを更に回収するために分離
ゾーンに戻す。 この方法の好ましい応用例では、不飽和C4炭
化水素の原料流体を、エチレン製造設備から供給
物を得るブタジエン回収単位の、ブテンラフイネ
ート副生成物から得る。水素化ゾーンに導かれた
水素をエチレン設備の脱メタン化ゾーンから得
る。この方法により作られたノルマルブタンは、
その後、エチレン製造プロセスの張込み原料の１
つとなり、それによつて製造されるエチレンの収
量を増加させる。 本発明は、不飽和C4炭化水素のノルマルブタ
ンへの変換に関する。さらに詳細には、ノルマル
ブテンとイソブテンをノルマルブタンに変換する
ことに関する。 他の観点から、この発明は従来のエチレン製造
設備の回収ゾーンで発生した不飽和C4炭化水素
を、価置のあるノルマルブタンに変えることに関
する。その後、ノルマルブタンを回収してもよい
し、又、利益があれば、エチレンの全収量を増加
させるため、プレミアムクラツキング張込み原料
として、エチレンプロセスに再循環させてもよ
い。 当業界によく知られているように、炭化水素の
熱分解クラツキングによるエチレン製造には普通
次の方法で一般に記載されている一連の処理段階
が含まれる。 軽油またはナフサのような炭化水素張込み原料
を、例えば、約816℃（1500〓）以上の高温で操
作される非常に激しい分解炉に導き、ここでこの
張込み原料は、エチレン、プロピレン、芳香族炭
化水素、不飽和C4炭化水素および様々な他の生
成物に変えられる。分解炉から発する気体（エチ
レン、その他）の生成流体をその後冷却装置に通
し、気体の温度が急速に低下する。その後、更に
冷却し、分解ガス流体から重炭化水素留分を除く
ため、急冷予備分留装置に、この冷却ガス流体を
導く。その後、この分解ガスを圧縮ゾーン（一連
の、４の圧縮段階から成ることが多い）に導か
れ、ガス流体の圧力を生成物回収ゾーンで、望ま
しい生成物の回収を達成するのに必要な圧力まで
増加させる。その後、圧縮ゾーンを出た加圧分解
ガス流体を脱メタン化ゾーンに導き、加圧分解ガ
ス流体から水素とメタンを分離する。その後、残
りの加圧ガス流体を、この加圧分解ガス流体中の
他の生成物からエチレン生成物を回収するための
回収ゾーンに導く。 一般に、この回収ゾーンには加圧分解ガス流体
を、エチレン流体およびプロピレン、粗不飽和
C4炭化水素、粗熱分解ガソリン、その他のよう
な副生成物の流体に分離するのに適した、一連の
分留塔が含まれる。 この回収ゾーンで分離された粗不飽和C4炭化
水素副生成物を普通ブタジエン回収装置に導き、
そこで高純度の１・３−ブタジエン（今後一般に
単に“ブタジエン”として述べる）を、残りの
C4炭化水素から分離する。残りのC4炭化水素を
主として「ブテンラフイネート」として当業界に
知られている混合物としてブタジエン回収装置か
ら取りだす。この混合物は、一般にノルマルブテ
ンおよびイソブテンから成る。このブタジエン回
収装置は、一般に、積分操作のためエチレン製造
装置に連続している。 回収されたブタジエンは、合成ゴムのような数
多の重合生成物を製造するのに使用される重要な
単量体である。それ故、これは重要な商業的価値
のある物質である。しかし、ブテンラフイネート
は、エチレン製造の望ましい副生成物ではなく、
ブタジエンまたはエチレンよりもはるかに価値の
少いものである。それ故、ブテンラフイネートは
その大部分がアルキル化プラント供給物、または
燃料として使用される。エチレンの価格という点
から、特に燃料ガスと比較した場合（今のエチレ
ンの価格は燃料の価格の二倍以上である）、エチ
レン製造につきもののブテンラフイネートの生成
は、エチレンプロセスの全体的な経済性を大きく
損う。エチレン製造のための張込み原料として、
ブテンラフイネートを再循環させることは、ラフ
イネートの熱分解によつて作られるエチレンの収
量が非常に低いことからあまり望ましくない。事
実、たとえこのラフイネートがクラツキング前に
水素化されたとしても、高率（48％から55％）で
イソブタンが存在するので、このことが言える。
イソブタンの熱分解から生じるエチレンの最大収
量は、僅かに約18％である。一方、イソブタンの
異性体、例えばノルマルブタンは、エチレン製造
のための、優れた張込み原料である。適切な分解
条件のもとでは、ノルマルブタンは最終収量約48
％のエチレンが生成し、軽油またはナフサよりさ
らに良好なエチレン製造のための張込み原料とな
る。 それ故、エチレン製造中に発生するブテンラフ
イネートを回収またはエチレン製造プロセスに戻
すことのできるノルマルブタンに変える方法であ
つて、効率よく経済的に容易に全エチレン製造プ
ロセスに加えられる方法の提供が非常に望まれて
いる。 従つて、本発明の目的は、ブタジエンを含み得
る、不飽和C4炭化水素の流体をノルマルブタン
に変換する方法を提供することである。 この発明の他の目的は、エチレン製造中に発生
するブテンラフイネートを回収するか、またはエ
チレン製造のための張込み原料の一つとして有益
に使用し、エチレン製造プロセスの全エチレン収
量を増加させることができる方法を提供すること
である。 更に、この発明の他の目的は、ブテンラフイネ
ートをエチレン製造のためのノルマルブタン張込
み原料に変えるプロセスで効果的および経済的な
方法でエチレン製造設備に容易に加え、エチレン
の全収量を増加させることができる方法を提供す
ることである。 本発明では、不飽和C4炭化水素をノルマルブ
タンに変える方法が提供される。この方法は不飽
和C4炭化水素の流体を水素と接触させて水素化
ゾーンを通し、水素および不飽和C4炭化水素を
反応させ、ノルマルブタンおよびイソブタンを生
成することから成る。ノルマルブタンおよびイソ
ブタンを水素化ゾーンから除き、分離ゾーンに導
き、ノルマルブタンとイソブタンを分離する。ノ
ルマルブタンを取り出し、分離ゾーンから回収す
る。分離ゾーンからのイソブタンを異性化ゾーン
に通し、一部のイソブタンをノルマルブタンに変
え、ノルマルブタンとイソブタンの流体を生成す
る。その後、異性化ゾーンで生成されたノルマル
ブタンとイソブタンの流体は、異性化ゾーンから
取り出される。この流体はその後、水素化ゾーン
から導かれたノルマルブタンとイソブタンを分離
するのと同じ分離ゾーンに導き、増加した量のノ
ルマルブタンを回収してもよい。 より詳細な観点から見れば、上記の方法は、ブ
タジエン回収単位から除かれたブテンラフイネー
トをノルマルブタンに変えるために使用される。
その後、このノルマルブタンをエチレン製造プロ
セスにおける付加的な張込み原料として用い、エ
チレンの全収量を増加させる。 第１図に示されているように、この発明の方法
に従つて不飽和C4炭化水素をノルマルブタンに
変える処理段階（ゾーンとして示されている）の
順序としては次のものが含まれている。すなわ
ち、水素化ゾーン１０、分離ゾーン１２、および
異性化ゾーン１４である。 第１図の各ゾーンに用いられている好ましい装
置の配列をこの配列の適切な流れ特性と共に第２
図に示す。このように、第１図および第２図を特
に参照すると、水素化ゾーン１０には、水素化反
応器１６、冷却器１８、予備加熱器２２、および
触媒貯蔵槽２３が含まれる。分離ゾーン１２には
分離塔２４、第１リボイラー２０、第２リボイラ
ー２１、オーバーヘツド型凝縮器２６、分離ドラ
ム２８およびチラー３２が含まれる。異性化ゾー
ン１４には、異性化反応器３４、貯蔵容器３６、
供給物／流出液熱交換器３８、コンプレツサー４
０および熱交換器４２と４４が含まれる。この方
法に用いることができる他の装置には様々なプロ
セス流体からイオウと水を除去するための装置が
含まれる。水素化ゾーン１０および異性化ゾーン
１４に用いられる特別な触媒によつては、不飽和
C4炭化水素供給流体または他の内部流体からイ
オウを除くことが必要であるかもしれない。これ
は、苛性洗浄単位（示されていない）のような従
来のイオウ除去装置を用いることによつて行うこ
とができる。また、不飽和C4炭化水素供給物か
ら、あるいはその他の流体、例えば分離塔の塔頂
ライン６６、イソブタン流体ライン８２などから
水を除くことが望ましい。これは、蒸留塔または
吸着塔（示されていない）のような従来の水除去
装置によつて、または、分離塔２４の条件を調節
することによつて行うことができる。一般に、プ
ロセス流体から水を除く必要性は、水素化ゾーン
１０および異性化ゾーン１４に用いられる触媒の
タイプ、および分離ゾーン１２でのパージガスを
冷却することが望まれる程度に左右される。この
方法の第一段階では、不飽和C4炭化水素の供給
物を水素化ゾーン１０で水素化し、ノルマルブタ
ンおよびイソブタンの流体を生成する。第２図を
特に参照すると、不飽和C4炭化水素を含む炭化
水素供給物が、最初、ライン４８を通して水素化
ゾーン１０の水素化反応器１６に導かれる。水素
化反応器１６では、不飽和C4炭化水素をライン
５０を通つて反応器１６に導かれた水素と反応さ
せ、ノルマルブタンおよびイソブタンを生成す
る。この反応は、触媒の存在のもとで行われ、第
２図の方法においては、液状触媒を用いる。水素
化反応器１６は水素化反応を行うのに適した反応
器であれば、いずれでもよい。水素化反応器１６
は、可溶性触媒と併用するのに適した内臓のない
容器であることが好ましい。 水素化反応器１６に導かれる不飽和C4炭化水
素供給物は、例えば、ブテン−１、シス−ブテン
−２、トランス−ブテン−２、イソブテン、１・
３−ブタジエンの幾つか、またはすべてと更に多
量のビニルアセチレン、エチルアセチレン、１・
２−ブタジエン、ノルマルブタン、イソブタン、
C3炭化水素、C5炭化水素などを含んでもよい。
この供給物は石油精製、または石油設備のような
数多の供給源から得られる。この供給物はブタジ
エン回収単位から取り出された「ブテンラフイネ
ート」として知られているノルマルブテンおよび
イソブテンから成る混合物であることが好まし
い。ブテンラフイネート供給物に代わるものとし
て、この不飽和C4炭化水素供給物は、エチレン
製造設備からの、ブタジエンリツチC4炭化水素
副生物であつてもよい。この供給物を用いた場合
は、ブテンラフイネートを用いた場合よりもより
多くの水素が必要であり、さらに大きい発熱反応
に伴う熱を除去するために、更に強い外部冷却が
必要となる。 水素化反応器１６に導かれる水素は、酸性の気
体や重金属のような水素化触媒毒が比較的少なく
純度の高いものでありさえすれば、様々な供給源
から得ることができる。エチレン製造設備の脱メ
タン化ゾーンで発生した、通常90ないし95％の純
度で得ることができる水素は入手が容易であるの
で、水素化反応器１６に導くための優れた水素供
給源であり、特にブテンラフイネートがC4炭化
水素供給体とされる場合好都合である。それ故、
このプロセスによるノルマルブタンの製造に用い
られる、すべての原料はエチレン製造設備で、容
易に入手することができるという利点もある。更
に、この方法のノルマルブタン生成物は、エチレ
ン製造設備に対しての張込み原料の一つとして再
循環させ、エチレンの全収量を増加させることが
できるので本発明はエチレン製造設備におけるエ
チレンの生成物を増加させるための、経済的かつ
効果的な方法を提供することにもなる。 知られているように、水素化反応器１６で生じ
る水素化反応について述べると、不飽和C4炭化
水素の水素化は、通常反応速度の速さをあげるた
めに触媒の存在下で行われるもので、この反応は
触媒が存在しないと高温でも非常に遅い。水素化
反応は、ニツケル、白金またはパラジウムのよう
な慣用の触媒の存在下で、一般に行われる。使用
される触媒に応じて、異なつた温度および圧力を
用いて、水素化反応を行う。幾つかの典型的な触
媒は、温度約38−121℃および圧力約7.03−14.1
Kg／cm2の蒸気相で炭化水素に作用する。本発明の
方法では、水素化触媒を使用すると、本発明の全
工程を行うのに必要な外部加熱の量を最小限にす
るように、この方法で選ばれた流体を加熱するの
に特に適切な温度範囲で、水素化反応器１６での
操作を行うことができる。本発明に用いることが
できる触媒は、温度約93℃（200〓）ないし約232
℃（450〓）で、好ましくは約121℃（250〓）で
あり、圧力は約7.03Kg／cm2から35.2Kg／cm2（100
−500psig）で、好ましくは約28.1Kg／cm2
（400psig）で、水素化反応器１６での作用を行う
ことができるものである。これらの温度では、水
素化反応器１６で発生した熱を、例えば、異性化
反応器３４への供給物の予備加熱または第一リボ
イラー２０中の液体をリボイルするための熱供給
源として使用することができる。 この発明の方法に、上記の選択された条件内で
操作するに適した、非常に多くの水素化触媒を用
いることができる。使用することができる触媒の
中には、従来の不均一相触媒および従来の液相触
媒がある。好ましい水素化触媒は、従来の液相触
媒である。第２図には、これらの液相触媒を用い
る発明のプロセスが示されている。米国特許第
3655799号、第3663635号および第3784481号及び
1977年１月発行の刊行物「ハイドロカーボン・プ
ロセシング」第56巻第１号第131頁に開示されて
いる可溶性均一系水素化触媒は、この方法で使用
するのに適した、液相触媒の実例であり、参考の
ため、その開示をここに加える。水素化反応で使
用するのに最も好ましい触媒は、フランスにある
インスチチユート・フランシス・ド・ペトロール
という会社から入手できる、バピドロールとして
