JPS6239631A - 高分子量の適宜枝分れしたポリアリ−レンスルフイドの製造法 - Google Patents
高分子量の適宜枝分れしたポリアリ−レンスルフイドの製造法Info
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- JPS6239631A JPS6239631A JP61185414A JP18541486A JPS6239631A JP S6239631 A JPS6239631 A JP S6239631A JP 61185414 A JP61185414 A JP 61185414A JP 18541486 A JP18541486 A JP 18541486A JP S6239631 A JPS6239631 A JP S6239631A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高分子量の、適宜枝分れしたポリアリーレンス
ルフィドの合成法に関する。これらはジハロゲノ芳香族
化合物とナトリウムおよびカリウムの硫化物および硫化
水素化物の混合物との反応によって極性有機溶媒中で無
触媒で合成することができる。
ルフィドの合成法に関する。これらはジハロゲノ芳香族
化合物とナトリウムおよびカリウムの硫化物および硫化
水素化物の混合物との反応によって極性有機溶媒中で無
触媒で合成することができる。
公知の方法は高分子−州のポリアリーレンスルフィドを
得るために助剤を用いる。これらの助剤は、たとえばジ
アルキルカルボキシアミドな共溶媒または、たとえばア
ルカリ金属カルホキシレー（・、ポ耐カルシボン酎の塩
、スルホン酸、ハロゲン化物、リン酸塩またはホスホン
酸塩のような触媒であってよい。
得るために助剤を用いる。これらの助剤は、たとえばジ
アルキルカルボキシアミドな共溶媒または、たとえばア
ルカリ金属カルホキシレー（・、ポ耐カルシボン酎の塩
、スルホン酸、ハロゲン化物、リン酸塩またはホスホン
酸塩のような触媒であってよい。
これに対して、高分子量の適宜枝分れしたポリアリーレ
ンスルフィトがこの種の助剤または触媒なしで合成でき
る方法がここに見いだされた。
ンスルフィトがこの種の助剤または触媒なしで合成でき
る方法がここに見いだされた。
本発明は
ａ）式
のシロハロゲノ芳香族化合物５０〜＋００履ｏｌｚおよ
び式（ ＩＩ ） 式中Ｘは互いにｍ位またはｐ位の、塩素または臭素のよ
うなハロゲンを表わし、 Ｒ１は同じであるか異なっており、水素、Ｃ１〜Ｃ２０
アルキル、Ｃ５〜Ｃ２。シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４
アリール、Ｃ７〜Ｃ２４アルキルアリールまたは０７〜
Ｃ２４アリールアルキルであってよく、互いに０位にあ
る２つの基Ｒ１が芳香環または複素源に結合することが
可能であり、１つのｉｇ Ｒ ＋はすべての場合に水素
以外である、のジハロゲノ芳香族化合物０〜５０＋ｓｏ
ｌ＄、ｂ）式 ＡｒＸｎ （ＩＩＩ） 式中Ａｒは芳香族または複素環基であり、Ｘは塩素また
は臭素のようなハロゲンを表わし、 ｎは数字３または４を表わす、 のトリハロゲノ芳香族またはテトラハロゲノ芳香族化合
物の、式１およびＨのジハロゲノ芳香族化合物の合計に
対して０〜５ｍｏｌ＄ 、好ましくはθ〜１、２５ａ＋
ｏｌＬおよび ｃ）ｄ）中のナトリウムおよびカリウムの硫化物および
硫化水素化物の混合物、 ｄ）ナトリウムおよびカリウムの硫化物および硫化水素
化物の混合物がナトリウムおよびカリウムイオンを９５
：５ 〜５：９５ｍｏＨ、好ましくは９５：５ 〜５０
：５０ｍｏＨの比で含むことを特徴とする、極性有機溶
媒、 からの適宜枝分れしたポリアリーレンスルフィドの触媒
または助剤なしでの合成法に関する。
び式（ ＩＩ ） 式中Ｘは互いにｍ位またはｐ位の、塩素または臭素のよ
うなハロゲンを表わし、 Ｒ１は同じであるか異なっており、水素、Ｃ１〜Ｃ２０
アルキル、Ｃ５〜Ｃ２。シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４
アリール、Ｃ７〜Ｃ２４アルキルアリールまたは０７〜
Ｃ２４アリールアルキルであってよく、互いに０位にあ
る２つの基Ｒ１が芳香環または複素源に結合することが
可能であり、１つのｉｇ Ｒ ＋はすべての場合に水素
以外である、のジハロゲノ芳香族化合物０〜５０＋ｓｏ
ｌ＄、ｂ）式 ＡｒＸｎ （ＩＩＩ） 式中Ａｒは芳香族または複素環基であり、Ｘは塩素また
は臭素のようなハロゲンを表わし、 ｎは数字３または４を表わす、 のトリハロゲノ芳香族またはテトラハロゲノ芳香族化合
