JPS6240A - オレフイン性化合物のヒドロホルミル化方法 - Google Patents
オレフイン性化合物のヒドロホルミル化方法Info
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- JPS6240A JPS6240A JP61142428A JP14242886A JPS6240A JP S6240 A JPS6240 A JP S6240A JP 61142428 A JP61142428 A JP 61142428A JP 14242886 A JP14242886 A JP 14242886A JP S6240 A JPS6240 A JP S6240A
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- Japan
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- carbon atoms
- cyano
- olefinic
- item
- substituted
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は改良促進触媒系を使用したオレフィン性化合物
の改良ヒドロホルミル化方法に関する。
の改良ヒドロホルミル化方法に関する。
特に、本発明はオレフィン性化合物のヒドロホルミル化
にコバルト触媒および有機ニトリル促進剤を使用するこ
とに関する。
にコバルト触媒および有機ニトリル促進剤を使用するこ
とに関する。
従来技術および問題点
プレガグリア（Ｐ ｒｅｇａｇｌｉａ）らに属するアメ
リカ合衆国特許第３，６２７，８４３号は、フォスフイ
ンと錯化したコバルト−カルボニルの存在下にプロペン
をヒドロホルミル化しブチルアルデヒドを調製する改良
方法を開示し、反応媒体はＮ、Ｎ−ジアルキルアミド、
テトラ−アルキルウレア、脂肪族ニドＩＪル、およびジ
ニトリルの中から選択される。
リカ合衆国特許第３，６２７，８４３号は、フォスフイ
ンと錯化したコバルト−カルボニルの存在下にプロペン
をヒドロホルミル化しブチルアルデヒドを調製する改良
方法を開示し、反応媒体はＮ、Ｎ−ジアルキルアミド、
テトラ−アルキルウレア、脂肪族ニドＩＪル、およびジ
ニトリルの中から選択される。
カーク−オス？ −（Ｋ ｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒ）、
エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第６３７〜６５３頁（
第３版）中、“オキソ法”（ＯＸＯＰＲＯＣＥＳＳ）と
表題を付された記事に、有機フォスフインは、直鎖アル
コールに対してコバ・ルト触媒の選択性を改良するが、
触媒の全反応性を低下させるということが開示されてい
る（第６３８〜６３８頁を参照）。
エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第６３７〜６５３頁（
第３版）中、“オキソ法”（ＯＸＯＰＲＯＣＥＳＳ）と
表題を付された記事に、有機フォスフインは、直鎖アル
コールに対してコバ・ルト触媒の選択性を改良するが、
触媒の全反応性を低下させるということが開示されてい
る（第６３８〜６３８頁を参照）。
プログノン（Ｐ ｒｏｇｎｏｎ）らに属するアメリカ合
衆国特許第３，８０６，５３８号はプロペンおよびシク
ロヘキサンのようなオレフィンを一酸化炭素および水素
によりヒドロホルミル化した溶液から触媒を全部分離し
直接循環する方法を開示し、その触媒はオクタ−あるい
はヒドロ−カルボニルからなる触媒であり、場合によっ
ては亜リン酸塩およびフォスフインのようなリンを含有
していてもよく、触媒はシアン化水素酸あるいはシアノ
ヒドリンを使用して不溶化することにより反応生成物か
ら分離され、そして亜リン酸化合物と結合していること
もあるシアノカルボニルコバルト錯体をヒドロホルミル
化工程に再循環する。
衆国特許第３，８０６，５３８号はプロペンおよびシク
ロヘキサンのようなオレフィンを一酸化炭素および水素
によりヒドロホルミル化した溶液から触媒を全部分離し
直接循環する方法を開示し、その触媒はオクタ−あるい
はヒドロ−カルボニルからなる触媒であり、場合によっ
ては亜リン酸塩およびフォスフインのようなリンを含有
していてもよく、触媒はシアン化水素酸あるいはシアノ
ヒドリンを使用して不溶化することにより反応生成物か
ら分離され、そして亜リン酸化合物と結合していること
もあるシアノカルボニルコバルト錯体をヒドロホルミル
化工程に再循環する。
イマイ（Ｉｍａｉ）に属するアメリカ合衆国特許第４．
２１９，６８４号には、アルコールは、オレフィン性化
合物、−酸化炭素および水素を、第■属有機金属錯体触
媒およびニトリルを含有する促進剤化合物の存在下に反