知られている、市販で入手可能な均一液相触媒で
ある。この触媒によつて反応器の上部の好ましい
温度約121℃、好ましい圧力約28.1Kg／cm2条件下
で水素化反応器の操作が可能になる。 水素化反応に用いられる触媒は、好ましくは液
相タイプであるが、不均一相触媒も上記のように
使用することができる。使用することができる不
均一系触媒の中には、米国特許第3098882号に開
示されている、ギルドラ−Ｇ−55（Girdler−Ｇ
−55）触媒が含まれる。不均一相触媒を使用する
場合には、第２図に示されている本発明の好まし
いプロセスは幾分変わる。第３図が不均一相触媒
を用いるプロセスの変更態様の一つを示す。第３
図に示されているプロセスの記載を以後詳細に述
べる。 第２図に示されるプロセスを再度参照すると、
再循環する炭化水素と共に液相水素化触媒をライ
ン５２を通り、水素化反応器１６での循環反応物
として送り、そこで触媒を不飽和炭化水素抽料お
よび水素ガスと接触させている。 不飽和炭化水素供給物と水素ガスを反応器１６
で液体触媒と接触させると、それらは反応して十
分な熱を発生し、不飽和炭化水素をノルマルブタ
ンおよびイソブタンの気状混合物に変える。該混
合物はライン５１を通つて反応器１６の頂部から
離れる。その後、これらの気体は、分離ゾーン１
２に導かれるか、または分離ゾーン１２に入る前
に、分離水素化反応器（示されていない）で更に
水素化を受ける。 上に示したように、水素化反応中に放出された
熱により加熱される、反応器１６の液体反応物
は、分離塔２４の第一リボイラー２０のための熱
源として、および異性化反応器３４の予備加熱器
２２の加熱流体として、有益に用いることができ
る。主として、液体触媒およびノルマルブタンお
よびイソブタンから成る、加熱反応物は、ライン
５４を通つて水素化反応器１６を出て、予備加熱
器２２に導かれ、そこで分離塔２４から放出され
るイソブタンを大量に含む流体と間接的に接触し
て通される。 予備加熱器２２を出る反応物は、まだ熱く分離
塔２４の底をリボイルする。それ故、ライン５６
を通つて、予備加熱器２２から出される液体反応
物は、分離塔２４の底部の液体と間接的に接触さ
せて第１リボイラー２０を通過させて、ライン５
８を通つてリボイラーに導かれる底部液体をリボ
イルする。リボイラー２０は従来の多管式熱交換
器であればよい。 第１リボイラー２０から出る反応物は、水素化
反応器１６に戻す前に、更に冷却されることが好
ましい。ライン６２を通つて、第１リボイラー２
０を出る反応物は冷却器１８に導かれ、そこで約
121℃の温度まで冷却される。冷却される液体反
応物はライン５２を通つて冷却器１８から出さ
れ、更に水素化反応と接触させるために水素化反
応器１６の上部に再び導かれる。 第２図に見られるように、液体触媒を触媒貯蔵
槽２３からライン６４を通してこのシステムに連
続的に加える。このプロセスの操作中に、液体触
媒は費される。費された触媒は断続的に除去さ
れ、より大きな効率をもたらす。 ライン５１を通つて反応器を出る水素化反応器
１６で生成したノルマルブタンおよびイソブタン
から成る流体について再び述べると、ノルマルブ
タンをこのプロセスの生成物として回収でき、イ
ソブタンを異性化して、更にノルマルブタンの量
を増加させることができるように、この流体を二
つの主な成分に分離することが望ましい。従つ
て、再び第１図および第２図について述べると、
水素化反応器１６を出たノルマルブタン−イソブ
タン流体を分離ゾーン１２に位置する分離塔２４
に、ライン５１を通して導く。分離塔２４は、ノ
ルマルブタンをイソブタンから分離するのに適し
た装置であればよい。分離塔２４は、従来の多段
蒸留塔で、温度、圧力および流れが調節でき、複
数のトレーまたは従来の充てん部が設けられ、ノ
ルマルブタンをイソブタンから分離するものであ
るものが好ましい。分離塔２４の操作温度および
圧力は塔頂部で約38℃ないし約93℃および約3.87
Kg／cm2ないし約16.9Kg／cm2（55〜240psig）であ
り、塔底では約55.7℃ないし約112.8℃（133〜
235〓）で、約4.67Kg／cm2ないし約17.6Kg／cm2
（65〜250psig）の範囲でよい。分離塔２４は約10
℃（50〓）の低い塔頂温度で操作することができ
る。もつとも、一般にはこのような低温はあまり
好ましくはない。 分離塔２４からでる塔頂蒸気の主な成分は、イ
ソブタンであり、該イソブタンはライン６６を通
つて塔２４から出て塔頂コンデンサー２６に導か
れ、そこですべての、または一部の蒸気が凝縮さ
れる。塔頂コンデンサー２６から出る混合物は分
離ドラム２８に流れ、そこから液体は還流として
分離塔２４に流れ、未濃縮蒸気はライン７０を通
つてチラー３２に通じる。チラー３２でいくらか
の液体が凝縮され、分離ドラム２８に戻る。主に
メタン、未反応水素および未濃縮イソブタンから
成る未凝縮蒸気はライン７２またはライン７３を
通つて系から取り出される。有利なことに、これ
らの未凝縮蒸気はライン７２を通つてエチレン製
造設備の急冷予備分留および圧縮ゾーン１１０に
導かれ、副生成物の増加した量を回収する。 分離塔２４のリボイラー熱の一部は最初に予備
加熱器２２を通した後の水素化反応器１６からの
液体反応物によつて供給される。このようにして
主にノルマルブタンから成る液体は、塔圧約4.67
Kg／cm2ないし17.6Kg／cm2にそれぞれ対応する温度
約56℃ないし約113℃で、分離塔２４からライン
５８を通して流体として取り出され、第１リボイ
ラー２０に導かれる。この加熱されたノルマルブ
タンは部分的に気化した状態でライン６０を通つ
て第１リボイラー２０を離れ、分離塔２４に戻さ
れ、そこでリボイラー流出液の蒸気の部分が分離
塔２４のためのストリツピング蒸気となる。分離
塔２４に必要なリボイラー熱の収支は一般に蒸気
を凝縮することによつて加熱され、従来タイプの
ものである第２リボイラー２１を用いることによ
り供給される。リボイラー２１は、分離塔２４の
底からライン５９を通して液体を受けとり、蒸気
および液体の混合物としてライン６１を通して塔
２４に戻される。 分離塔２４の底部液体はこの発明のプロセスの
重要な生成物であるノルマルブタンを主成分とす
るもので、液体として塔２４からライン７４を通
して引き出される。このノルマルブタン流体は外
部用途に出荷するべく回収されることができ、ま
たは、エチレン製造設備（第４図に示されている
ように）の分解炉（示されていない）に導かれ、
エチレン製造用の優れた張込み原料に提供するこ
とができる。このノルマルブタン生成物は約95モ
ル％ノルマルブタンで供給される。 分離塔２４で分離されたイソブタンリツチ流体
は液体として塔２４からライン８０を通つて除か
れる。この流体のイソブタンをノルマルブタンに
変えることが好ましい。これはノルマルブタン製
造に適切な反応条件のもとで異性化反応器３４で
異性化触媒と接触させてイソブタンリツチ流体を
通すことにより行なわれる。この異性化反応器か
らの流出流体は、その後分離塔２４に再循環させ
て、ノルマルブタンの増加した量を回収したり、
更に異性化処理をするために未変化イソブタンを
再循環させることができる。このプロセスをイソ
ブタンがなくなるまで異性化し、最大量のノルマ
ルブタンを提供するよう操作することが好まし
い。他方、異性化生成物を部分的に再循環させて
二つの生成物流体を提供することもできる。一つ
は、ノルマルブタンからなり、他のものはノルマ
ルブタンおよびイソブタンの両方からなる。ま
た、イソブタン流体８０の一部をイソブタン生成
物として取り出すことができる。 このように第１図および第２図に示されている
ように温度約43℃ないし約104℃、圧力約3.87
Kg／cm2ないし約16.9Kg／cm2である。分離塔２４か
らのイソブタンリツチ流体をライン８０を通つて
予備加熱器２２に導き、その後ライン８２を通つ
て異性化ゾーン１４に導く。 加熱されたイソブタン流体は温度約71℃ないし
約110℃でライン８２を通つて予備加熱器から出
て、供給物流出液熱交換器３８に導かれ、そこで
異性化反応器３４からの流出液と間接的に接触し
て、更に加熱を受ける。 供給物流出液熱交換器３８から出たイソブタン
リツチ流体を熱交換器４２で更に加熱することが
好ましい。イソブタンリツチ流体はこのようにし
てライン９０を通つて熱交換器４２に導かれる。
熱交換器４２は一ないしそれ以上の蒸気加熱交換
器から成るものでよいし、高い異性化温度が必要
ならば、従来の直火加熱器のような一ないしそれ
以上の高温加熱器に置き換えるか、または加えて
もよい。このイソブタンを温度約121℃ないし約
510℃および圧力約17.6Kg／cm2ないし約49.2Kg／
cm2で、ライン９２を通して熱交換器４２から取り
出す。 熱交換器４２から出たイソブタンリツチ流体は
異性化反応器３４に導くのに望ましい温度および
圧力のものであり、それ故この流体はライン９２
を通つて異性化反応器３４に導かれ、そこでイソ
ブタンは異性化触媒と密接に接触して一部のイソ
ブタンがノルマルブタンに変わる。異性化反応器
３４は炭化水素供給物を異性化触媒と接触させる
のに適した従来のいずれの反応器でもよい。 異性化反応器３４で用いられる異性化触媒は、
従来のものであり、イソブタンをノルマルブタン
に異性化を行うのに用いられる。非常に多くの従
来の触媒をこの目的のために使用できる。これら
の触媒の中にはクロル炭化水素によつて活性化さ
れる従来のアルミナ上白金またはアルミナ上パラ
ジウム（0.01−1.0重量％）がある。用いること
ができる他の触媒には塩化アルミニウムまたは臭
化アルミニウムで含浸されたボーキサイトまたは
石英チツプがあげられる。他の有用な触媒はベー
スキヤリヤまたは支持体に加えられる貴金属また
は非金属触媒である。例えば、AlCl3を含む従来
の液相触媒も用いることができる。前述の触媒の
多くについて、この発明の異性化反応で用いるの
に適した他の触媒と同様、これらの触媒を用いる
プロセス方法および条件に関しては1967年発行の
プロシーデイングス・セブンス・ワールド・コン
グレス第４巻第135〜145頁に詳細に記載されてい
る。 これまで上記のタイプの異性化触媒はここで用
いられているものよりその逆反応、例えばノルマ
ルブタンのイソブタンへの変換を完全に行うため
に一般に使用されてきた。この逆反応はアルキレ
ートとして知られている高オクタンガソリン成分
を製造するのに使用されるイソブタンを供給する
ため、しばしば用いられる。アルキレートは一般
にイソブタンをプロピレンまたはブチレンのよう
なオレフインと反応させることにより製造され
る。 知られているようにイソブタン−ノルマルブタ
ン反応は、ある条件のもとではノルマルブタンの
生成を他の条件ではイソブタンの生成を促進する
平衡反応である。この発明のプロセスに従えば、
反応器３４の反応条件をノルマルブタンの生成が
促進されるようにセツトする。上記の触媒の存在
下で、異性化反応器での入口温度を約121℃ない
し約510℃（250〜950〓）に、入口圧力を約17.6
Kg／cm2ないし約49.2Kg／cm2（250〜700psig）に保
つことにより本発明の方法におけるイソブタンの
好ましい変換が達せられる。反応器３４の出口温
度は約99℃ないし約488℃（210〜910〓）であ
り、出口圧力は約14.8Kg／cm2ないし約46.4Kg／cm2
（210〜660psig）である。異性化反応器３４での
空間速度は約0.1ないし約10vol.／vol.／時間の範
囲でよい。 これらの条件では異性化反応器３４からの流出
液は約34ないし約70モル％のイソブタンと約30な
いし60モル％のノルマルブタンからなるもので、
流出液の残りはそれぞれ約１ないし３モル％の少
量の水素、メタン、エタン、プロパンおよび約
0.1ないし1.5モル％のC5炭化水素からなるもので
ある。平衡条件は異性化反応器３４の出口で達せ
られる。異性化反応器３４での副生物生成はライ
ン１０４を通つて導かれる水素の存在によつて減
少する。 反応器３４からの流出液を冷却することが好ま
しい。このように、第２図について述べると、今
ノルマルブタンを多量に含む異性化反応器３４か
らの流出ガス流体をライン８４を通つて反応器か
ら出し、イソブタンリツチ供給物と間接的に接触
させて、供給物流出液熱交換器３８を通す。この
流出液をその後、ライン３６を通して熱交換器４
４に導き、冷却水と間接的に接触させることによ
つて温度38℃（100〓）までこの流体を冷却す
る。この温度では大部分のノルマルブタンおよび
イソブタンが凝縮され、それらの僅かしかこの流
体の非凝縮部に残らない。ノルマルブタンを多量
に含む冷却流出流体は、その後ライン８８を通つ
て、貯蔵容器３６に導かれ、そこでノルマルブタ
ンおよびイソブタンから成る流体を別のこのプロ
セス生成物流体としてバルブ９６を開口すること
によりライン９４を通して回収することができ
る。 しかし、容器３６の液体含有物のすべてを分離
塔２４に再循環させ、より多量のノルマルブタン
を分離塔２４から回収することが好ましい。この
循環はバルブ９６を閉じ、容器３６の液体含有物
を分離塔２４に戻し、容器３６の蒸気部を異性化
反応器３４に戻すことにより行うことができる。
従つて、再度第１図および第２図について述べる
と温度約38℃、圧力約13.4Kg／cm2ないし約44.3
Kg／cm2である少量の水素およびメタンを含むノル
マルおよびイソブタンの流体を更に蒸留処理をす
るため、ライン９８を通して容器３６から分離塔