物の、式１およびＨのジハロゲノ芳香族化合物の合計に
対して０〜５ｍｏｌ＄ 、好ましくはθ〜１、２５ａ＋
ｏｌＬおよび ｃ）ｄ）中のナトリウムおよびカリウムの硫化物および
硫化水素化物の混合物、 ｄ）ナトリウムおよびカリウムの硫化物および硫化水素
化物の混合物がナトリウムおよびカリウムイオンを９５
：５ 〜５：９５ｍｏＨ、好ましくは９５：５ 〜５０
：５０ｍｏＨの比で含むことを特徴とする、極性有機溶
媒、 からの適宜枝分れしたポリアリーレンスルフィドの触媒
または助剤なしでの合成法に関する。
反応時間は広い範囲内で変えることができる。
それは１時間以下から数日まで、好ましくは１時間から
４８時間まで，とくに好ましくは２〜１８時間であって
よい。
４８時間まで，とくに好ましくは２〜１８時間であって
よい。
反応は連続的にまた不連続的に行うことができる。
反応物質は最初−緒に入れ、反応させてよい。
水を含んでいる物質は反応の前に別に水を除いてよい。
しかしながら、ポリマーに導く反応の前の反応混合物の
蒸留によって水を含んでいる物質から木を除くこともま
た可能である。出発物質を少しずつはかり入れるか、そ
れらを順次反応混合物にいずれかの所望の順序で加える
こともまた可能である。
蒸留によって水を含んでいる物質から木を除くこともま
た可能である。出発物質を少しずつはかり入れるか、そ
れらを順次反応混合物にいずれかの所望の順序で加える
こともまた可能である。
式（Ｄまたは（ＴＩ）のｍ−ジハロゲノ芳香族およびｐ
−ジハロゲノ芳香族化合物が本発明によって用いること
ができる。この場合に、塵−ジハロゲノ芳香族化合物と
ｐ−ジハロゲノ芳香族化合物の比は３０ ： ７０まで
であってよい。
−ジハロゲノ芳香族化合物が本発明によって用いること
ができる。この場合に、塵−ジハロゲノ芳香族化合物と
ｐ−ジハロゲノ芳香族化合物の比は３０ ： ７０まで
であってよい。
熱可塑的なｆ段によって加工することができるポリアリ
ーレンスルフィルドを得るためにｐ−ジハロゲノ芳香族
化合物を用いるのがとくに好ましい。
ーレンスルフィルドを得るためにｐ−ジハロゲノ芳香族
化合物を用いるのがとくに好ましい。
硫化ナトリウムと硫化カリウムは硫化水素と水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムから合成することができる
。
リウムまたは水酸化カリウムから合成することができる
。
ナトリウムイオンとカリウムイオンは本発明にしたがっ
てナトリウムイオンとカリウムイオンの全一４１に対し
て９５：５から５：９５ａ＋ｏＨまで、好ましくは９５
：５から５０＋５０ｍｏｌ＄までの比で反応溶液中に存
在する。
てナトリウムイオンとカリウムイオンの全一４１に対し
て９５：５から５：９５ａ＋ｏＨまで、好ましくは９５
：５から５０＋５０ｍｏｌ＄までの比で反応溶液中に存
在する。
本発明によるナトリウムイオンとカリウムイオンのモル
比はナトリウムまたはカリウムの硫化物または硫化水素
化物を用いることによって得ることができる。たとえば
硫化水素ナトリウムを水酸化カリウムと適当な量反応さ
せるか、その逆もまた可能である。
比はナトリウムまたはカリウムの硫化物または硫化水素
化物を用いることによって得ることができる。たとえば
硫化水素ナトリウムを水酸化カリウムと適当な量反応さ
せるか、その逆もまた可能である。
本発明によって用いるべき式（Ｄのジハロゲノ芳香族化
合物の例は好ましくは１．４−ジクロロベンゼン、１．
４−ジブロモベンゼン、 ！−フロモー４−クロロベン
ゼン、１．３−ジクロロベンゼン、１．３−ジブロモベ
ンゼン、および１−ブロモ−３−クロロベンゼンである
。それらはそれら自身または互いに混合物として用いる
ことができる。１．４−ジクロロベンゼンおよび／また
は１．４−ジブロモベンゼンがとくに好ましい。
合物の例は好ましくは１．４−ジクロロベンゼン、１．
４−ジブロモベンゼン、 ！−フロモー４−クロロベン
ゼン、１．３−ジクロロベンゼン、１．３−ジブロモベ
ンゼン、および１−ブロモ−３−クロロベンゼンである
。それらはそれら自身または互いに混合物として用いる
ことができる。１．４−ジクロロベンゼンおよび／また
は１．４−ジブロモベンゼンがとくに好ましい。
式ｎ中のＲ１は好ましくは水素、Ｃ，−０４アルキル、
Ｃ５〜Ｃ１ｏシクロアルキル、Ｃ６〜ＣＩｏアリール、
Ｃ７〜ＣＩ４フルキルアリールまたはＣ７〜Ｇ＋４アラ
ルキルを表わす。互いに０位の２つのＥ＆Ｒ＋は全体で
６個のＣ原子を有する縮合芳香環または５〜６個の環原
子とＮ、０もしくはＳのような１〜３個のへテロ原子を