応させることにより合成できること開示されている。上
記特許はオレフィン性炭化水素の例としてオクタデセン
を開示し、触媒の例としてロジウム塩、ロジウムフォス
フインおよび亜リン酸錯体を開示し、促進剤の例として
アセトニトリル、トリデシルシアニドを開示する。
２１９，６８４号には、アルコールは、オレフィン性化
合物、−酸化炭素および水素を、第■属有機金属錯体触
媒およびニトリルを含有する促進剤化合物の存在下に反
応させることにより合成できること開示されている。上
記特許はオレフィン性炭化水素の例としてオクタデセン
を開示し、触媒の例としてロジウム塩、ロジウムフォス
フインおよび亜リン酸錯体を開示し、促進剤の例として
アセトニトリル、トリデシルシアニドを開示する。
ガーロン（ｃ ａｒｒｏｎ）らに属するアメリカ合衆国
特許第４，２９９，７７７号は、コバルトカルボニル触
媒および有効量のシアノアルキルアミンあるいはカルボ
キシアルキルアミン促進剤の存在下にアルコール、ニト
リル、−酸化炭素、および水素を反応させることによる
シアノアセクールの調製を開示する。
特許第４，２９９，７７７号は、コバルトカルボニル触
媒および有効量のシアノアルキルアミンあるいはカルボ
キシアルキルアミン促進剤の存在下にアルコール、ニト
リル、−酸化炭素、および水素を反応させることによる
シアノアセクールの調製を開示する。
ロジャー（Ｒｏｇｉｅｒ）に属するアメリカ合衆国特許
第４，２１６，３４３号はロジウム触媒存在下に不飽和
脂肪アルコールの一酸化炭素および水素によるヒドロホ
ルミル化を開示する。上記特許には、コバルト触媒をし
ようするよりもロジウム触媒を使用するほうが生成物を
より高い収率で得られ、ソシて二重結合の異性化はロジ
ウム触媒よりもコバルト触媒でより高い程度起こると記
載されている。
第４，２１６，３４３号はロジウム触媒存在下に不飽和
脂肪アルコールの一酸化炭素および水素によるヒドロホ
ルミル化を開示する。上記特許には、コバルト触媒をし
ようするよりもロジウム触媒を使用するほうが生成物を
より高い収率で得られ、ソシて二重結合の異性化はロジ
ウム触媒よりもコバルト触媒でより高い程度起こると記
載されている。
発明の詳細な説明
本発明ば、触媒および有機ニトリルよりなる促進剤の存
在下に、少なくとも４炭素原子を有するオレフィン性脂
肪族化合物を一酸化炭素および水素と反応させることを
特徴とするオレフィン性脂肪族化合物のヒドロホルミル
化方法に関する。本明細書に使用する、「オレフィン性
脂肪族化合物」という用語は、直鎖あるいは枝分かれ炭
化水素構造をしており、かつエチレン性不飽和を有する
化合物を言うのに使用する。また、本明細書に使用する
「有機ニトリル」はシアノ−置換基を存する炭化水素化
合物を言うのに使用する。
在下に、少なくとも４炭素原子を有するオレフィン性脂
肪族化合物を一酸化炭素および水素と反応させることを
特徴とするオレフィン性脂肪族化合物のヒドロホルミル
化方法に関する。本明細書に使用する、「オレフィン性
脂肪族化合物」という用語は、直鎖あるいは枝分かれ炭
化水素構造をしており、かつエチレン性不飽和を有する
化合物を言うのに使用する。また、本明細書に使用する
「有機ニトリル」はシアノ−置換基を存する炭化水素化
合物を言うのに使用する。
本発明はまた、コバルト、および２〜４４の炭素原子を
有するシアノ−置換アルカンと４〜２２の炭素原子を有
するンアノー置換アルケンからなるグループから選択さ
れる有機ニトリルを含有するオレフィン性脂肪族化合物
のヒドロホルミル化に触媒として有用な組成物に関する
。
有するシアノ−置換アルカンと４〜２２の炭素原子を有
するンアノー置換アルケンからなるグループから選択さ
れる有機ニトリルを含有するオレフィン性脂肪族化合物
のヒドロホルミル化に触媒として有用な組成物に関する
。
本発明はまた、可溶性コバルト塩よりなる触媒、および
２〜４４の炭素原子を有するシアノ−置換アルカンおよ
び４〜２２の炭素原子を有するシアノ−置換アルケンか
らなる促進剤の存在下にオレフィン性化合物を一酸化炭
素および水素と反応させることを特徴とするオレフィン
性脂肪族化合物のヒドロホルミル化方法に関する。本明
細書においては、オレフィン性化合物という語はエチレ
ン性不飽和を有する有機炭化水素を言うのに使用する。
２〜４４の炭素原子を有するシアノ−置換アルカンおよ
び４〜２２の炭素原子を有するシアノ−置換アルケンか
らなる促進剤の存在下にオレフィン性化合物を一酸化炭
素および水素と反応させることを特徴とするオレフィン
性脂肪族化合物のヒドロホルミル化方法に関する。本明
細書においては、オレフィン性化合物という語はエチレ
ン性不飽和を有する有機炭化水素を言うのに使用する。
本発明はまた、可溶性コバルト塩、および２〜４４の炭
素原子を有するシアノ−置換アルカンおよび４〜２２の
炭素原子を有するシアノ−置換アルケンからからなるグ