２４に導く。 容器３６の蒸気をライン１００を通して出し、
異性化反応器３４に戻す。水素を多量に含み、少
量のメタンを含むこの蒸気は異性化反応を安定化
するために用いられる。気体を異性化反応器３４
に戻す前に、この流体の圧力を増加させ、水素を
蒸気に加えることが望ましい。このように第２図
を参照すると、容器３６から出た蒸気は、最初ラ
イン１００を通つてコンプレツサー４０に導か
れ、流体の圧力を約19.0Kg／cm2ないし約52.0Kg／
cm2（270−740psig）にまで増加させる。圧縮ガス
流体をライン１０２を通つてコンプレツサ４０か
ら出し、ライン１０４を通つてライン１０２に導
かれる水素と結合する。この添加される水素はエ
チレン製造設備の脱メタン化ゾーンから提供され
る。ライン１０２での結合流体は、その後、ライ
ン８２に導かれ、そこで予備加熱器２２から出た
イソブタンリツチ流体と合併する。その後、ライ
ン８２での合併流体を結合供給物を異性化反応器
３４に導く前に、更に加熱するため熱交換器３８
および４２に導く。異性化反応器３４に入る、不
飽和炭化水素の割合が高すぎれば水素化反応器
（示されていない）を用いる水素化段階を随意に
ライン９０またはライン９２に及んでもよい。 水素およびメタンガスを異性化反応器３４に導
く以外に、それらのガスを水素化反応器１６の供
給物の一部として水素化ゾーン１０で用いること
ができる。従つて、第６図に示されるように、ガ
スを異性化反応器３４に再循環するのに使用する
コンプレツサー４０を除いて、この貯蔵容器３６
の気体をライン９９からライン５０を通して水素
化反応器１６に導く場合もある。貯蔵容器３６の
気体をこの方法で用いることが望ましい場合に
は、もし水素化反応器１６と異性化反応器３４に
相対圧力が非常に要求されるなら、コンプレツサ
ー（示されていない）をライン１０４またはライ
ン９９に用いることができる。 不飽和C4炭化水素をノルマルブタンに変える
本発明の方法を第２図に示されている好ましい系
を特に参照しながら、上に詳細に記載した。この
系は、水素化ゾーン１０で液相触媒を使用する。
上に示したように、不均一相水素化触媒も水素化
反応に用いることができる。不均一相触媒を使用
する場合には、第２図に示されているプロセスで
ある変更が行われる。第３図は、不飽和C4炭化
水素をノルマルブタンに変え、水素化ゾーン１０
で不均一相水素化触媒を使用するプロセスを示
す。第３図に示されているプロセスは、本質的に
は第２図のプロセスと同一であることがわかるで
あろう（可能な程度で第１図および第２図の類似
の部分を第３図に類似の番号で表す）。第３図の
プロセスも水素化ゾーン１０、分離ゾーン１２お
よび異性化ゾーン１４を含む。第３図での生成流
体および抽料流体は第２図のものと同一である。
例えば、不飽和C4炭化水素はライン４８を通つ
て導かれ、水素はライン５０を通つて導かれ、ノ
ルマルブタンはライン７４を通つて回収される。
第３図の分離ゾーン１２の操作も大部分は第２図
のものと同一である。このように水素化ゾーン１
０で生成した飽和炭化水素抽料を分離塔２４に導
き、そこでノルマルブタン生成物を分離し、ライ
ン７４を通して回収する。また、イソブタンリツ
チ流体を異性化ゾーンで更に処理するため、ライ
ン８０′を通して出す。第３図の分離塔２４の塔
頂および底部流体を処理する段皆は殆んど第２図
のものと同一であることがわかるであろう。この
ように、塔２４からの塔頂蒸気をコンデンサ２６
で部分的に凝縮し、この蒸気をライン７２または
７３を通してこの系から出す。凝縮によつて生じ
た液体は還流としてライン６８を通つて塔２４に
戻る。第３図の異性化ゾーン１４でのプロセス段
階も本質的には同一である。ライン８０′を通つ
て、分離塔２４から出たイソブタンリツチ流体
は、熱交換器３８および４２で予備加熱した後
（この態様によれば、イソブタン流体は予備加熱
器２２で予備加熱されない）、ライン９２を通つ
て異性化反応器３４に導かれる。異性化反応器３
４からの流出液を熱交換器３８を通して導き、異
性化反応器供給物を予備加熱し、その後、貯蔵容
器３６に導く。第２図の場合と同様に容器３６の
液体含有物を分離塔２４に再循環させ、増加した
ノルマルブタン生成物を回収し、容器３６での蒸
気を圧縮し、ライン１０４を通して導かれる少量
の調製された水素と混合して後、異性化反応器３
４に戻す。 第３図に示されている水素化ゾーン１０を参照
すると、このゾーンには水素化反応器１６、スク
ラツバー１３６、ドラム１３８、および熱交換器
１４０および１４２が含まれることがわかるであ
ろう。第３図に見られるように、ライン４８を通
つて導かれる不飽和C4炭化水素供給物はライン
５０を通つてライン４８に導かれる水素と結合す
る。この結合供給物はライン１４４を通つてライ
ン４８に導かれる液体反応器流出液と合併する。
ライン４８での合併供給物は、蒸気としてライン
１４６を通つて水素化反応器１６に導かれる前
に、熱交換器１４０を通り、その後熱交換器１４
２にライン１４５を通つて入る。第３図の水素化
反応器１６は供給流体と、上記と同じギルドラ−
Ｇ−55のような不均一系触媒を接触させるのに適
切な反応器であればいずれでもよい。水素化反応
器１６は従来の固定層反応器であることが好まし
い。水素化反応器１６からの、主としてノルマル
ブタンおよびイソブタンの混合物からなる流出液
は重合生成物のような不均一水素化触媒を、例え
ば、固定層反応器に使用した場合、常に生成する
いくらかの高分子量化合物を含む。この流体を分
離塔２４に導く前に、反応器流出流体からこれら
の高分子量化合物を除くことが望ましい。このよ
うに、反応器１６からの流出液をライン１４８を
通して反応器１６から出し、熱交換器１４０を通
し、その後ライン１５０を通してスクラツバー１
３６に導く。スクラツバー１３６は従来の充てん
塔、または段塔でよい。ノルマルブタン−イソブ
タン流体から分離された高分子量化合物はライン
１５２を通してスクラツバー１３６から除かれ
る。スクラツバー１３６のノルマルブタンおよび
イソブタンの混合物をライン１５４を通してスク
ラツバー１３６から出し、分離塔２４からの底部
流体と熱交換接触させながら、第１リボイラー２
０に通し、底部液体をリボイルする。このノルマ
ルブタン−イソブタン流体をライン１５６を通し
て、第１リボイラー２０から出し、ドラム１３８
に導く。ノルマルブタンおよびイソブタンの蒸気
混合物をライン１５８を通してドラム１３８から
出し、分離塔２４に導いて、ノルマルブタンをイ
ソブタンから分離する。ドラム１３８の液体をラ
イン１６０を通してこのドラムから出す。主に、
ブタンおよびイソブタンの混合物から成るこの液
状流体の一部をライン１４４を通してライン４８
の反応器供給物に戻す。この液体の他の部分をこ
のスクラツビング単位のスクラツビング剤として
ライン１４４からそらし、ライン１６２を通して
スクラツバー１３６に入れる。ドラム１３８から
の液体の残部をライン１６４を通して分離塔２４
に導く。 第３図の熱交換条件は第２図のものとは異る。 前述から認められるように、不飽和C4炭化水
素をノルマルブタンに変換するのに特に適したプ
ロセスを提供する。このプロセスの種々の変更
は、例えば望ましくない分解、または他の副反応
が生じるかもしれないので、現在あまり望ましい
ものではないが、遂行することができるというこ
とは明白であろう。プロセスの変更態様として、
ブテン−１をイソブテンから分離するような困難
な仕事を必要とする、難しい分解操作が要求され
てもよい。 そのようなプロセスの一つの変更態様としてノ
ルマルブテンとイソブテンを含む不飽和C4炭化
水素流体を、最初異性化ゾーン１４に導き、そこ
でイソブテンをノルマルブテンに異性化する。こ
の異性化ブテン流体を異性化ゾーン１４から出
し、その後分離ゾーン１２に導き、そこでノルマ
ルブテン流体が生成され、イソブテンとから分離
される。分離ゾーンで生成したノルマルブテン流
体は、その後水素化ゾーン１０に導かれそこでノ
ルマルブタンに変えられる。このプロセスの変更
態様に従えば、分離ゾーンで発生したイソブテン
リツチ流体を必要に応じて更に異性化処理を行う
ため、異性化ゾーンに再循環させることができ
る。 更にこのプロセスの他の変更態様として、ノル
マルブテンおよびイソブテンを含む不飽和C4炭
化水素の流体を分離ゾーンに導き、そこでノルマ
ルブテン流体をイソブテン流体とから分離する。
この分離されたノルマルブテン流体をその後水素
化ゾーンでノルマルブテンに変化させ回収する。
分離ゾーンで分離されたイソブテン流体をその後
異性化ゾーンに導き、そこで異性化され、ノルマ
ルブテンとイソブテンを含む流体が生成され、そ
の後分離ゾーンに再循環させ、更に多量のノルマ
ルブテン流体を生成する。このブテン流体をその
後水素化ゾーンで水素化しノルマルブタン生成物
にする。 更に、他のプロセス変更態様ではノルマルブテ
ンとイソブテンを含む不飽和C4炭化水素流体を
分離ゾーン１２に導き、そこで、ノルマルブテン
流体をイソブテンを多量に含む流体とから分離す
る。この分離されたノルマルブテン流体を水素化
ゾーンでノルマルブタン生成物に水素化し、分離
ゾーンで分離されたイソブテンリツチ流体を別の
水素化ゾーンに導く。この水素化ゾーンの流出物
をその後異性化ゾーンに導き、ノルマルブタンと
イソブタンから成る流体を形成し、その後増加し
た量のノルマルブタンを回収するため、分離ゾー
ンを通す。分離ゾーンで生成したイソブタンリツ
チ流体を異性化ゾーンに再循環させ、更に多量の
ノルマルブタンを生成することができる。他方、
イソブテン流体のノルマルブテン含有量が是認す
るほど高ければ水素化イソブテンカツトを分離ゾ
ーンに通し、そこでノルマルブタンを付加生成物
として出しイソブタンを異性化ゾーンに再循環さ
せる。 上に示したように、本発明のプロセス、特に第
２図に示されたプロセスは、このプロセスによつ
て生成されるエチレンの収量を増加させるため、
エチレン生成プロセスと関連して操作するのに特
に適している。そこで、不飽和C4炭化水素を変
換するプロセスを、従来のエチレン製造プロセス
と関連して第４図に示す。第１図、第２図および
第３図と類似の部分は、できる限り第４図におい
ても類似の番号で示している。第４図を特に参照
すると、一連の従来のエチレン製造処理段階には
クラツキングゾーン１０６、急速冷却ゾーン１０
８、急冷予備分留および圧縮ゾーン１１０、脱メ
タン化ゾーン１１２、回収ゾーン１１４およびブ
タジエン回収ゾーン１１６が含まれる（これらは
エチレン製造設備に連続させることができる）。 軽油やナフサ、またはそれらの混合物を含みう
る、従来のエチレンプロセスへの炭化水素供給物
は最初ライン１１８を通つて、分解ゾーン１０６
に導かれ、そこでこの供給物は分解炉（示されて
いない）でエチレンおよび水素、メタン、プロピ
レン、C4不飽和炭化水素および熱分解ガソリン
のような様々な共生成物および副生成物に変わ
る。この分解ガス流体を分解ゾーン１０６からラ
イン１２０を通して出し、急速冷却ゾーン１０８
に導く。その後、冷却ガスをライン１２２を通し
て急冷予備分留および圧縮ゾーン１１０に導き、
そこで重油留分を除去しガスを脱メタン化ゾーン
１１２および回収ゾーン１１４で分離するため、
望ましい圧力水準にまで圧縮する。 その後、圧縮ガスをライン１２４を通して脱メ
タン化ゾーン１１２に導き、そこでメタンを除去
し、水素の流体を発生させる。脱メタン化ゾーン
１１２で生成した水素の一部を水素化反応器１６
に導くため、ライン５０を通して水素化ゾーン１
０に導く。脱メタン化ゾーン１１２で生成した水
素の他の部分をライン１０４を通して異性化ゾー
ン１４に導き、ライン１０２で異性化反応器３４
（第２図および第３図）に再循環される。水素、
ノルマルブタンおよびイソブタンを主成分とする
蒸気流体と混合される。脱メタン化ゾーン１１２
からの脱メタン化ガスを、その後ライン１６２を
通して回収ゾーン１１４に導き、そこでエチレ
ン、プロピレン、不飽和C4炭化水素および熱分
解ガソリン生成物が一連の分留塔（示されていな
い）によつて分離および／又は回収される。 回収ゾーン１１４で分離された不飽和C4炭化
水素流体をライン１２８を通してブタジエン回収
ゾーン１１６に導き、そこでブタジエンが分離さ
れ、ライン１３０を通つて回収される。幾つかの
小さい出口（vent）および残渣流体を除いてブタ
ジエン回収ゾーン１１６中の不飽和C4炭化水素
の残部はブテンラフイネート流体から成る。この
ブテンラフイネートはブタジエン回収ゾーン１１
６から出され、ライン４８を通つて水素化ゾーン
１０に導かれる。その後、ブテンラフイネート液
は、前に記載したように、本発明の方法に従つて
処理され、ノルマルブタン生成物を生成する。こ
のノルマルブタン生成物は、分離ゾーン１２から
ライン７４を通つて出され、エチレン製造の優れ
た張込み原料としてクラツキングゾーン１０６に
導かれる。上に示したように、分離ゾーン１２か
ら送られた蒸気をライン７２を通して急冷予備分
留および圧縮ゾーン１１０に再循環させ、付加的
な副生成物を回収する。 第５図は、エチレン製造用の本発明の他の一例
を示す。そこでは回収ゾーン１１４で発生した
C4不飽和炭化水素の一部又は全てがブタジエン
回収ゾーン１１６での処理に完全に迂回する。こ
の態様に従えば、回収ゾーン１１４で分離された
不飽和C4炭化水素の一部または全てが水素化処
理を行うためにライン１３１を通つて水素化ゾー
ン１０に直接導かれる。 この発明のプロセスに従えば、外部供給源から