有する縮合複素環を形成することもまた可能である。
Ｃ５〜Ｃ１ｏシクロアルキル、Ｃ６〜ＣＩｏアリール、
Ｃ７〜ＣＩ４フルキルアリールまたはＣ７〜Ｇ＋４アラ
ルキルを表わす。互いに０位の２つのＥ＆Ｒ＋は全体で
６個のＣ原子を有する縮合芳香環または５〜６個の環原
子とＮ、０もしくはＳのような１〜３個のへテロ原子を
有する縮合複素環を形成することもまた可能である。
次のものが本発明にしたがって用いるべき式（丁Ｉ ）
のジハロゲノ芳香族化合物の例である。
のジハロゲノ芳香族化合物の例である。
２．５−ジクロロトルエン、２．５−ジクロロキシレン
、１．４−シクロロー２−エチルベンゼン、１．４−ジ
ブロモ−２−エチルベンゼン、１−ブロモ−４−クロロ
−２−エチルベンゼン、１．４−ジクロロ−２，３，５
，Ｅｌ−テトラメチルベンゼン、１，４−ジクロロ−２
−クロロヘキシルベンゼン、２．５−ジクロロビフェニ
ル、２−ベンジル−１，４−ジクロロベンゼン、２．５
−ジブロモジフェニル、２．５−ジクロロ−４′−メチ
ルビフェニル、２．５−ジブロモ−４′−メチルビフェ
ニル、１．４−ジクロロ−２−ヘキシルベンゼン、２，
４−ジクロロトルエン。
、１．４−シクロロー２−エチルベンゼン、１．４−ジ
ブロモ−２−エチルベンゼン、１−ブロモ−４−クロロ
−２−エチルベンゼン、１．４−ジクロロ−２，３，５
，Ｅｌ−テトラメチルベンゼン、１，４−ジクロロ−２
−クロロヘキシルベンゼン、２．５−ジクロロビフェニ
ル、２−ベンジル−１，４−ジクロロベンゼン、２．５
−ジブロモジフェニル、２．５−ジクロロ−４′−メチ
ルビフェニル、２．５−ジブロモ−４′−メチルビフェ
ニル、１．４−ジクロロ−２−ヘキシルベンゼン、２，
４−ジクロロトルエン。
２．４−ジクロロキシレン、２．４−ジブロモクメン、
およヒ１．３−シクロロー５−シクロヘキシルベンゼン
。
およヒ１．３−シクロロー５−シクロヘキシルベンゼン
。
それらはそれら自身または互いに混合して用いることが
できる。
できる。
Ａｒは好ましくは６〜２４個のＣ原子を有する芳香族基
又は６〜２４個の環原子を有する複素環基、そしてとく
に好ましくは６〜１０個のＣ原子を有する芳香族基また
は複素環基を表わすか、Ｎ、Ｓおよび０のような３個ま
でのへテロ原子を含んでよい。
又は６〜２４個の環原子を有する複素環基、そしてとく
に好ましくは６〜１０個のＣ原子を有する芳香族基また
は複素環基を表わすか、Ｎ、Ｓおよび０のような３個ま
でのへテロ原子を含んでよい。
次のものが本発明によって用いるべき式（ＩＩＩ）のト
リハロゲノ芳香族およびテトラハロゲノ芳香族化合物の
例である。 １，２．３−）ジクロロベンゼン、 １
，２．４−トリクロロベンゼン、１，２．４−トリブロ
モベンゼン、１，３．５−）シクロロー２．４．Ｂ−）
リメチルベンゼン、１，２．３−トリクロロナフタレン
、 １，２゜６−トリクロロナフタレン、２，３．４−
）ジクロロトルエン、２，３．８−トリクロロトルエン
、１，２，３．４−テトラクロロナフタレン、１，２，
４．５−テトラクロロベンゼン、 ２．２ ′、４．４
’−テトラクロロビフェニルおよび１，３．５−トリ
クロロトリアジン。
リハロゲノ芳香族およびテトラハロゲノ芳香族化合物の
例である。 １，２．３−）ジクロロベンゼン、 １
，２．４−トリクロロベンゼン、１，２．４−トリブロ
モベンゼン、１，３．５−）シクロロー２．４．Ｂ−）
リメチルベンゼン、１，２．３−トリクロロナフタレン
、 １，２゜６−トリクロロナフタレン、２，３．４−
）ジクロロトルエン、２，３．８−トリクロロトルエン
、１，２，３．４−テトラクロロナフタレン、１，２，
４．５−テトラクロロベンゼン、 ２．２ ′、４．４
’−テトラクロロビフェニルおよび１，３．５−トリ
クロロトリアジン。
本発明によって適する有機溶媒の例はＮ−アルキルラク
タムのようなラクタム、たとえばＮ−メチルピロリドン
、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルピペリドン、Ｎ−
イソプロピルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタムま
たはＮ−エチルカプロラクタム、あるいは１．３−ジメ
チルイミダゾリジン−２−オンのような環状尿素あるい
は】−メチル−１−オキソホスホランのようなほかの極
性有機溶媒である。
タムのようなラクタム、たとえばＮ−メチルピロリドン
、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルピペリドン、Ｎ−
イソプロピルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタムま
たはＮ−エチルカプロラクタム、あるいは１．３−ジメ
チルイミダゾリジン−２−オンのような環状尿素あるい
は】−メチル−１−オキソホスホランのようなほかの極
性有機溶媒である。
溶媒の灯点は２００〜２８０℃でなければならない。
本発明によって合成したポリアリーレンスルフィドはほ
かのポリマー、顔料および充填剤、たとえばグラファイ
ト、金属粉末、ガラス粉末、粉砕した石英、ガラス繊維
および炭素繊維と混合することができ、゛あるいはポリ
アリーレンスルフィドに対して通常用いられる安定剤や
離型剤をそれらに加えることができる。一般に、ポリア
リーレンスルフィトの融液流動挙動は５ｋｇの重量を用
いて３１６°ＣでＡＳＴＮ １２３８−７０に規定した
ようにｆｌ＋１定し、８７１０分と見積もられる。
かのポリマー、顔料および充填剤、たとえばグラファイ
ト、金属粉末、ガラス粉末、粉砕した石英、ガラス繊維
および炭素繊維と混合することができ、゛あるいはポリ
アリーレンスルフィドに対して通常用いられる安定剤や
離型剤をそれらに加えることができる。一般に、ポリア
リーレンスルフィトの融液流動挙動は５ｋｇの重量を用
いて３１６°ＣでＡＳＴＮ １２３８−７０に規定した
ようにｆｌ＋１定し、８７１０分と見積もられる。
しかしながら、高い融液流動値において、この規定はポ
リマー融液の高い流速のため困難をひき起こすことがあ
る。
リマー融液の高い流速のため困難をひき起こすことがあ
る。
したがって、３０６℃におけるポリマー融液の溶融粘度
（Ｐａ、ｓ）は剪断応力（Ｐａ、ｓ）の関数としてイン
ストロン回転粘度計によって求めた。
（Ｐａ、ｓ）は剪断応力（Ｐａ、ｓ）の関数としてイン
ストロン回転粘度計によって求めた。
この方法で、溶融粘度は１Ｏ−１〜ｌ０７Ｐａ、ｓの非
常に広い範囲内で決定することができる。インストロン
レオメータ−中でポリマーは固定プレートと回転可能な
コーンの間で溶融し、コーンのトルクを求める。溶融粘
度は剪断応力の関数として、トルク、角速度および装置
特性から計算することができる。インストロンによって
作成されたモデル３２５０レオメータ−を用いた。コー
ンおよびプレートの直径は２ｃｍ 。
常に広い範囲内で決定することができる。インストロン
レオメータ−中でポリマーは固定プレートと回転可能な
コーンの間で溶融し、コーンのトルクを求める。溶融粘
度は剪断応力の関数として、トルク、角速度および装置
特性から計算することができる。インストロンによって
作成されたモデル３２５０レオメータ−を用いた。コー
ンおよびプレートの直径は２ｃｍ 。
反応混合物から単離した直後１本発明によるポリアリー
レンスルフィドは一般に０．Ｉ Ｘｌ０Ｉ 〜５ＸＩＯ
’ Ｐａ、ｓ、好ましくは０．Ｉ ＸＩＯ２〜２．５
ＸＩＱ４Ｐａ、ｓの溶融粘度と色に関するすぐれた性質
を有する。
レンスルフィドは一般に０．Ｉ Ｘｌ０Ｉ 〜５ＸＩＯ
’ Ｐａ、ｓ、好ましくは０．Ｉ ＸＩＯ２〜２．５
ＸＩＱ４Ｐａ、ｓの溶融粘度と色に関するすぐれた性質
を有する。
ポリアリーレンスルフィドはまた分子量と分子丑分布に
ついての知見を与えるためにクロマトグラフ法によって
分析することができる。
ついての知見を与えるためにクロマトグラフ法によって
分析することができる。
この目的に適する方法の例は高圧液体クロマトグラフィ
（ＨＰＬＣ）またはゲルパーミェーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）である。
（ＨＰＬＣ）またはゲルパーミェーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）である。
通常の支持物質、たとえばリークロプレンＣ目−Ｃｈｒ
ｏｐｒｅｎ） ＠、ロバール（Ｒｏｂａｒ）・、リコン
ソルブ（Ｌｉｃｈｏｎｓｏｒｂ）＠、リフロスホール（
Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｏｒ） ＠、ペリソルブ（Ｐｅｒｉ
ｓｏｒｂ）＠、ヒバール（Ｈｉｂａｒ） ＠、フラクト
ゲル（Ｆｒａｃｔｏｇｅｌ） ’、フラクトシル（Ｆｒ
ａｃｔｏｓｉｌ） ＠、ウルトラスチラゲル（Ｕｉ ｔ
ｒａｓｔｙｒａｇｅｌ） ＠、ミクロスチラゲル（Ｍｉ
ｃｒｏｓｔｙｒａｇｅｌ）＠、ゾルバック７、 （Ｚｏ
ｒｂａｘ）’、ポンダゲル（Ｂｏｎｄａｇｅ Ｉ ）＠
、およびショーデックス（Ｓｈｏｄｅｘ）＠を固定相と
して用いることができる。
ｏｐｒｅｎ） ＠、ロバール（Ｒｏｂａｒ）・、リコン