ループから選択される有機ニトリルよりなるオレフィン
性化合物のヒドロホルミル化に触媒として有用な組成物
に関する。
素原子を有するシアノ−置換アルカンおよび４〜２２の
炭素原子を有するシアノ−置換アルケンからからなるグ
ループから選択される有機ニトリルよりなるオレフィン
性化合物のヒドロホルミル化に触媒として有用な組成物
に関する。
本発明の方法および組成物によると、ロジウム触媒より
も大きな活性、そして驚いたことにヒドロホルミル生成
物に対して大きな選択性（小さい結合移動（ｂｏｎｄ−
ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）、オレフィンノ簡単な水素化）を
有するコバルト触媒を使用すると、それより高価なロジ
ウム触媒を使用して得られた生成物に実質的に笠しいが
、あるいはそれよりも優れた生成物を生じることを見出
した。
も大きな活性、そして驚いたことにヒドロホルミル生成
物に対して大きな選択性（小さい結合移動（ｂｏｎｄ−
ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）、オレフィンノ簡単な水素化）を
有するコバルト触媒を使用すると、それより高価なロジ
ウム触媒を使用して得られた生成物に実質的に笠しいが
、あるいはそれよりも優れた生成物を生じることを見出
した。
本発明の方法に出発物質として使用することのできるオ
レフィン性化合物は、たとえば２〜３゜の炭素原子を有
する直鎖あるいは枝分かれ鎖のオレフィンを挙げること
ができる。係るものとしては、エチレン、プロピレン、
■−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン
、２−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−ヘキセ
ン、３−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メ
ヂルー！−ペンテン、１−ヘプテン、２−ヘプテン、３
−ヘプテン、ｌ−オクテン、２−オクテン、２−メチル
−１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘプテン、３−メチ
ル−２−ヘプテン、３−オクテン、４−オクテン、ｌ−
ノネン、２−ノネン、３−ノネン、４−ノネン、および
次に挙げるそれらに対応する異性体：デセン、ウンデセ
ン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセ
ン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナ
デセン、エイコセン、ヘニコセン、トコセン、トリコセ
ン、テトラデセン、ベンタコセン、ヘキサデセン、ヘプ
タデセン、オフタコセン、ノナコセン、ｎ−トリアコン
チンのような単純アルケンを挙げられる。本発明のオレ
フィンは、またシクロペンテン、シクロヘキセン、シク
ロヘプテン等の環状オレフィンを包含する。オレフィン
性化合物はまた、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等の芳香族アルケンを包含する。本発明のオ
レフィン性化合物はまた、ヒドロキシル、シアノ、カル
ボキシアルコキシ、アルコキシ、シアノ−置換アルコキ
シ、およびカルボキシアルコキシ−置換アルコキシから
なるグループより選択される置換基を含めて種々の置換
基で置換されたオレフィンを包含する。
レフィン性化合物は、たとえば２〜３゜の炭素原子を有
する直鎖あるいは枝分かれ鎖のオレフィンを挙げること
ができる。係るものとしては、エチレン、プロピレン、
■−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン
、２−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−ヘキセ
ン、３−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メ
ヂルー！−ペンテン、１−ヘプテン、２−ヘプテン、３
−ヘプテン、ｌ−オクテン、２−オクテン、２−メチル
−１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘプテン、３−メチ
ル−２−ヘプテン、３−オクテン、４−オクテン、ｌ−
ノネン、２−ノネン、３−ノネン、４−ノネン、および
次に挙げるそれらに対応する異性体：デセン、ウンデセ
ン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセ
ン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナ
デセン、エイコセン、ヘニコセン、トコセン、トリコセ