の不飽和C4炭化水素を、エチレンを製造するた
めのノルマルブタン張込み原料の量を増して提供
するため使用することができる。例えば第４図に
見られるように、触媒分解または他の熱分解プロ
セスによつて得られた不飽和C4炭化水素の流体
をライン１３２を通してこのプロセス順に導き、
更にノルマルブタン張込み原料を供給することが
できる。その他に、例えば、天然ガス凝縮物から
供給されるノルマルおよびイソブタンの流体をノ
ルマルブタンのイソブタンに対する割合に応じて
ライン１３４または１３５を通して導き、更にノ
ルマルブタン張込み原料の量を増加させることも
できる。 次の表およびは、この発明のプロセスを用
いたエチレンの収量増加を示す。表は、第２図
に示されているブテンラフイネート液をノルマル
ブタン張込み原料に変えるために本発明のプロセ
スを用いたエチレン製造工程の全物質の収支であ
る。表での報告は、純度99.92モル％のエチレ
ンを年間65万仏トン（1.45億ポンド／年）の収量
で、ナフサおよび軽油の張込み原料から年間8160
時間操作して生成するエチレン製造プロセスのた
めのものである。表は、表の物質バランスで
示されるプロセスは、ブテンラフイネート液をノ
ルマルブタン張込み原料に変えたために本発明の
プロセスを用いないプロセスであるということ以
外は同じ量と純度でエチレンを製造するための同
じプロセスの物質収支を示す。 表と表の物質収支を比較すると、同じエチ
レン流出量に対してブテンラフイネート液をノル
マルブタンフイードストツクに変える、この発明
のプロセスを用いた場合、必要とされるナフサお
よび軽油フイードストツクの量が7.3％少いとい
うことがわかるであろう。エチレンの収率は先行
技術プロセス（表）の26.78重量％からこの発
明によるエチレン製造プロセスの28.90重量％
（表）まで増加した。利点としてプロピレン収
率も12.9重量％から13.7重量％まで上昇した。 表は、第２図の流れ図に従つてブテンラフイ
ネート液をノルマルブタンフイードストツクに変
える表のプロセスの部分に対する温度、圧力お
よび流量を含む、この特別なプロセスの流れ特性
を示す。
方法を提供する。不飽和C4炭化水素を水素化ゾ
ーンに導き、そこで、該炭化水素をノルマルブタ
ンおよびイソブタンを含む流体に変える。ノルマ
ルブタンおよびイソブタン流体を水素化ゾーンか
ら取り出し、分離ゾーンに導き、そこでノルマル
ブタンをイソブタンから分離する。ノルマルブタ
ンを分離ゾーンから回収し、イソブタンを異性化
ゾーンに導き、そこでイソブタンの一部をノルマ
ルブタンに変える。異性化ゾーンで生成されたノ
ルマルブタンとイソブタンの混合物を、その後増
加したノルマルブタンを更に回収するために分離
ゾーンに戻す。 この方法の好ましい応用例では、不飽和C4炭
化水素の原料流体を、エチレン製造設備から供給
物を得るブタジエン回収単位の、ブテンラフイネ
ート副生成物から得る。水素化ゾーンに導かれた
水素をエチレン設備の脱メタン化ゾーンから得
る。この方法により作られたノルマルブタンは、
その後、エチレン製造プロセスの張込み原料の１
つとなり、それによつて製造されるエチレンの収
量を増加させる。 本発明は、不飽和C4炭化水素のノルマルブタ
ンへの変換に関する。さらに詳細には、ノルマル
ブテンとイソブテンをノルマルブタンに変換する
ことに関する。 他の観点から、この発明は従来のエチレン製造
設備の回収ゾーンで発生した不飽和C4炭化水素
を、価置のあるノルマルブタンに変えることに関
する。その後、ノルマルブタンを回収してもよい
し、又、利益があれば、エチレンの全収量を増加
させるため、プレミアムクラツキング張込み原料
として、エチレンプロセスに再循環させてもよ
い。 当業界によく知られているように、炭化水素の
熱分解クラツキングによるエチレン製造には普通
次の方法で一般に記載されている一連の処理段階
が含まれる。 軽油またはナフサのような炭化水素張込み原料
を、例えば、約816℃（1500〓）以上の高温で操
作される非常に激しい分解炉に導き、ここでこの
張込み原料は、エチレン、プロピレン、芳香族炭
化水素、不飽和C4炭化水素および様々な他の生
成物に変えられる。分解炉から発する気体（エチ
レン、その他）の生成流体をその後冷却装置に通
し、気体の温度が急速に低下する。その後、更に
冷却し、分解ガス流体から重炭化水素留分を除く
ため、急冷予備分留装置に、この冷却ガス流体を
導く。その後、この分解ガスを圧縮ゾーン（一連
の、４の圧縮段階から成ることが多い）に導か
れ、ガス流体の圧力を生成物回収ゾーンで、望ま
しい生成物の回収を達成するのに必要な圧力まで
増加させる。その後、圧縮ゾーンを出た加圧分解
ガス流体を脱メタン化ゾーンに導き、加圧分解ガ
ス流体から水素とメタンを分離する。その後、残
りの加圧ガス流体を、この加圧分解ガス流体中の
他の生成物からエチレン生成物を回収するための
回収ゾーンに導く。 一般に、この回収ゾーンには加圧分解ガス流体
を、エチレン流体およびプロピレン、粗不飽和
C4炭化水素、粗熱分解ガソリン、その他のよう
な副生成物の流体に分離するのに適した、一連の
分留塔が含まれる。 この回収ゾーンで分離された粗不飽和C4炭化
水素副生成物を普通ブタジエン回収装置に導き、
そこで高純度の１・３−ブタジエン（今後一般に
単に“ブタジエン”として述べる）を、残りの
C4炭化水素から分離する。残りのC4炭化水素を
主として「ブテンラフイネート」として当業界に
知られている混合物としてブタジエン回収装置か
ら取りだす。この混合物は、一般にノルマルブテ
ンおよびイソブテンから成る。このブタジエン回
収装置は、一般に、積分操作のためエチレン製造
装置に連続している。 回収されたブタジエンは、合成ゴムのような数
多の重合生成物を製造するのに使用される重要な
単量体である。それ故、これは重要な商業的価値
のある物質である。しかし、ブテンラフイネート
は、エチレン製造の望ましい副生成物ではなく、
ブタジエンまたはエチレンよりもはるかに価値の
少いものである。それ故、ブテンラフイネートは
その大部分がアルキル化プラント供給物、または
燃料として使用される。エチレンの価格という点
から、特に燃料ガスと比較した場合（今のエチレ
ンの価格は燃料の価格の二倍以上である）、エチ
レン製造につきもののブテンラフイネートの生成
は、エチレンプロセスの全体的な経済性を大きく
損う。エチレン製造のための張込み原料として、
ブテンラフイネートを再循環させることは、ラフ
イネートの熱分解によつて作られるエチレンの収
量が非常に低いことからあまり望ましくない。事
実、たとえこのラフイネートがクラツキング前に
水素化されたとしても、高率（48％から55％）で
イソブタンが存在するので、このことが言える。
イソブタンの熱分解から生じるエチレンの最大収
量は、僅かに約18％である。一方、イソブタンの
異性体、例えばノルマルブタンは、エチレン製造
のための、優れた張込み原料である。適切な分解
条件のもとでは、ノルマルブタンは最終収量約48
％のエチレンが生成し、軽油またはナフサよりさ
らに良好なエチレン製造のための張込み原料とな
る。 それ故、エチレン製造中に発生するブテンラフ
イネートを回収またはエチレン製造プロセスに戻
すことのできるノルマルブタンに変える方法であ
つて、効率よく経済的に容易に全エチレン製造プ
ロセスに加えられる方法の提供が非常に望まれて
いる。 従つて、本発明の目的は、ブタジエンを含み得
る、不飽和C4炭化水素の流体をノルマルブタン
に変換する方法を提供することである。 この発明の他の目的は、エチレン製造中に発生
するブテンラフイネートを回収するか、またはエ
チレン製造のための張込み原料の一つとして有益
に使用し、エチレン製造プロセスの全エチレン収
量を増加させることができる方法を提供すること
である。 更に、この発明の他の目的は、ブテンラフイネ
ートをエチレン製造のためのノルマルブタン張込
み原料に変えるプロセスで効果的および経済的な
方法でエチレン製造設備に容易に加え、エチレン
の全収量を増加させることができる方法を提供す
ることである。 本発明では、不飽和C4炭化水素をノルマルブ
タンに変える方法が提供される。この方法は不飽
和C4炭化水素の流体を水素と接触させて水素化
ゾーンを通し、水素および不飽和C4炭化水素を
反応させ、ノルマルブタンおよびイソブタンを生
成することから成る。ノルマルブタンおよびイソ
ブタンを水素化ゾーンから除き、分離ゾーンに導
き、ノルマルブタンとイソブタンを分離する。ノ
ルマルブタンを取り出し、分離ゾーンから回収す
る。分離ゾーンからのイソブタンを異性化ゾーン
に通し、一部のイソブタンをノルマルブタンに変
え、ノルマルブタンとイソブタンの流体を生成す
る。その後、異性化ゾーンで生成されたノルマル
ブタンとイソブタンの流体は、異性化ゾーンから
取り出される。この流体はその後、水素化ゾーン
から導かれたノルマルブタンとイソブタンを分離
するのと同じ分離ゾーンに導き、増加した量のノ
ルマルブタンを回収してもよい。 より詳細な観点から見れば、上記の方法は、ブ
タジエン回収単位から除かれたブテンラフイネー
トをノルマルブタンに変えるために使用される。
その後、このノルマルブタンをエチレン製造プロ
セスにおける付加的な張込み原料として用い、エ
チレンの全収量を増加させる。 第１図に示されているように、この発明の方法
に従つて不飽和C4炭化水素をノルマルブタンに
変える処理段階（ゾーンとして示されている）の
順序としては次のものが含まれている。すなわ
ち、水素化ゾーン１０、分離ゾーン１２、および
異性化ゾーン１４である。 第１図の各ゾーンに用いられている好ましい装
置の配列をこの配列の適切な流れ特性と共に第２
図に示す。このように、第１図および第２図を特
に参照すると、水素化ゾーン１０には、水素化反
応器１６、冷却器１８、予備加熱器２２、および
触媒貯蔵槽２３が含まれる。分離ゾーン１２には
分離塔２４、第１リボイラー２０、第２リボイラ
ー２１、オーバーヘツド型凝縮器２６、分離ドラ
ム２８およびチラー３２が含まれる。異性化ゾー
ン１４には、異性化反応器３４、貯蔵容器３６、
供給物／流出液熱交換器３８、コンプレツサー４
０および熱交換器４２と４４が含まれる。この方
法に用いることができる他の装置には様々なプロ
セス流体からイオウと水を除去するための装置が
含まれる。水素化ゾーン１０および異性化ゾーン
１４に用いられる特別な触媒によつては、不飽和
C4炭化水素供給流体または他の内部流体からイ
オウを除くことが必要であるかもしれない。これ
は、苛性洗浄単位（示されていない）のような従
来のイオウ除去装置を用いることによつて行うこ
とができる。また、不飽和C4炭化水素供給物か
ら、あるいはその他の流体、例えば分離塔の塔頂
ライン６６、イソブタン流体ライン８２などから
水を除くことが望ましい。これは、蒸留塔または
吸着塔（示されていない）のような従来の水除去
装置によつて、または、分離塔２４の条件を調節
することによつて行うことができる。一般に、プ
ロセス流体から水を除く必要性は、水素化ゾーン
１０および異性化ゾーン１４に用いられる触媒の
タイプ、および分離ゾーン１２でのパージガスを
冷却することが望まれる程度に左右される。この
方法の第一段階では、不飽和C4炭化水素の供給
物を水素化ゾーン１０で水素化し、ノルマルブタ
ンおよびイソブタンの流体を生成する。第２図を
特に参照すると、不飽和C4炭化水素を含む炭化
水素供給物が、最初、ライン４８を通して水素化
ゾーン１０の水素化反応器１６に導かれる。水素
化反応器１６では、不飽和C4炭化水素をライン
５０を通つて反応器１６に導かれた水素と反応さ
せ、ノルマルブタンおよびイソブタンを生成す
る。この反応は、触媒の存在のもとで行われ、第
２図の方法においては、液状触媒を用いる。水素
化反応器１６は水素化反応を行うのに適した反応
器であれば、いずれでもよい。水素化反応器１６
は、可溶性触媒と併用するのに適した内臓のない
容器であることが好ましい。 水素化反応器１６に導かれる不飽和C4炭化水
素供給物は、例えば、ブテン−１、シス−ブテン
−２、トランス−ブテン−２、イソブテン、１・
３−ブタジエンの幾つか、またはすべてと更に多
量のビニルアセチレン、エチルアセチレン、１・
２−ブタジエン、ノルマルブタン、イソブタン、
C3炭化水素、C5炭化水素などを含んでもよい。
この供給物は石油精製、または石油設備のような
数多の供給源から得られる。この供給物はブタジ
エン回収単位から取り出された「ブテンラフイネ
ート」として知られているノルマルブテンおよび
イソブテンから成る混合物であることが好まし
い。ブテンラフイネート供給物に代わるものとし
て、この不飽和C4炭化水素供給物は、エチレン
製造設備からの、ブタジエンリツチC4炭化水素
副生物であつてもよい。この供給物を用いた場合
は、ブテンラフイネートを用いた場合よりもより
多くの水素が必要であり、さらに大きい発熱反応
に伴う熱を除去するために、更に強い外部冷却が
必要となる。 水素化反応器１６に導かれる水素は、酸性の気
体や重金属のような水素化触媒毒が比較的少なく
純度の高いものでありさえすれば、様々な供給源
から得ることができる。エチレン製造設備の脱メ
タン化ゾーンで発生した、通常90ないし95％の純
度で得ることができる水素は入手が容易であるの
で、水素化反応器１６に導くための優れた水素供
給源であり、特にブテンラフイネートがC4炭化
水素供給体とされる場合好都合である。それ故、
このプロセスによるノルマルブタンの製造に用い
られる、すべての原料はエチレン製造設備で、容