ソルブ（Ｌｉｃｈｏｎｓｏｒｂ）＠、リフロスホール（
Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｏｒ） ＠、ペリソルブ（Ｐｅｒｉ
ｓｏｒｂ）＠、ヒバール（Ｈｉｂａｒ） ＠、フラクト
ゲル（Ｆｒａｃｔｏｇｅｌ） ’、フラクトシル（Ｆｒ
ａｃｔｏｓｉｌ） ＠、ウルトラスチラゲル（Ｕｉ ｔ
ｒａｓｔｙｒａｇｅｌ） ＠、ミクロスチラゲル（Ｍｉ
ｃｒｏｓｔｙｒａｇｅｌ）＠、ゾルバック７、 （Ｚｏ
ｒｂａｘ）’、ポンダゲル（Ｂｏｎｄａｇｅ Ｉ ）＠
、およびショーデックス（Ｓｈｏｄｅｘ）＠を固定相と
して用いることができる。
通常の溶媒を溶媒および移動相として用いることができ
る。これらはポリマーに対して適当な溶解性を持たねば
ならない。たとえばｌ−クロロナフタレン、ビフェニル
、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−シクロヘキシルピロリド
ン、Ｎ−メチルピペリド／、Ｎ−メチルカプロラクタム
、Ｎ−メチルラウロラクタム、スルホラン、Ｎ、Ｎ’−
ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ、Ｎ′−ジメチルピペラ
ジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、Ｉ−メチル−
１−オキソホスホランおよびそれらの混合物が適当であ
る。
る。これらはポリマーに対して適当な溶解性を持たねば
ならない。たとえばｌ−クロロナフタレン、ビフェニル
、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−シクロヘキシルピロリド
ン、Ｎ−メチルピペリド／、Ｎ−メチルカプロラクタム
、Ｎ−メチルラウロラクタム、スルホラン、Ｎ、Ｎ’−
ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ、Ｎ′−ジメチルピペラ
ジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、Ｉ−メチル−
１−オキソホスホランおよびそれらの混合物が適当であ
る。
絶対的または相対的な標準化がクロマトグラフィーによ
る分析法において行うことができる。相 。
る分析法において行うことができる。相 。
射的な標準化に対して適当な標準物質の例はたとえばポ
リスチレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート。
リスチレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート。
純粋な芳香族ポリエステルのようなポリエステル、ポリ
カーポナート、ナイロンＢ ＣＰＡＥｉ ’）、ナイロ
ン８Ｂ（ＰＡＳＧ）およびナイロンＩＩ（ＰＡＩＩ）の
ようなポリアミド、ポリスルホンまたはポリエーテルス
ルボンのような通常のポリマーである。
カーポナート、ナイロンＢ ＣＰＡＥｉ ’）、ナイロ
ン８Ｂ（ＰＡＳＧ）およびナイロンＩＩ（ＰＡＩＩ）の
ようなポリアミド、ポリスルホンまたはポリエーテルス
ルボンのような通常のポリマーである。
分子量または分子量分布の分析的な決定のために要求さ
れるクロマトグラフィーは１〜１０パールの種々の圧力
下で行うことができる。クロマトグラフィーによる決定
は室温から２５０℃までの温度で行う。
れるクロマトグラフィーは１〜１０パールの種々の圧力
下で行うことができる。クロマトグラフィーによる決定
は室温から２５０℃までの温度で行う。
分析すべき試料の測定の精度を一ヒげるためアルカリ金
属ハロゲン化物、アルカリ土類金属カルボキシレートま
たはホスホニウムもしくはアンモニウム化合物のような
物質を加えることもまた回部である。
属ハロゲン化物、アルカリ土類金属カルボキシレートま
たはホスホニウムもしくはアンモニウム化合物のような
物質を加えることもまた回部である。
このようにして決定した分析データの評価において、重
量平均分子量Ｍｗを引用することが可能である。これら
は２５，０００〜５００，０００ 、好ましくは２５．
０００〜３００，０００、そしてとくに好ましくは２５
，０００〜１５０，０００である。
量平均分子量Ｍｗを引用することが可能である。これら
は２５，０００〜５００，０００ 、好ましくは２５．
０００〜３００，０００、そしてとくに好ましくは２５
，０００〜１５０，０００である。
ポリアリーレンスルフィドは押出し、吹込押出し、射出
成形またはほかの通常の加工技術によって直接加圧し、
フィルム、賦形品または繊維を与えることができる。こ