ン、テトラデセン、ベンタコセン、ヘキサデセン、ヘプ
タデセン、オフタコセン、ノナコセン、ｎ−トリアコン
チンのような単純アルケンを挙げられる。本発明のオレ
フィンは、またシクロペンテン、シクロヘキセン、シク
ロヘプテン等の環状オレフィンを包含する。オレフィン
性化合物はまた、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等の芳香族アルケンを包含する。本発明のオ
レフィン性化合物はまた、ヒドロキシル、シアノ、カル
ボキシアルコキシ、アルコキシ、シアノ−置換アルコキ
シ、およびカルボキシアルコキシ−置換アルコキシから
なるグループより選択される置換基を含めて種々の置換
基で置換されたオレフィンを包含する。
オレフィン性化合物は、上記した置換基を有していでも
よい直鎖あるいは枝分かれしたアルケンで少なくとも４
の炭素原子を有するオレフィン性脂肪族化合物が好まし
い。オレフィン性脂肪族化合物は、好ましくは少なくと
も７の炭素原子、より好ましくは少なくとも９の炭素原
子、最も好ましくは少なくとも１４の炭素原子を有する
ものが好ましい。係る化合物としては特に、ロジャーに
総て属するアメリカ合衆国特許第４，２１６，３４３号
、第４，２１６，３４４号、第４，２２９，５６２号、
第４，３０４，９４５号および第４，３５６゜１２８号
、これらを本明細書に参考として引用するが、に開示さ
れたオレフィン性脂肪族化合物を挙げることができる。
よい直鎖あるいは枝分かれしたアルケンで少なくとも４
の炭素原子を有するオレフィン性脂肪族化合物が好まし
い。オレフィン性脂肪族化合物は、好ましくは少なくと
も７の炭素原子、より好ましくは少なくとも９の炭素原
子、最も好ましくは少なくとも１４の炭素原子を有する
ものが好ましい。係る化合物としては特に、ロジャーに
総て属するアメリカ合衆国特許第４，２１６，３４３号
、第４，２１６，３４４号、第４，２２９，５６２号、
第４，３０４，９４５号および第４，３５６゜１２８号
、これらを本明細書に参考として引用するが、に開示さ
れたオレフィン性脂肪族化合物を挙げることができる。
好ましい脂肪族化合物としては特に、オレイルアルコー
ル、オレオニトリル、Ｎ、Ｎ−ジ−メチルオレアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルオレアミド、メチルオレート
、Ｎ−オレオオイルモルホリン等を挙げることができる
。
ル、オレオニトリル、Ｎ、Ｎ−ジ−メチルオレアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルオレアミド、メチルオレート
、Ｎ−オレオオイルモルホリン等を挙げることができる
。
本発明の方法に触媒として有用な有機ニトリルは、シア
ノ−置換炭化水素、たとえばアルキルニトリル、アルキ
ルジニトリル、アルケニルニトリルおよび芳香族ニトリ
ルである。該化合物としては特にアセトニトリル、プロ
ピオンニトリル、ブチテロ（ｂｕｔｙｔｅｒｏ）ニトリ
ル、バレロニトリル、カプロニトリル、ｎ−エナンチロ
ニトリル、カプリロニトリル、オクタシアニド、ノニル
シアニド、デシルシアニド、ウンデシルシアニド、ドデ
シルシアニド、トリデシルシアニド、オキサリルニトリ
ル、マロノニトリル、サクシノニトリル、ゲルタロニト
リル、アジポニトリル、スベロニトリル、アキセロ（ａ
ｘｅｌｏ）ニトリル、アクリロニトリル、クロトノニト
リル、イソクロトニトリル、チグロ（ｔｉｇｌｏ）ニト
リル、アクリロニトリル、ベンゾニトリル、２−メチル
ベンゾニトリル、３−メチルベンゾニトリル、４−メチ
ルベンゾニトリル、ジメチルアセトニトリル、ジエチル
アセトニトリル、ジフェニルアセトニトリル、ジメチル
ピロビオニトリル、ジエチルプロピオニトリル、ジフェ
ニルプロピオニトリル、ジメチルブチロニトリル、ジエ
チルブチロニトリル、ジフェニルブチロニトリル、ジメ
チルサクシノニトリル、ジエチルサクシノニトリル、ジ
フェニルサクシノニトリル、等を挙げることができる。
ノ−置換炭化水素、たとえばアルキルニトリル、アルキ
ルジニトリル、アルケニルニトリルおよび芳香族ニトリ
ルである。該化合物としては特にアセトニトリル、プロ
ピオンニトリル、ブチテロ（ｂｕｔｙｔｅｒｏ）ニトリ
ル、バレロニトリル、カプロニトリル、ｎ−エナンチロ
ニトリル、カプリロニトリル、オクタシアニド、ノニル
シアニド、デシルシアニド、ウンデシルシアニド、ドデ
シルシアニド、トリデシルシアニド、オキサリルニトリ
ル、マロノニトリル、サクシノニトリル、ゲルタロニト
リル、アジポニトリル、スベロニトリル、アキセロ（ａ
ｘｅｌｏ）ニトリル、アクリロニトリル、クロトノニト
リル、イソクロトニトリル、チグロ（ｔｉｇｌｏ）ニト
リル、アクリロニトリル、ベンゾニトリル、２−メチル
ベンゾニトリル、３−メチルベンゾニトリル、４−メチ