易に入手することができるという利点もある。更
に、この方法のノルマルブタン生成物は、エチレ
ン製造設備に対しての張込み原料の一つとして再
循環させ、エチレンの全収量を増加させることが
できるので本発明はエチレン製造設備におけるエ
チレンの生成物を増加させるための、経済的かつ
効果的な方法を提供することにもなる。 知られているように、水素化反応器１６で生じ
る水素化反応について述べると、不飽和C4炭化
水素の水素化は、通常反応速度の速さをあげるた
めに触媒の存在下で行われるもので、この反応は
触媒が存在しないと高温でも非常に遅い。水素化
反応は、ニツケル、白金またはパラジウムのよう
な慣用の触媒の存在下で、一般に行われる。使用
される触媒に応じて、異なつた温度および圧力を
用いて、水素化反応を行う。幾つかの典型的な触
媒は、温度約38−121℃および圧力約7.03−14.1
Kg／cm2の蒸気相で炭化水素に作用する。本発明の
方法では、水素化触媒を使用すると、本発明の全
工程を行うのに必要な外部加熱の量を最小限にす
るように、この方法で選ばれた流体を加熱するの
に特に適切な温度範囲で、水素化反応器１６での
操作を行うことができる。本発明に用いることが
できる触媒は、温度約93℃（200〓）ないし約232
℃（450〓）で、好ましくは約121℃（250〓）で
あり、圧力は約7.03Kg／cm2から35.2Kg／cm2（100
−500psig）で、好ましくは約28.1Kg／cm2
（400psig）で、水素化反応器１６での作用を行う
ことができるものである。これらの温度では、水
素化反応器１６で発生した熱を、例えば、異性化
反応器３４への供給物の予備加熱または第一リボ
イラー２０中の液体をリボイルするための熱供給
源として使用することができる。 この発明の方法に、上記の選択された条件内で
操作するに適した、非常に多くの水素化触媒を用
いることができる。使用することができる触媒の
中には、従来の不均一相触媒および従来の液相触
媒がある。好ましい水素化触媒は、従来の液相触
媒である。第２図には、これらの液相触媒を用い
る発明のプロセスが示されている。米国特許第
3655799号、第3663635号および第3784481号及び
1977年１月発行の刊行物「ハイドロカーボン・プ
ロセシング」第56巻第１号第131頁に開示されて
いる可溶性均一系水素化触媒は、この方法で使用
するのに適した、液相触媒の実例であり、参考の
ため、その開示をここに加える。水素化反応で使
用するのに最も好ましい触媒は、フランスにある
インスチチユート・フランシス・ド・ペトロール
という会社から入手できる、バピドロールとして
知られている、市販で入手可能な均一液相触媒で
ある。この触媒によつて反応器の上部の好ましい
温度約121℃、好ましい圧力約28.1Kg／cm2条件下
で水素化反応器の操作が可能になる。 水素化反応に用いられる触媒は、好ましくは液
相タイプであるが、不均一相触媒も上記のように
使用することができる。使用することができる不
均一系触媒の中には、米国特許第3098882号に開
示されている、ギルドラ−Ｇ−55（Girdler−Ｇ
−55）触媒が含まれる。不均一相触媒を使用する
場合には、第２図に示されている本発明の好まし
いプロセスは幾分変わる。第３図が不均一相触媒
を用いるプロセスの変更態様の一つを示す。第３
図に示されているプロセスの記載を以後詳細に述
べる。 第２図に示されるプロセスを再度参照すると、
再循環する炭化水素と共に液相水素化触媒をライ
ン５２を通り、水素化反応器１６での循環反応物
として送り、そこで触媒を不飽和炭化水素抽料お
よび水素ガスと接触させている。 不飽和炭化水素供給物と水素ガスを反応器１６
で液体触媒と接触させると、それらは反応して十
分な熱を発生し、不飽和炭化水素をノルマルブタ
ンおよびイソブタンの気状混合物に変える。該混
合物はライン５１を通つて反応器１６の頂部から
離れる。その後、これらの気体は、分離ゾーン１
２に導かれるか、または分離ゾーン１２に入る前
に、分離水素化反応器（示されていない）で更に
水素化を受ける。 上に示したように、水素化反応中に放出された
熱により加熱される、反応器１６の液体反応物
は、分離塔２４の第一リボイラー２０のための熱
源として、および異性化反応器３４の予備加熱器
２２の加熱流体として、有益に用いることができ
る。主として、液体触媒およびノルマルブタンお
よびイソブタンから成る、加熱反応物は、ライン
５４を通つて水素化反応器１６を出て、予備加熱
器２２に導かれ、そこで分離塔２４から放出され
るイソブタンを大量に含む流体と間接的に接触し
て通される。 予備加熱器２２を出る反応物は、まだ熱く分離
塔２４の底をリボイルする。それ故、ライン５６
を通つて、予備加熱器２２から出される液体反応
物は、分離塔２４の底部の液体と間接的に接触さ
せて第１リボイラー２０を通過させて、ライン５
８を通つてリボイラーに導かれる底部液体をリボ
イルする。リボイラー２０は従来の多管式熱交換
器であればよい。 第１リボイラー２０から出る反応物は、水素化
反応器１６に戻す前に、更に冷却されることが好
ましい。ライン６２を通つて、第１リボイラー２
０を出る反応物は冷却器１８に導かれ、そこで約
121℃の温度まで冷却される。冷却される液体反
応物はライン５２を通つて冷却器１８から出さ
れ、更に水素化反応と接触させるために水素化反
応器１６の上部に再び導かれる。 第２図に見られるように、液体触媒を触媒貯蔵
槽２３からライン６４を通してこのシステムに連
続的に加える。このプロセスの操作中に、液体触
媒は費される。費された触媒は断続的に除去さ
れ、より大きな効率をもたらす。 ライン５１を通つて反応器を出る水素化反応器
１６で生成したノルマルブタンおよびイソブタン
から成る流体について再び述べると、ノルマルブ
タンをこのプロセスの生成物として回収でき、イ
ソブタンを異性化して、更にノルマルブタンの量
を増加させることができるように、この流体を二
つの主な成分に分離することが望ましい。従つ
て、再び第１図および第２図について述べると、
水素化反応器１６を出たノルマルブタン−イソブ
タン流体を分離ゾーン１２に位置する分離塔２４
に、ライン５１を通して導く。分離塔２４は、ノ
ルマルブタンをイソブタンから分離するのに適し
た装置であればよい。分離塔２４は、従来の多段
蒸留塔で、温度、圧力および流れが調節でき、複
数のトレーまたは従来の充てん部が設けられ、ノ
ルマルブタンをイソブタンから分離するものであ
るものが好ましい。分離塔２４の操作温度および
圧力は塔頂部で約38℃ないし約93℃および約3.87
Kg／cm2ないし約16.9Kg／cm2（55〜240psig）であ
り、塔底では約55.7℃ないし約112.8℃（133〜
235〓）で、約4.67Kg／cm2ないし約17.6Kg／cm2
（65〜250psig）の範囲でよい。分離塔２４は約10
℃（50〓）の低い塔頂温度で操作することができ
る。もつとも、一般にはこのような低温はあまり
好ましくはない。 分離塔２４からでる塔頂蒸気の主な成分は、イ
ソブタンであり、該イソブタンはライン６６を通
つて塔２４から出て塔頂コンデンサー２６に導か
れ、そこですべての、または一部の蒸気が凝縮さ
れる。塔頂コンデンサー２６から出る混合物は分
離ドラム２８に流れ、そこから液体は還流として
分離塔２４に流れ、未濃縮蒸気はライン７０を通
つてチラー３２に通じる。チラー３２でいくらか
の液体が凝縮され、分離ドラム２８に戻る。主に
メタン、未反応水素および未濃縮イソブタンから
成る未凝縮蒸気はライン７２またはライン７３を
通つて系から取り出される。有利なことに、これ
らの未凝縮蒸気はライン７２を通つてエチレン製
造設備の急冷予備分留および圧縮ゾーン１１０に
導かれ、副生成物の増加した量を回収する。 分離塔２４のリボイラー熱の一部は最初に予備
加熱器２２を通した後の水素化反応器１６からの
液体反応物によつて供給される。このようにして
主にノルマルブタンから成る液体は、塔圧約4.67
Kg／cm2ないし17.6Kg／cm2にそれぞれ対応する温度
約56℃ないし約113℃で、分離塔２４からライン
５８を通して流体として取り出され、第１リボイ
ラー２０に導かれる。この加熱されたノルマルブ
タンは部分的に気化した状態でライン６０を通つ
て第１リボイラー２０を離れ、分離塔２４に戻さ
れ、そこでリボイラー流出液の蒸気の部分が分離
塔２４のためのストリツピング蒸気となる。分離
塔２４に必要なリボイラー熱の収支は一般に蒸気
を凝縮することによつて加熱され、従来タイプの
ものである第２リボイラー２１を用いることによ
り供給される。リボイラー２１は、分離塔２４の
底からライン５９を通して液体を受けとり、蒸気
および液体の混合物としてライン６１を通して塔
２４に戻される。 分離塔２４の底部液体はこの発明のプロセスの
重要な生成物であるノルマルブタンを主成分とす
るもので、液体として塔２４からライン７４を通
して引き出される。このノルマルブタン流体は外
部用途に出荷するべく回収されることができ、ま
たは、エチレン製造設備（第４図に示されている
ように）の分解炉（示されていない）に導かれ、
エチレン製造用の優れた張込み原料に提供するこ
とができる。このノルマルブタン生成物は約95モ
ル％ノルマルブタンで供給される。 分離塔２４で分離されたイソブタンリツチ流体
は液体として塔２４からライン８０を通つて除か
れる。この流体のイソブタンをノルマルブタンに
変えることが好ましい。これはノルマルブタン製
造に適切な反応条件のもとで異性化反応器３４で
異性化触媒と接触させてイソブタンリツチ流体を
通すことにより行なわれる。この異性化反応器か
らの流出流体は、その後分離塔２４に再循環させ
て、ノルマルブタンの増加した量を回収したり、
更に異性化処理をするために未変化イソブタンを
再循環させることができる。このプロセスをイソ
ブタンがなくなるまで異性化し、最大量のノルマ
ルブタンを提供するよう操作することが好まし
い。他方、異性化生成物を部分的に再循環させて
二つの生成物流体を提供することもできる。一つ
は、ノルマルブタンからなり、他のものはノルマ
ルブタンおよびイソブタンの両方からなる。ま
た、イソブタン流体８０の一部をイソブタン生成
物として取り出すことができる。 このように第１図および第２図に示されている
ように温度約43℃ないし約104℃、圧力約3.87
Kg／cm2ないし約16.9Kg／cm2である。分離塔２４か
らのイソブタンリツチ流体をライン８０を通つて
予備加熱器２２に導き、その後ライン８２を通つ
て異性化ゾーン１４に導く。 加熱されたイソブタン流体は温度約71℃ないし
約110℃でライン８２を通つて予備加熱器から出
て、供給物流出液熱交換器３８に導かれ、そこで
異性化反応器３４からの流出液と間接的に接触し
て、更に加熱を受ける。 供給物流出液熱交換器３８から出たイソブタン
リツチ流体を熱交換器４２で更に加熱することが
好ましい。イソブタンリツチ流体はこのようにし
てライン９０を通つて熱交換器４２に導かれる。
熱交換器４２は一ないしそれ以上の蒸気加熱交換
器から成るものでよいし、高い異性化温度が必要
ならば、従来の直火加熱器のような一ないしそれ
以上の高温加熱器に置き換えるか、または加えて
もよい。このイソブタンを温度約121℃ないし約
510℃および圧力約17.6Kg／cm2ないし約49.2Kg／
cm2で、ライン９２を通して熱交換器４２から取り
出す。 熱交換器４２から出たイソブタンリツチ流体は
異性化反応器３４に導くのに望ましい温度および
圧力のものであり、それ故この流体はライン９２
を通つて異性化反応器３４に導かれ、そこでイソ
ブタンは異性化触媒と密接に接触して一部のイソ
ブタンがノルマルブタンに変わる。異性化反応器
３４は炭化水素供給物を異性化触媒と接触させる
のに適した従来のいずれの反応器でもよい。 異性化反応器３４で用いられる異性化触媒は、
従来のものであり、イソブタンをノルマルブタン
に異性化を行うのに用いられる。非常に多くの従
来の触媒をこの目的のために使用できる。これら
の触媒の中にはクロル炭化水素によつて活性化さ
れる従来のアルミナ上白金またはアルミナ上パラ
ジウム（0.01−1.0重量％）がある。用いること
ができる他の触媒には塩化アルミニウムまたは臭
化アルミニウムで含浸されたボーキサイトまたは
石英チツプがあげられる。他の有用な触媒はベー
スキヤリヤまたは支持体に加えられる貴金属また
は非金属触媒である。例えば、AlCl3を含む従来
の液相触媒も用いることができる。前述の触媒の
多くについて、この発明の異性化反応で用いるの
に適した他の触媒と同様、これらの触媒を用いる
プロセス方法および条件に関しては1967年発行の
プロシーデイングス・セブンス・ワールド・コン
グレス第４巻第135〜145頁に詳細に記載されてい
る。 これまで上記のタイプの異性化触媒はここで用
いられているものよりその逆反応、例えばノルマ
ルブタンのイソブタンへの変換を完全に行うため
に一般に使用されてきた。この逆反応はアルキレ
ートとして知られている高オクタンガソリン成分
を製造するのに使用されるイソブタンを供給する
ため、しばしば用いられる。アルキレートは一般
にイソブタンをプロピレンまたはブチレンのよう
なオレフインと反応させることにより製造され
る。 知られているようにイソブタン−ノルマルブタ
ン反応は、ある条件のもとではノルマルブタンの
生成を他の条件ではイソブタンの生成を促進する
平衡反応である。この発明のプロセスに従えば、