れらは通常の方法で、たとえば自動車部品、取付は台、
電気部品、たとえばスイッチまたは電子パネル、薬品に
抵抗性があり、耐候性のある部品、およびポンプケーシ
ングとポンプ羽根車のような設備、エツチング浴トレー
、シーリングリング、・扛務機部品および通信用装置、
そしてまた家庭用器具、バルブおよびポールベアリング
部品として用いることができる。
成形またはほかの通常の加工技術によって直接加圧し、
フィルム、賦形品または繊維を与えることができる。こ
れらは通常の方法で、たとえば自動車部品、取付は台、
電気部品、たとえばスイッチまたは電子パネル、薬品に
抵抗性があり、耐候性のある部品、およびポンプケーシ
ングとポンプ羽根車のような設備、エツチング浴トレー
、シーリングリング、・扛務機部品および通信用装置、
そしてまた家庭用器具、バルブおよびポールベアリング
部品として用いることができる。
実施例１
Ｎ−メチルカプロラクタム２２１０ｇ 、ナトリウムイ
オン１１．０１ｍｏｌ、カリウムイオ７２．７５ｍｏＬ
、硫化物イオ７５．９２ｍｏｌ 、硫化水素イオ７１
．９’２ｍａｌからなるナトリウムおよびカリウムの硫
化物及び硫化水素化物の無水混合物および１，４−ジク
ロロベンゼン８．４ｍｏｌをまず、温度計、かきまぜ機
および速流冷却器を備えた４文三ツロフラスコに入れ、
混合物をかきまぜながら還流温度で１２時間加熱する。
オン１１．０１ｍｏｌ、カリウムイオ７２．７５ｍｏＬ
、硫化物イオ７５．９２ｍｏｌ 、硫化水素イオ７１
．９’２ｍａｌからなるナトリウムおよびカリウムの硫
化物及び硫化水素化物の無水混合物および１，４−ジク
ロロベンゼン８．４ｍｏｌをまず、温度計、かきまぜ機
および速流冷却器を備えた４文三ツロフラスコに入れ、
混合物をかきまぜながら還流温度で１２時間加熱する。
溶融粘度η層＝２５０Ｐａ、Ｓを有するポリアリーレン
スルフィドを１．４−ジクロロベンゼンに対して９６．
４％の収率で得る。
スルフィドを１．４−ジクロロベンゼンに対して９６．
４％の収率で得る。
実施例２
Ｎ−メチルカプロラクタム２２１０ｇおよび１．４−、
；’クロロベンゼンをまず、温度計、かきまぜ機、滴下
ロートおよび留出物分離器の付いた蒸留塔を備えた４文
フラスコに入れ、混合物を約２１０℃に加熱する。実施
例１のそれに似たナトリウム／カリウムの硫化物と硫化
水素化物の本５５０層文中の溶液を、水全量が１．４−
ジクロロベンゼンとの共沸蒸留によって直ちに除去され
るような速度で滴下する。水を留出物分離器で分離する
。ｌ、４−ジクロロベンゼンは反応容器にもどす。次に
混合物は還流温度でさらに１０時間加熱する。溶融粘度
ηト１９５Ｐａ、ｓを有するポリアリーレンスルフィド
を１．４−ジクロロベンゼンに対して９５．９＄の収率
で得る。
；’クロロベンゼンをまず、温度計、かきまぜ機、滴下
ロートおよび留出物分離器の付いた蒸留塔を備えた４文
フラスコに入れ、混合物を約２１０℃に加熱する。実施
例１のそれに似たナトリウム／カリウムの硫化物と硫化
水素化物の本５５０層文中の溶液を、水全量が１．４−
ジクロロベンゼンとの共沸蒸留によって直ちに除去され
るような速度で滴下する。水を留出物分離器で分離する
。ｌ、４−ジクロロベンゼンは反応容器にもどす。次に
混合物は還流温度でさらに１０時間加熱する。溶融粘度
ηト１９５Ｐａ、ｓを有するポリアリーレンスルフィド
を１．４−ジクロロベンゼンに対して９５．９＄の収率
で得る。
実施例３
実施例２と同様であるがナトリウムイオン１３゜７８ｍ
ｏｌを用い、カリウムイオンを用いない、溶融粘度ηｔ
ａ ＞Ｉ Ｐａ、ｓを有するポリアリーレンスルフィド
を１．４−ジクロロベンゼンに対して８７．１！の収率
で得る。
ｏｌを用い、カリウムイオンを用いない、溶融粘度ηｔ
ａ ＞Ｉ Ｐａ、ｓを有するポリアリーレンスルフィド
を１．４−ジクロロベンゼンに対して８７．１！の収率
で得る。
実施例４
実施例１と同様であるがカリウムイオン１３．７８ａ＋
ｏｌを用い、ナトリウムイオンを用いない、溶融粘度η
ｒｓ ＞ｌ Ｐａ、ｓを有するボリアリーレンスルフィ
トヲ１，４−ジクロロベンゼンに対して８３．８２の収
率で得る。
ｏｌを用い、ナトリウムイオンを用いない、溶融粘度η
ｒｓ ＞ｌ Ｐａ、ｓを有するボリアリーレンスルフィ
トヲ１，４−ジクロロベンゼンに対して８３．８２の収
率で得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） のジロハロゲノ芳香族化合物５０〜１００ｍｏｌ％およ