ルベンゾニトリル、ジメチルアセトニトリル、ジエチル
アセトニトリル、ジフェニルアセトニトリル、ジメチル
ピロビオニトリル、ジエチルプロピオニトリル、ジフェ
ニルプロピオニトリル、ジメチルブチロニトリル、ジエ
チルブチロニトリル、ジフェニルブチロニトリル、ジメ
チルサクシノニトリル、ジエチルサクシノニトリル、ジ
フェニルサクシノニトリル、等を挙げることができる。
有機ニトリルはまたシアノ置換基に加えてヒドロキシル
、へロカルボキシアルコキソ、カルボキシジアルキルア
ミノ、カルボキシアシルアミノ、カルボキシ−Ｎ−アシ
ル−Ｎ−アルキルアミノ、アルコキシ、シアノ−置換ア
ルコキシ、カルボキシ−アルコキシ−置換アルコキシお
よびカルボキシジアルキルアミノ−置換アルコキシ等の
置換基を有していてもよい。
、へロカルボキシアルコキソ、カルボキシジアルキルア
ミノ、カルボキシアシルアミノ、カルボキシ−Ｎ−アシ
ル−Ｎ−アルキルアミノ、アルコキシ、シアノ−置換ア
ルコキシ、カルボキシ−アルコキシ−置換アルコキシお
よびカルボキシジアルキルアミノ−置換アルコキシ等の
置換基を有していてもよい。
有機ニトリルは、２〜４４の炭素原子を有するシアノ−
置換アルカン、および４〜２２の炭素原子を有するシア
ノ−置換アルケンであり、他の置換基を有さないものか
らなるグループから選ばれるものが特に好ましい。
置換アルカン、および４〜２２の炭素原子を有するシア
ノ−置換アルケンであり、他の置換基を有さないものか
らなるグループから選ばれるものが特に好ましい。
本発明の１つの見地においては、ヒドロホルミル化され
るオレフィン性脂肪族化合物は、シアノ置換基を有して
もよくオレフィン性化合物が本発明により促進剤として
作用する有機ニトリルともなる。本発明の係る見地にお
ける態様としては、本発明に従いオレフィン性脂肪族化
合物でもあり有機ニトリルでもあるオレオニトリルをヒ
ドロホルミル化することが挙げられる。
るオレフィン性脂肪族化合物は、シアノ置換基を有して
もよくオレフィン性化合物が本発明により促進剤として
作用する有機ニトリルともなる。本発明の係る見地にお
ける態様としては、本発明に従いオレフィン性脂肪族化
合物でもあり有機ニトリルでもあるオレオニトリルをヒ
ドロホルミル化することが挙げられる。
本発明に有用な触媒は、コバルト触媒である。
コバルト源としては、コバルトナイトレート、コバルト
クロライド、コバルトブロマイド、コバルトアイオダイ
ド、コバルトフルオライド、コバルトアセテート、およ
びそれらのカルボニル錯体等の可溶性コバルト塩が好ま
しい。本発明の方法においては、比較的安価でかつ優れ
た活性と選択性を有するコバルトアセテートのような簡
単なコバルト塩が特に好ましい。
クロライド、コバルトブロマイド、コバルトアイオダイ
ド、コバルトフルオライド、コバルトアセテート、およ
びそれらのカルボニル錯体等の可溶性コバルト塩が好ま
しい。本発明の方法においては、比較的安価でかつ優れ
た活性と選択性を有するコバルトアセテートのような簡
単なコバルト塩が特に好ましい。
コバルト触媒は、該金属含量に基づいて触媒量、好まし
くはオレフィン性脂肪族化合物の約２０重ｆｉｐｐｍ（
ｐｐｎ＋ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ）〜約１０，０００重量
ｐｐｍ５最も好ま１くは約５０重量ｐｐＴ１１〜約５０
０重ｆｆｉ ｐｐｍを使用すると都合よい。有機ニトリ
ル促進剤は、触媒のコバルト含量に対する有機ニトリル
のモル比で、約２００：１〜約１：２００、好ましくは
約１−５０：１〜約１：１０．最も好ましくは１００：
ｌで使用するのが都合よい。
くはオレフィン性脂肪族化合物の約２０重ｆｉｐｐｍ（
ｐｐｎ＋ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ）〜約１０，０００重量
ｐｐｍ５最も好ま１くは約５０重量ｐｐＴ１１〜約５０
０重ｆｆｉ ｐｐｍを使用すると都合よい。有機ニトリ
ル促進剤は、触媒のコバルト含量に対する有機ニトリル
のモル比で、約２００：１〜約１：２００、好ましくは
約１−５０：１〜約１：１０．最も好ましくは１００：
ｌで使用するのが都合よい。
寒敷厩
実施例１ （ａ）
次の材料をＩＱの３１６ＳＳ オートクレーブに挿入し
た；シス−９−オクタデセン−１−オール（ヘンケル社
より、ヘキサデカノールおよびオクタデカノールを３−
４％含有するオセアノール（Ｏｃｅａｎｏｌ） ９０
／ ９５として入手可能）４００ｇ。
た；シス−９−オクタデセン−１−オール（ヘンケル社
より、ヘキサデカノールおよびオクタデカノールを３−
４％含有するオセアノール（Ｏｃｅａｎｏｌ） ９０
／ ９５として入手可能）４００ｇ。
アセトニトリルの７７ｇ（１，８８モル）、コバルト（
［）アセテート４水和物の４．２３ｇ（０，０１７モル