反応器３４の反応条件をノルマルブタンの生成が
促進されるようにセツトする。上記の触媒の存在
下で、異性化反応器での入口温度を約121℃ない
し約510℃（250〜950〓）に、入口圧力を約17.6
Kg／cm2ないし約49.2Kg／cm2（250〜700psig）に保
つことにより本発明の方法におけるイソブタンの
好ましい変換が達せられる。反応器３４の出口温
度は約99℃ないし約488℃（210〜910〓）であ
り、出口圧力は約14.8Kg／cm2ないし約46.4Kg／cm2
（210〜660psig）である。異性化反応器３４での
空間速度は約0.1ないし約10vol.／vol.／時間の範
囲でよい。 これらの条件では異性化反応器３４からの流出
液は約34ないし約70モル％のイソブタンと約30な
いし60モル％のノルマルブタンからなるもので、
流出液の残りはそれぞれ約１ないし３モル％の少
量の水素、メタン、エタン、プロパンおよび約
0.1ないし1.5モル％のC5炭化水素からなるもので
ある。平衡条件は異性化反応器３４の出口で達せ
られる。異性化反応器３４での副生物生成はライ
ン１０４を通つて導かれる水素の存在によつて減
少する。 反応器３４からの流出液を冷却することが好ま
しい。このように、第２図について述べると、今
ノルマルブタンを多量に含む異性化反応器３４か
らの流出ガス流体をライン８４を通つて反応器か
ら出し、イソブタンリツチ供給物と間接的に接触
させて、供給物流出液熱交換器３８を通す。この
流出液をその後、ライン３６を通して熱交換器４
４に導き、冷却水と間接的に接触させることによ
つて温度38℃（100〓）までこの流体を冷却す
る。この温度では大部分のノルマルブタンおよび
イソブタンが凝縮され、それらの僅かしかこの流
体の非凝縮部に残らない。ノルマルブタンを多量
に含む冷却流出流体は、その後ライン８８を通つ
て、貯蔵容器３６に導かれ、そこでノルマルブタ
ンおよびイソブタンから成る流体を別のこのプロ
セス生成物流体としてバルブ９６を開口すること
によりライン９４を通して回収することができ
る。 しかし、容器３６の液体含有物のすべてを分離
塔２４に再循環させ、より多量のノルマルブタン
を分離塔２４から回収することが好ましい。この
循環はバルブ９６を閉じ、容器３６の液体含有物
を分離塔２４に戻し、容器３６の蒸気部を異性化
反応器３４に戻すことにより行うことができる。
従つて、再度第１図および第２図について述べる
と温度約38℃、圧力約13.4Kg／cm2ないし約44.3
Kg／cm2である少量の水素およびメタンを含むノル
マルおよびイソブタンの流体を更に蒸留処理をす
るため、ライン９８を通して容器３６から分離塔
２４に導く。 容器３６の蒸気をライン１００を通して出し、
異性化反応器３４に戻す。水素を多量に含み、少
量のメタンを含むこの蒸気は異性化反応を安定化
するために用いられる。気体を異性化反応器３４
に戻す前に、この流体の圧力を増加させ、水素を
蒸気に加えることが望ましい。このように第２図
を参照すると、容器３６から出た蒸気は、最初ラ
イン１００を通つてコンプレツサー４０に導か
れ、流体の圧力を約19.0Kg／cm2ないし約52.0Kg／
cm2（270−740psig）にまで増加させる。圧縮ガス
流体をライン１０２を通つてコンプレツサ４０か
ら出し、ライン１０４を通つてライン１０２に導
かれる水素と結合する。この添加される水素はエ
チレン製造設備の脱メタン化ゾーンから提供され
る。ライン１０２での結合流体は、その後、ライ
ン８２に導かれ、そこで予備加熱器２２から出た
イソブタンリツチ流体と合併する。その後、ライ
ン８２での合併流体を結合供給物を異性化反応器
３４に導く前に、更に加熱するため熱交換器３８
および４２に導く。異性化反応器３４に入る、不
飽和炭化水素の割合が高すぎれば水素化反応器
（示されていない）を用いる水素化段階を随意に
ライン９０またはライン９２に及んでもよい。 水素およびメタンガスを異性化反応器３４に導
く以外に、それらのガスを水素化反応器１６の供
給物の一部として水素化ゾーン１０で用いること
ができる。従つて、第６図に示されるように、ガ
スを異性化反応器３４に再循環するのに使用する
コンプレツサー４０を除いて、この貯蔵容器３６
の気体をライン９９からライン５０を通して水素
化反応器１６に導く場合もある。貯蔵容器３６の
気体をこの方法で用いることが望ましい場合に
は、もし水素化反応器１６と異性化反応器３４に
相対圧力が非常に要求されるなら、コンプレツサ
ー（示されていない）をライン１０４またはライ
ン９９に用いることができる。 不飽和C4炭化水素をノルマルブタンに変える
本発明の方法を第２図に示されている好ましい系
を特に参照しながら、上に詳細に記載した。この
系は、水素化ゾーン１０で液相触媒を使用する。
上に示したように、不均一相水素化触媒も水素化
反応に用いることができる。不均一相触媒を使用
する場合には、第２図に示されているプロセスで
ある変更が行われる。第３図は、不飽和C4炭化
水素をノルマルブタンに変え、水素化ゾーン１０
で不均一相水素化触媒を使用するプロセスを示
す。第３図に示されているプロセスは、本質的に
は第２図のプロセスと同一であることがわかるで
あろう（可能な程度で第１図および第２図の類似
の部分を第３図に類似の番号で表す）。第３図の
プロセスも水素化ゾーン１０、分離ゾーン１２お
よび異性化ゾーン１４を含む。第３図での生成流
体および抽料流体は第２図のものと同一である。
例えば、不飽和C4炭化水素はライン４８を通つ
て導かれ、水素はライン５０を通つて導かれ、ノ
ルマルブタンはライン７４を通つて回収される。
第３図の分離ゾーン１２の操作も大部分は第２図
のものと同一である。このように水素化ゾーン１
０で生成した飽和炭化水素抽料を分離塔２４に導
き、そこでノルマルブタン生成物を分離し、ライ
ン７４を通して回収する。また、イソブタンリツ
チ流体を異性化ゾーンで更に処理するため、ライ
ン８０′を通して出す。第３図の分離塔２４の塔
頂および底部流体を処理する段皆は殆んど第２図
のものと同一であることがわかるであろう。この
ように、塔２４からの塔頂蒸気をコンデンサ２６
で部分的に凝縮し、この蒸気をライン７２または
７３を通してこの系から出す。凝縮によつて生じ
た液体は還流としてライン６８を通つて塔２４に
戻る。第３図の異性化ゾーン１４でのプロセス段
階も本質的には同一である。ライン８０′を通つ
て、分離塔２４から出たイソブタンリツチ流体
は、熱交換器３８および４２で予備加熱した後
（この態様によれば、イソブタン流体は予備加熱
器２２で予備加熱されない）、ライン９２を通つ
て異性化反応器３４に導かれる。異性化反応器３
４からの流出液を熱交換器３８を通して導き、異
性化反応器供給物を予備加熱し、その後、貯蔵容
器３６に導く。第２図の場合と同様に容器３６の
液体含有物を分離塔２４に再循環させ、増加した
ノルマルブタン生成物を回収し、容器３６での蒸
気を圧縮し、ライン１０４を通して導かれる少量
の調製された水素と混合して後、異性化反応器３
４に戻す。 第３図に示されている水素化ゾーン１０を参照
すると、このゾーンには水素化反応器１６、スク
ラツバー１３６、ドラム１３８、および熱交換器
１４０および１４２が含まれることがわかるであ
ろう。第３図に見られるように、ライン４８を通
つて導かれる不飽和C4炭化水素供給物はライン
５０を通つてライン４８に導かれる水素と結合す
る。この結合供給物はライン１４４を通つてライ
ン４８に導かれる液体反応器流出液と合併する。
ライン４８での合併供給物は、蒸気としてライン
１４６を通つて水素化反応器１６に導かれる前
に、熱交換器１４０を通り、その後熱交換器１４
２にライン１４５を通つて入る。第３図の水素化
反応器１６は供給流体と、上記と同じギルドラ−
Ｇ−55のような不均一系触媒を接触させるのに適
切な反応器であればいずれでもよい。水素化反応
器１６は従来の固定層反応器であることが好まし
い。水素化反応器１６からの、主としてノルマル
ブタンおよびイソブタンの混合物からなる流出液
は重合生成物のような不均一水素化触媒を、例え
ば、固定層反応器に使用した場合、常に生成する
いくらかの高分子量化合物を含む。この流体を分
離塔２４に導く前に、反応器流出流体からこれら
の高分子量化合物を除くことが望ましい。このよ
うに、反応器１６からの流出液をライン１４８を
通して反応器１６から出し、熱交換器１４０を通
し、その後ライン１５０を通してスクラツバー１
３６に導く。スクラツバー１３６は従来の充てん
塔、または段塔でよい。ノルマルブタン−イソブ
タン流体から分離された高分子量化合物はライン
１５２を通してスクラツバー１３６から除かれ
る。スクラツバー１３６のノルマルブタンおよび
イソブタンの混合物をライン１５４を通してスク
ラツバー１３６から出し、分離塔２４からの底部
流体と熱交換接触させながら、第１リボイラー２
０に通し、底部液体をリボイルする。このノルマ
ルブタン−イソブタン流体をライン１５６を通し
て、第１リボイラー２０から出し、ドラム１３８
に導く。ノルマルブタンおよびイソブタンの蒸気
混合物をライン１５８を通してドラム１３８から
出し、分離塔２４に導いて、ノルマルブタンをイ
ソブタンから分離する。ドラム１３８の液体をラ
イン１６０を通してこのドラムから出す。主に、
ブタンおよびイソブタンの混合物から成るこの液
状流体の一部をライン１４４を通してライン４８
の反応器供給物に戻す。この液体の他の部分をこ
のスクラツビング単位のスクラツビング剤として
ライン１４４からそらし、ライン１６２を通して
スクラツバー１３６に入れる。ドラム１３８から
の液体の残部をライン１６４を通して分離塔２４
に導く。 第３図の熱交換条件は第２図のものとは異る。 前述から認められるように、不飽和C4炭化水
素をノルマルブタンに変換するのに特に適したプ
ロセスを提供する。このプロセスの種々の変更
は、例えば望ましくない分解、または他の副反応
が生じるかもしれないので、現在あまり望ましい
ものではないが、遂行することができるというこ
とは明白であろう。プロセスの変更態様として、
ブテン−１をイソブテンから分離するような困難
な仕事を必要とする、難しい分解操作が要求され
てもよい。 そのようなプロセスの一つの変更態様としてノ
ルマルブテンとイソブテンを含む不飽和C4炭化
水素流体を、最初異性化ゾーン１４に導き、そこ
でイソブテンをノルマルブテンに異性化する。こ
の異性化ブテン流体を異性化ゾーン１４から出
し、その後分離ゾーン１２に導き、そこでノルマ
ルブテン流体が生成され、イソブテンとから分離
される。分離ゾーンで生成したノルマルブテン流
体は、その後水素化ゾーン１０に導かれそこでノ
ルマルブタンに変えられる。このプロセスの変更
態様に従えば、分離ゾーンで発生したイソブテン
リツチ流体を必要に応じて更に異性化処理を行う
ため、異性化ゾーンに再循環させることができ
る。 更にこのプロセスの他の変更態様として、ノル
マルブテンおよびイソブテンを含む不飽和C4炭
化水素の流体を分離ゾーンに導き、そこでノルマ
ルブテン流体をイソブテン流体とから分離する。
この分離されたノルマルブテン流体をその後水素
化ゾーンでノルマルブテンに変化させ回収する。
分離ゾーンで分離されたイソブテン流体をその後
異性化ゾーンに導き、そこで異性化され、ノルマ
ルブテンとイソブテンを含む流体が生成され、そ
の後分離ゾーンに再循環させ、更に多量のノルマ
ルブテン流体を生成する。このブテン流体をその
後水素化ゾーンで水素化しノルマルブタン生成物
にする。 更に、他のプロセス変更態様ではノルマルブテ
ンとイソブテンを含む不飽和C4炭化水素流体を
分離ゾーン１２に導き、そこで、ノルマルブテン
流体をイソブテンを多量に含む流体とから分離す
る。この分離されたノルマルブテン流体を水素化
ゾーンでノルマルブタン生成物に水素化し、分離
ゾーンで分離されたイソブテンリツチ流体を別の
水素化ゾーンに導く。この水素化ゾーンの流出物
をその後異性化ゾーンに導き、ノルマルブタンと
イソブタンから成る流体を形成し、その後増加し
た量のノルマルブタンを回収するため、分離ゾー
ンを通す。分離ゾーンで生成したイソブタンリツ
チ流体を異性化ゾーンに再循環させ、更に多量の
ノルマルブタンを生成することができる。他方、
イソブテン流体のノルマルブテン含有量が是認す
るほど高ければ水素化イソブテンカツトを分離ゾ
ーンに通し、そこでノルマルブタンを付加生成物
として出しイソブタンを異性化ゾーンに再循環さ
せる。 上に示したように、本発明のプロセス、特に第
２図に示されたプロセスは、このプロセスによつ
て生成されるエチレンの収量を増加させるため、
エチレン生成プロセスと関連して操作するのに特
に適している。そこで、不飽和C4炭化水素を変
換するプロセスを、従来のエチレン製造プロセス
と関連して第４図に示す。第１図、第２図および
第３図と類似の部分は、できる限り第４図におい
ても類似の番号で示している。第４図を特に参照
すると、一連の従来のエチレン製造処理段階には
クラツキングゾーン１０６、急速冷却ゾーン１０
８、急冷予備分留および圧縮ゾーン１１０、脱メ
タン化ゾーン１１２、回収ゾーン１１４およびブ
タジエン回収ゾーン１１６が含まれる（これらは
エチレン製造設備に連続させることができる）。 軽油やナフサ、またはそれらの混合物を含みう
る、従来のエチレンプロセスへの炭化水素供給物
は最初ライン１１８を通つて、分解ゾーン１０６
に導かれ、そこでこの供給物は分解炉（示されて
いない）でエチレンおよび水素、メタン、プロピ