び式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中Ｘは互いにｍ位またはｐ位の塩素または臭素のよう
なハロゲンを表わし、 Ｒ＾１は同じであるか異なっており、水素、Ｃ＿１〜Ｃ
＿２＿０アルキル、Ｃ＿５〜Ｃ＿２＿０シクロアルキル
、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿４アリール、Ｃ＿７〜Ｃ＿２＿４ア
リールアルキルまたはＣ＿７〜Ｃ＿２＿４アルキルアリ
ールであってよく、互いにｏ位にある２つの基Ｒ＾１が
芳香環または複素環に結合することが可能であり、１つ
の基Ｒ＾１はすべての場合に水素以外である、のジロハ
ロゲノ芳香族化合物０〜５０ｍｏｌ％、ｂ）式ＡｒＸｎ
（III） 式中Ａｒは芳香族または複素環基であり、 Ｘは塩素または臭素のようなハロゲンを表わし、 ｎは数字３または４を表わす、 のトリハロゲノ芳香族またはテトラハロゲノ芳香族化合
物を、式 I およびIIのジハロゲノ芳香族化合物の合計
に対して０〜５ｍｏｌ％、好ましくは０〜１．２５ｍｏ
ｌ％、および ｄ）ナトリウムおよびカリウムの硫化物および硫化水素
化物の混合物がナトリウムおよびカリウムイオンを９５
：５〜５：９５ｍｏｌ％の比で含むことを特徴とする、
極性有機溶媒中の ｃ）硫化ナトリウム、硫化カリウムおよび硫化水素ナト
リウム、硫化水素カリウムの混合物、から適宜枝分れし
たポリアリーレンスルフィドを合成する方法。 ２、ナトリウムイオン対カリウムイオンの比が９５：５
〜５０：５０ｍｏｌ％であることを特徴とする、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３、反応温度が２００〜２７０℃である、特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ４、Ｎ−メチルカプロラクタムを溶媒として用いること
を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、反応を連続的に行うことを特徴とする、特許請求の
範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3528977.5 | 1985-08-13 | ||
| DE19853528977 DE3528977A1 (de) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6239631A true JPS6239631A (ja) | 1987-02-20 |
Family
ID=6278381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61185414A Pending JPS6239631A (ja) | 1985-08-13 | 1986-08-08 | 高分子量の適宜枝分れしたポリアリ−レンスルフイドの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4762911A (ja) |
| EP (1) | EP0215258B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6239631A (ja) |
| DE (2) | DE3528977A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05222197A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-08-31 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィドの製造装置 |
| JPH05222196A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-08-31 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィドの製造法 |
| JPH07282706A (ja) * | 1994-04-14 | 1995-10-27 | Mitsuki Nagamoto | シングルステイブル型有極電磁石 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3828760A1 (de) * | 1988-08-25 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von unverzweigten polyarylensulfiden mit verbesserter farbqualitaet und farbstabilitaet |