）。次にオートクレーブを完全に窒素でパージした。オ
ートクレーブを水素−一酸化炭素（ｌ：ｌ）混合物で２
２５０ｐｓｉｇに加圧し、１５０℃に加熱した。ガス摂
取は本質的に４５分以内に完結した。ガス摂取が完全に
終了した後、オートクレーブを冷却し、粗生成物、重量
５４３．６ｇを、ヘプタン２５Ｏｎ＋１、炭酸水素ナト
リウム １．７１ｇ。
［）アセテート４水和物の４．２３ｇ（０，０１７モル
）。次にオートクレーブを完全に窒素でパージした。オ
ートクレーブを水素−一酸化炭素（ｌ：ｌ）混合物で２
２５０ｐｓｉｇに加圧し、１５０℃に加熱した。ガス摂
取は本質的に４５分以内に完結した。ガス摂取が完全に
終了した後、オートクレーブを冷却し、粗生成物、重量
５４３．６ｇを、ヘプタン２５Ｏｎ＋１、炭酸水素ナト
リウム １．７１ｇ。
水５００ｍ１およびメタノール１００ｍ１を挿入したフ
ラスコに移した。その混合物を完全に混合し、分離させ
た。水層を取り除いた。有機層を、等量の湯で２度、等
量の飽和ブライン（ｂｒｉｎｅ）溶液で１度洗浄し、硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒をまず２００ ｍｍＨＨ
の圧力、２５６Ｃ〜３０℃の壁温度でワイプド−フィル
ム（ｗｉｐｅｄ −ｆｉｌｍ）エバポレーターによって
除去した。次に生成物を、０．０５〜０．２ｍｍＨｇの
圧力、２２０℃の壁温度で蒸留した。留出した９（１０
）−ホルミルオクタデカン−１−オールの全量は２９６
．２ｇであり、全残渣量は７４．１ｇであった。生成物
を気液クロマトグラフィー（Ｇ Ｌ Ｃ）により分析評
価した。実施例２（ａ）は実施例１ （ａ）を繰り返し
、実施例２（ａ）および比較例（Ａ−Ｄ）を以下の表１
に示すように行った。
ラスコに移した。その混合物を完全に混合し、分離させ
た。水層を取り除いた。有機層を、等量の湯で２度、等
量の飽和ブライン（ｂｒｉｎｅ）溶液で１度洗浄し、硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒をまず２００ ｍｍＨＨ
の圧力、２５６Ｃ〜３０℃の壁温度でワイプド−フィル
ム（ｗｉｐｅｄ −ｆｉｌｍ）エバポレーターによって
除去した。次に生成物を、０．０５〜０．２ｍｍＨｇの
圧力、２２０℃の壁温度で蒸留した。留出した９（１０
）−ホルミルオクタデカン−１−オールの全量は２９６
．２ｇであり、全残渣量は７４．１ｇであった。生成物
を気液クロマトグラフィー（Ｇ Ｌ Ｃ）により分析評
価した。実施例２（ａ）は実施例１ （ａ）を繰り返し
、実施例２（ａ）および比較例（Ａ−Ｄ）を以下の表１
に示すように行った。
９（１０）−ヒドロキシメチルオクタデカノールの調製
実施例１ （ｂ）
実施例【（ａ）で得られた９（ｌ Ｏ）−ホルミルオク
タデカン−１−オールを、１７３ｇのトルエンおよび２
．９ｇのラネーニッケル触媒（ハーシャウ・ケミカルズ
社（Ｈａｒｓｈａｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）よりＮｉ−
５７３２Ｐとして人手可能）と−緒に１１２の３１６
ＳＳ オートクレーブに挿入した。
タデカン−１−オールを、１７３ｇのトルエンおよび２
．９ｇのラネーニッケル触媒（ハーシャウ・ケミカルズ
社（Ｈａｒｓｈａｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）よりＮｉ−
５７３２Ｐとして人手可能）と−緒に１１２の３１６
ＳＳ オートクレーブに挿入した。
系を窒素でパージし水素で５００ｐｓｉｇに加圧し、１
４０℃に加熱した。圧力は水素で３００と５００ｐｓｉ
の間に維持した。水素の摂取が終了した後、オートクレ
ーブを冷却して、生成物を、２ミクロンのフィルターパ
ッド付きのフィルタープレスを通じて取り出した。トル
エンを真空除去し、明るい黄色の油、２８７．８ｇを得
た。生成物をＧＬＣで評価分析した。
４０℃に加熱した。圧力は水素で３００と５００ｐｓｉ
の間に維持した。水素の摂取が終了した後、オートクレ
ーブを冷却して、生成物を、２ミクロンのフィルターパ
ッド付きのフィルタープレスを通じて取り出した。トル
エンを真空除去し、明るい黄色の油、２８７．８ｇを得
た。生成物をＧＬＣで評価分析した。
実施例１ （ｂ）を繰り返し、実施例２（ｂ）および比
較例（Ａ−Ｄ）を以下の表１に示すように行った。
較例（Ａ−Ｄ）を以下の表１に示すように行った。
表１中の略語は次のことを意味する。
ＦＯ：９（１０）−ホルミルオクタデカン−１−オール
Ｃ−１９ジオール： ９（１０）−ヒドロキシメチルオクタデカン−１−オー
ル
Ｃ−１９ジオール： ９（１０）−ヒドロキシメチルオクタデカン−１−オー
ル
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、コバルト触媒および有機ニトリルよりなる促進剤の