レン、C4不飽和炭化水素および熱分解ガソリン
のような様々な共生成物および副生成物に変わ
る。この分解ガス流体を分解ゾーン１０６からラ
イン１２０を通して出し、急速冷却ゾーン１０８
に導く。その後、冷却ガスをライン１２２を通し
て急冷予備分留および圧縮ゾーン１１０に導き、
そこで重油留分を除去しガスを脱メタン化ゾーン
１１２および回収ゾーン１１４で分離するため、
望ましい圧力水準にまで圧縮する。 その後、圧縮ガスをライン１２４を通して脱メ
タン化ゾーン１１２に導き、そこでメタンを除去
し、水素の流体を発生させる。脱メタン化ゾーン
１１２で生成した水素の一部を水素化反応器１６
に導くため、ライン５０を通して水素化ゾーン１
０に導く。脱メタン化ゾーン１１２で生成した水
素の他の部分をライン１０４を通して異性化ゾー
ン１４に導き、ライン１０２で異性化反応器３４
（第２図および第３図）に再循環される。水素、
ノルマルブタンおよびイソブタンを主成分とする
蒸気流体と混合される。脱メタン化ゾーン１１２
からの脱メタン化ガスを、その後ライン１６２を
通して回収ゾーン１１４に導き、そこでエチレ
ン、プロピレン、不飽和C4炭化水素および熱分
解ガソリン生成物が一連の分留塔（示されていな
い）によつて分離および／又は回収される。 回収ゾーン１１４で分離された不飽和C4炭化
水素流体をライン１２８を通してブタジエン回収
ゾーン１１６に導き、そこでブタジエンが分離さ
れ、ライン１３０を通つて回収される。幾つかの
小さい出口（vent）および残渣流体を除いてブタ
ジエン回収ゾーン１１６中の不飽和C4炭化水素
の残部はブテンラフイネート流体から成る。この
ブテンラフイネートはブタジエン回収ゾーン１１
６から出され、ライン４８を通つて水素化ゾーン
１０に導かれる。その後、ブテンラフイネート液
は、前に記載したように、本発明の方法に従つて
処理され、ノルマルブタン生成物を生成する。こ
のノルマルブタン生成物は、分離ゾーン１２から
ライン７４を通つて出され、エチレン製造の優れ
た張込み原料としてクラツキングゾーン１０６に
導かれる。上に示したように、分離ゾーン１２か
ら送られた蒸気をライン７２を通して急冷予備分
留および圧縮ゾーン１１０に再循環させ、付加的
な副生成物を回収する。 第５図は、エチレン製造用の本発明の他の一例
を示す。そこでは回収ゾーン１１４で発生した
C4不飽和炭化水素の一部又は全てがブタジエン
回収ゾーン１１６での処理に完全に迂回する。こ
の態様に従えば、回収ゾーン１１４で分離された
不飽和C4炭化水素の一部または全てが水素化処
理を行うためにライン１３１を通つて水素化ゾー
ン１０に直接導かれる。 この発明のプロセスに従えば、外部供給源から
の不飽和C4炭化水素を、エチレンを製造するた
めのノルマルブタン張込み原料の量を増して提供
するため使用することができる。例えば第４図に
見られるように、触媒分解または他の熱分解プロ
セスによつて得られた不飽和C4炭化水素の流体
をライン１３２を通してこのプロセス順に導き、
更にノルマルブタン張込み原料を供給することが
できる。その他に、例えば、天然ガス凝縮物から
供給されるノルマルおよびイソブタンの流体をノ
ルマルブタンのイソブタンに対する割合に応じて
ライン１３４または１３５を通して導き、更にノ
ルマルブタン張込み原料の量を増加させることも
できる。 次の表およびは、この発明のプロセスを用
いたエチレンの収量増加を示す。表は、第２図
に示されているブテンラフイネート液をノルマル
ブタン張込み原料に変えるために本発明のプロセ
スを用いたエチレン製造工程の全物質の収支であ
る。表での報告は、純度99.92モル％のエチレ
ンを年間65万仏トン（1.45億ポンド／年）の収量
で、ナフサおよび軽油の張込み原料から年間8160
時間操作して生成するエチレン製造プロセスのた
めのものである。表は、表の物質バランスで
示されるプロセスは、ブテンラフイネート液をノ
ルマルブタン張込み原料に変えたために本発明の
プロセスを用いないプロセスであるということ以
外は同じ量と純度でエチレンを製造するための同
じプロセスの物質収支を示す。 表と表の物質収支を比較すると、同じエチ
レン流出量に対してブテンラフイネート液をノル
マルブタンフイードストツクに変える、この発明
のプロセスを用いた場合、必要とされるナフサお
よび軽油フイードストツクの量が7.3％少いとい
うことがわかるであろう。エチレンの収率は先行
技術プロセス（表）の26.78重量％からこの発
明によるエチレン製造プロセスの28.90重量％
（表）まで増加した。利点としてプロピレン収
率も12.9重量％から13.7重量％まで上昇した。 表は、第２図の流れ図に従つてブテンラフイ
ネート液をノルマルブタンフイードストツクに変
える表のプロセスの部分に対する温度、圧力お
よび流量を含む、この特別なプロセスの流れ特性
を示す。
【表】
【表】
第１図は、不飽和C4炭化水素をノルマルブタ
ンに変える処理ゾーンを一般的に示すブロツク
図、第２図は、第１図の処理ゾーンで用いられる
装置の好ましい配置を示す工程図、第３図は、第
１図の処理ゾーンで用いられる装置の他の配置例
を示す工程図、第４図は従来のエチレン製造処理
ゾーンの順を示し、更に、任意にブタジエンを含
むブテンラフイネート液を従来のエチレン製造プ
ロセスと関連してノルマルブタン張込み原料に変
えるプロセスの使用を示すブロツク図、第５図は
回収ゾーンからの不飽和C4炭化水素の全部また
は一部を直接水素化ゾーンに導く、本発明の他の
態様を示す第４図のプロセスのブロツク図、第６
図は貯蔵容器中のガスの他の利用例を示す工程図
である。 １０……水素化ゾーン、１２……分離ゾーン、
１４……異性化ゾーン、１６……水素化反応器、
１８……冷却器、２０，２１……リボイラー、２
２……予備加熱器、２３……触媒貯蔵槽、２４…
…分離塔、２６……凝縮器、２８……分離ドラ
ム、３２……チラー、３４……異性化反応器、３
６……貯蔵容器、３８，４２，４４……熱交換
器、４０……コンプレツサー。
ンに変える処理ゾーンを一般的に示すブロツク
図、第２図は、第１図の処理ゾーンで用いられる
装置の好ましい配置を示す工程図、第３図は、第
１図の処理ゾーンで用いられる装置の他の配置例
を示す工程図、第４図は従来のエチレン製造処理
ゾーンの順を示し、更に、任意にブタジエンを含
むブテンラフイネート液を従来のエチレン製造プ
ロセスと関連してノルマルブタン張込み原料に変
えるプロセスの使用を示すブロツク図、第５図は
回収ゾーンからの不飽和C4炭化水素の全部また
は一部を直接水素化ゾーンに導く、本発明の他の
態様を示す第４図のプロセスのブロツク図、第６
図は貯蔵容器中のガスの他の利用例を示す工程図
である。 １０……水素化ゾーン、１２……分離ゾーン、
１４……異性化ゾーン、１６……水素化反応器、
１８……冷却器、２０，２１……リボイラー、２
２……予備加熱器、２３……触媒貯蔵槽、２４…
…分離塔、２６……凝縮器、２８……分離ドラ
ム、３２……チラー、３４……異性化反応器、３
６……貯蔵容器、３８，４２，４４……熱交換
器、４０……コンプレツサー。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ａ 不飽和C4炭化水素を含む流体を、水素
化ゾーンに入れ、水素と接触させて当該水素と
当該不飽和C4炭化水素を反応させ、ノルマル
ブタンおよびイソブタンの流体を生成するこ
と、 ｂ 当該ノルマルブタンとイソブタン流体を、当
該水素化ゾーンから出し、この流出したノルマ
ルブタンとイソブタン流体を、分離ゾーンに導
き、当該ノルマルブタンを当該イソブタンから
分離すること、 ｃ 当該ノルマルブタンを、当該分離ゾーンから
出し、回収すること、 ｄ 当該イソブタンを、当該分離ゾーンから異性
化ゾーンに導き、一部の当該イソブタンをノル
マルブタンに変え、ノルマルブタンとイソブタ
ンの流体を生成すること、および ｅ その後、当該異性化ゾーンで生成したノルマ
ルブタンとイソブタンの当該流体を回収するこ
とを特徴とする不飽和C4炭化水素をノルマル
ブタンに変える方法。 ２ 当該異性化ゾーンで生成した、ノルマルブタ
ンとイソブタンの当該流体を、上記分離ゾーンに
導き、上記異性化ゾーンで生成したノルマルブタ
ンの一部を分離し、回収することから成ることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 工程(c)で回収された上記ノルマルブタンを、
エチレン製造のためのフイードストツクとして、
エチレン製造設備のクラツキングゾーンに導びく
ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ４ 段階(c)で回収された当該ノルマルブタンを、
エチレン製造のための張込み原料として、エチレ
ン製造設備のクラツキングゾーンに導くことを特
徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。 ５ 不飽和C4炭化水素の上記流体が、ブタジエ
ン回収単位で発生したブテン抽残液流体であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ６ 不飽和C4炭化水素の上記流体が、エチレン
製造設備のブタジエン回収ゾーンで発生したブテ
ン抽残液流体であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ７ 当該水素化ゾーンに導びかれる当該水素が、
エチレン製造設備の脱メタン化ゾーンから得られ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ８ 上記水素化ゾーンで熱が発生し、この熱を、
上記分離ゾーンでプロセス流体を加熱するため利
用することを特徴とする、特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ９ 上記水素化ゾーンに温度93℃ないし232℃お
よび圧力7.03Kg／cm2ないし35.2Kg／cm2で操作され
る水素化反応器が含まれることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法。 １０ 上記水素化反応器が放出する熱を上記分離
ゾーンの分離塔の底部液体をリボイルするのに利
用することを特徴とする特許請求の範囲第９項記
載の方法。 １１ 上記水素化反応器が放出する熱を上記異性
化ゾーンに導びかれるイソブタンを予備加熱する
ため利用することを特徴とする特許請求の範囲第
９項記載の方法。 １２ 上記分離塔を、塔頂温度38℃ないし93℃
で、塔頂圧力3.87Kg／cm2ないし16.9Kg／cm2で操作
することを特徴とする特許請求の範囲第１０項記
載の方法。 １３ 上記水素化反応器で、液相触媒を用いるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の方
法。 １４ 上記液相触媒が、溶解性ある均一液相の水
素化触媒であることを特徴とする特許請求の範囲
第１３項記載の方法。 １５ 液体反応物を、上記水素化反応器から出
し、当該反応物を上記分離ゾーンで分離塔の底部
液体をリボイルするために利用することを特徴と
する特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １６ 上記水素化反応器に、不均一相水素化触媒
を用いることを特徴とする特許請求の範囲第９項
記載の方法。 １７ 上記不均一相触媒が、パラジウム、白金、
ニツケルおよびクロムから成る群から選択される
物質を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１
６項記載の方法。 １８ 反応器流出液を、当該水素化反応器から出
し、当該反応器流出液を、当該分離ゾーンの分離
塔の底部液体をリボイルするため利用することを
特徴とする特許請求の範囲第１６項記載の方法。 １９ 反応器流出液を、当該水素化反応器から出
し、当該反応器流出液を、当該反応器流出液から
の高分子量化合物を除去するため、スクラツビン
グゾーンで処理することを特徴とする特許請求の
範囲第１６項記載の方法。 ２０ 上記水素化ゾーンで熱が発生し、当該熱を
上記異性化ゾーンに熱を供給するのに利用するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ２１ 上記異性化ゾーンに、異性化触媒を利用す
る異性化反応器が含まれることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ２２ 上記異性化反応器を、温度121℃ないし510
℃で、圧力17.6Kg／cm2ないし49.2Kg／cm2で操作す
ることを特徴とする特許請求の範囲第２１項記載
の方法。 ２３ 上記異性化触媒に、塩化アルミニウム、臭
化アルミニウム、貴金属および非貴金属から成る
群から選択される物質が含まれることを特徴とす
る特許請求の範囲第２１項記載の方法。 ２４ 水素の流体を上記異性化ゾーンの異性化反
応器に入る、ノルマルブタン及びイソブタン流体
中に導くことを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ２５ 上記異性化ゾーンの異性化反応器に入る、
上記ノルマルブタンおよびイソブタン流体に導び
かれる上記水素が、エチレン製造設備の脱メタン
化ゾーンから得られることを特徴とする特許請求
の範囲第２４項記載の方法。 ２６ 更に、第２の、ノルマルブタンおよびイソ
ブタンの流体を、上記分離ゾーンに導びき、ノル