| DE3839444A1 (de) * | 1988-11-23 | 1990-05-31 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
| DE3839441A1 (de) * | 1988-11-23 | 1990-05-31 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten, polyarylensulfiden |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1348639A (en) * | 1970-08-06 | 1974-03-20 | Ici Ltd | Aromatic polysulphones |
| US4282347A (en) * | 1979-08-14 | 1981-08-04 | Phillips Petroleum Company | Preparation of branched polymers of arylene sulfide |
| DE3019732A1 (de) * | 1980-05-23 | 1981-12-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden |
| DE3120538A1 (de) * | 1981-05-22 | 1982-12-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden |
| EP0075769B1 (de) * | 1981-09-25 | 1986-02-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyarylensulfiden |
| DE3338501A1 (de) * | 1983-10-22 | 1985-05-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
-
1985
- 1985-08-13 DE DE19853528977 patent/DE3528977A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-08-01 EP EP86110674A patent/EP0215258B1/de not_active Expired
- 1986-08-01 US US06/891,656 patent/US4762911A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-01 DE DE8686110674T patent/DE3662149D1/de not_active Expired
- 1986-08-08 JP JP61185414A patent/JPS6239631A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05222197A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-08-31 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィドの製造装置 |
| JPH05222196A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-08-31 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィドの製造法 |
| JPH07282706A (ja) * | 1994-04-14 | 1995-10-27 | Mitsuki Nagamoto | シングルステイブル型有極電磁石 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3662149D1 (en) | 1989-03-30 |
| DE3528977A1 (de) | 1987-02-26 |
| EP0215258B1 (de) | 1989-02-22 |
| US4762911A (en) | 1988-08-09 |
| EP0215258A1 (de) | 1987-03-25 |
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