存在下にオレフィン性脂肪族化合物を一酸化炭素および
水素と反応させることを特徴とするオレフィン性脂肪族
化合物のヒドロホルミル化方法。 ２、オレフィン性脂肪族化合物が少なくとも４炭素原子
を有する第１項記載の方法。 ３、オレフィン性脂肪族化合物が少なくとも７炭素原子
を有する第１項記載の方法。 ４、オレフィン性脂肪族化合物が少なくとも９炭素原子
を有する第１項記載の方法。 ５、オレフィン性脂肪族化合物が少なくとも１４炭素原
子を有する第１項記載の方法。 ６、オレフィン性脂肪族化合物が少なくとも１８炭素原
子を有する第１項記載の方法。 ７、オレフィン性脂肪族化合物が末端オレフィンである
第１項記載の方法。 ８、オレフィン性脂肪族化合物が内部オレフィンである
第１項記載の方法。 ９、オレフィン性脂肪族化合物が内部２重結合を有する
直鎖アルケンである第１項記載の方法。 １０、直鎖アルケンがヒドロキシル、シアノ、カルボキ
シアルコキシ、アルコキシ、シアノ−置換アルコキシお
よびカルボキシアルコキシ置換アルコキシからなるグル
ープから選択される置換基で末端置換されている第９項
記載の方法。 １１、有機ニトリルが２〜４４の炭素原子を有するシア
ノ−置換アルカンおよび４〜２２の炭素原子を有するシ
アノ−置換アルケンからなるグループから選択される第
１項記載の方法。 １２、有機ニトリルが２〜４４の炭素原子を有するシア
ノ−置換アルカンである第１１項記載の方法。 １３、有機ニトリルがアセトニトリルである第１２項記
載の方法。 １４、有機ニトリルが４〜２２の炭素原子を有するシア
ノ−置換アルケンである第１１項記載の方法。 １５、有機ニトリルがオレイルニトリルである第１２項
記載の方法。 １６、コバルト、および２〜４４の炭素原子を有するシ
アノ−置換アルカンと４〜２２の炭素原子を有するシア
ノ−置換アルケンからなるグループから選択される有機
ニトリルを含有するオレフィン性化合物のヒドロホルミ
ル化に触媒として有用な組成物。 １７、可溶性コバルト塩よりなる触媒、および２〜４４
の炭素原子を有するシアノ−置換アルカンおよび４〜２
２の炭素原子を有するシアノ−置換アルケンからなる促
進剤の存在下にオレフィン性化合物を一酸化炭素および
水素と反応させることを特徴とするオレフィン性化合物
のヒドロホルミル化方法。 １８、コバルト塩が可溶性コバルト塩である第１６項記
載の組成物。 １９、オレフィン性化合物がオレフィン性脂肪族化合物
である第１６項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US747149 | 1985-06-20 | ||
| US06/747,149 US4612403A (en) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | Hydroformylation of olefinic compounds in the presence of a cobalt catalyst and an organic nitrile promoter |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6240A true JPS6240A (ja) | 1987-01-06 |
Family
ID=25003850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61142428A Pending JPS6240A (ja) | 1985-06-20 | 1986-06-17 | オレフイン性化合物のヒドロホルミル化方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4612403A (ja) |
| EP (1) | EP0208921A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6240A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4074718A1 (de) | 2021-04-15 | 2022-10-19 | LANXESS Deutschland GmbH | Stabilisatoren für polymere |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3924992A1 (de) * | 1989-07-28 | 1991-01-31 | Bayer Ag | Spezielle polydiorganosiloxanblockcopolycarbonate |