マルブタンをさらに増加させ生成することを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２７ 更に、第２の、ノルマルブタンおよびイソ
ブタン流体を、上記異性化ゾーンに導き、ノルマ
ルブタンをさらに増加させ生成することを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２８ 更に、第２の不飽和C4炭化水素を、上記
水素化ゾーンに導き、ノルマルブタンをさらに増
加させ生成することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ２９ パージガス流体を、上記分離ゾーンから出
し、当該パージガス流体をエチレン製造設備のプ
ロセス流体に導き、当該パージガス流体の成分を
分離、回収することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３０ 上記不飽和C4炭化水素流体が、 (i) エチレン製造設備からの不飽和C4炭化水素
流体、 (ii) その供給物をエチレン製造設備から得るブタ
ジエン抽出単位からの不飽和C4炭化水素流
体、または (iii) (i)と(ii)の混合物 のいずれかから成ることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３１ 上記不飽和C4炭化水素流体が他の供給源
からの不飽和C4炭化水素をも含むことを特徴と
する特許請求の範囲第３０項記載の方法。 ３２ 異性化反応器の入口温度が、121℃ないし
510℃であり、入口圧力が17.6Kg／cm2ないし49.2
Kg／cm2であることを特徴とする特許請求の範囲第
２１項記載の方法。 ３３ 異性化反応器の出口温度が99℃ないし488
℃で、出口圧力が14.8Kg／cm2ないし46.4Kg／cm2で
あることを特徴とする特許請求の範囲第２１項記
載の方法。 ３４ 上記異性化触媒が、アルミナ、アルミナシ
リカ、アルミナボリア、Ｙ型ゼオライトおよびモ
ルデン沸石から成る群から選択される物質からな
るサポートまたはベースキヤリヤを含むことを特
徴とする特許請求の範囲第２１項記載の方法。 ３５ 上記水素含有流体を、上記異性化ゾーンか
ら回収されたノルマルおよびイソブタン流体から
分離し、この水素含有流体を上記水素化ゾーンへ
の水素供給物の一部として上記水素化ゾーンに導
くことを特徴とする特許請求の範囲第２４項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89646078A | 1978-04-14 | 1978-04-14 | |
| US05/927,919 US4191845A (en) | 1978-04-14 | 1978-07-25 | Process for converting unsaturated C4 hydrocarbons into normal butane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54138505A JPS54138505A (en) | 1979-10-27 |
| JPS6241486B2 true JPS6241486B2 (ja) | 1987-09-03 |
Family
ID=27129139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4596079A Granted JPS54138505A (en) | 1978-04-14 | 1979-04-14 | Method of converting unsaturated c4 hydrocarbon to normal butane |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4191845A (ja) |
| JP (1) | JPS54138505A (ja) |
| AU (1) | AU522097B2 (ja) |
| CA (1) | CA1108654A (ja) |
| GB (1) | GB2018815B (ja) |
| NL (1) | NL7902738A (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4255605A (en) * | 1980-01-02 | 1981-03-10 | Philliphs Petroleum Company | Diisopropyl from butenes |
| US4855529A (en) * | 1988-04-25 | 1989-08-08 | Shell Oil Company | Isomerization process with preliminary normal paraffin and mono-methyl paraffin feed capture step |
| CA2111018A1 (en) * | 1993-01-06 | 1994-07-07 | Jacob N. Rubin | Integrated mtbe process |
| DE10350044A1 (de) | 2003-10-27 | 2005-05-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Buten |
| DE10350045A1 (de) | 2003-10-27 | 2005-05-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Buten |
| DE10361822A1 (de) | 2003-12-30 | 2005-08-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien |
| DE10361823A1 (de) | 2003-12-30 | 2005-08-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien und 1-Buten |
| DE10361824A1 (de) | 2003-12-30 | 2005-07-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien |
| DE102005002127A1 (de) | 2005-01-17 | 2006-07-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien aus n-Butan |
| US8487150B2 (en) * | 2008-07-18 | 2013-07-16 | Basf Se | Process for hydrogenating butadiyne |
| JP2010111596A (ja) * | 2008-11-04 | 2010-05-20 | Sekiyu Combinat Kodo Togo Unei Gijutsu Kenkyu Kumiai | Ｃ４留分の処理装置およびその方法 |
| EP2243814A1 (en) | 2009-04-23 | 2010-10-27 | Total Petrochemicals Research Feluy | Upgrading light naphtas for increased olefins production |
| WO2013113743A1 (de) | 2012-01-30 | 2013-08-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von butadien und/oder butenen aus n-butan |
| WO2014044693A1 (de) | 2012-09-20 | 2014-03-27 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von butadien mit entfernung von sauerstoff aus c4-kohlenwasserstoffströmen |
| ES2650119T3 (es) * | 2013-09-05 | 2018-01-17 | Linde Aktiengesellschaft | Procedimiento para la generación de productos hidrocarbonados |
| US9302958B2 (en) | 2014-05-01 | 2016-04-05 | Uop Llc | Process for increasing the yield of an isomerization zone |
| US9302960B2 (en) | 2014-05-01 | 2016-04-05 | Uop Llc | Process for producing a feed stream for a steam cracker |
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| CN104892339B (zh) * | 2015-06-05 | 2017-03-01 | 常州瑞华化工工程技术有限公司 | 一种由异丁烷制备正丁烷的方法 |
| WO2019207477A1 (en) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for n-butanizing field butane feedstock to thermal crackers |
| EP3823948A1 (en) * | 2018-07-18 | 2021-05-26 | The Chemours Company FC, LLC | Production of haloolefins in an adiabatic reaction zone |
| BR112021014626A2 (pt) * | 2019-01-29 | 2021-10-05 | Lanzatech, Inc. | Método para produzir gás liquefeito de petróleo |
| CN112830861B (zh) * | 2019-11-25 | 2023-03-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产正丁烷的装置及方法 |
| US11254628B1 (en) * | 2020-07-28 | 2022-02-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods of butane hydrogenolysis under hydrogen-lean conditions |
| US11708311B2 (en) * | 2021-12-10 | 2023-07-25 | Uop Llc | Process for isomerizing isobutane |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2950240A (en) * | 1958-10-10 | 1960-08-23 | Socony Mobil Oil Co Inc | Selective cracking of aliphatic hydrocarbons |
| US3761538A (en) * | 1971-02-11 | 1973-09-25 | Chem Systems | Butane cracking |
| US3751514A (en) * | 1971-06-21 | 1973-08-07 | Goodyear Tire & Rubber | Preparation of isobutylene and propylene from isobutane |
-
1978
- 1978-07-25 US US05/927,919 patent/US4191845A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-03-27 GB GB7910660A patent/GB2018815B/en not_active Expired
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- 1979-04-06 NL NL7902738A patent/NL7902738A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-04-11 AU AU45928/79A patent/AU522097B2/en not_active Ceased
- 1979-04-14 JP JP4596079A patent/JPS54138505A/ja active Granted
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| AU4592879A (en) | 1979-10-18 |
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| GB2018815B (en) | 1982-10-06 |
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