| IT1237530B (it) * | 1989-12-12 | 1993-06-08 | Eniricerche Spa | Procedimento per la sintesi diretta di alcoli da olefine,ossidi di carbonio e idrogeno,promossa da un catalizzatore di rodio supportato |
| US5811590A (en) * | 1995-10-25 | 1998-09-22 | Shell Oil Company | Hydroformylation process |
| US6172269B1 (en) * | 1996-04-24 | 2001-01-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for producing 1,6-hexanediols |
| US6187970B1 (en) * | 1996-04-24 | 2001-02-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for producing 1,6-hexanediols |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2834812A (en) * | 1956-04-09 | 1958-05-13 | Exxon Research Engineering Co | Promoted carbonylation reaction |
| US2820059A (en) * | 1956-04-18 | 1958-01-14 | Eastman Kodak Co | Improved hydroformylation catalysts and reaction media containing nitrogen bases |
| US3231621A (en) * | 1961-06-26 | 1966-01-25 | Shell Oil Co | Reaction rates in catalytic hydroformylation |
| NL6803440A (ja) * | 1967-03-17 | 1968-09-18 | ||
| US3627843A (en) * | 1968-03-13 | 1971-12-14 | Montedison Spa | Hydroformylation of propene |
| US3931332A (en) * | 1969-11-20 | 1976-01-06 | Chevron Research Company | Stabilized hydroformylation reaction systems |
| FR2133001A5 (en) * | 1971-04-05 | 1972-11-24 | Azote & Prod Chim | Alkylaminopropionitrile -modified cobalt carbonyl - - hydroformylation catalyst for aldehyde prepn |
| US4219684A (en) * | 1979-04-02 | 1980-08-26 | Uop Inc. | Synthesis of alcohols by hydroformylation with nitrile promoter |
| US4328371A (en) * | 1980-12-15 | 1982-05-04 | Henkel Corporation | Alkylene oxide adducts of amino alcohols |
-
1985
- 1985-06-20 US US06/747,149 patent/US4612403A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-06-13 EP EP86108093A patent/EP0208921A3/en not_active Ceased
- 1986-06-17 JP JP61142428A patent/JPS6240A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4074718A1 (de) | 2021-04-15 | 2022-10-19 | LANXESS Deutschland GmbH | Stabilisatoren für polymere |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0208921A3 (en) | 1988-03-16 |
| US4612403A (en) | 1986-09-16 |
| EP0208921A2 (en) | 1987-01-21 |
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