JPS6238479B2 - - Google Patents

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JPS6238479B2
JPS6238479B2 JP57016739A JP1673982A JPS6238479B2 JP S6238479 B2 JPS6238479 B2 JP S6238479B2 JP 57016739 A JP57016739 A JP 57016739A JP 1673982 A JP1673982 A JP 1673982A JP S6238479 B2 JPS6238479 B2 JP S6238479B2
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JP
Japan
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treatment method
elastic polyester
fiber structure
polyester
acid
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JP57016739A
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Japanese (ja)
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JPS58136888A (en
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Isao Sannomya
Takao Yamanaka
Junji Sano
Kunio Ichihashi
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Kanebo Ltd
Original Assignee
Kanebo Ltd
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【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はポリエステル系繊維構造物の染色方法
に関する。 従来、弾性ポリエステルフイラメントを含有す
る繊維構造物として例えば弾性ポリエステルと非
弾性ポリエステルとの複合フイラメントからなる
ストツキングや、或いは弾性ポリエステルフイラ
メントと他の糸条とからなるパワーネツトなどが
提案されている。しかしながらかかる弾性ポリエ
ステルフイラメントを含有する繊維構造物を分散
染料で染色すると、染色堅牢度、とりわけ洗濯堅
牢度などの湿潤堅牢度が著るしく不良で、到底実
用に耐え得るものではないことが判明した。この
欠点は中、濃色において顕著である、この為従来
かかる弾性ポリエステルフイラメントを含有する
繊維構造物の用途としては染色を要しないごく特
定の分野にのみ限定され、衣料用途への展開が不
可能であつた。 又、従来、分散染色したポリエステル系繊維構
造物の湿潤堅牢度を向上せしめる方法として、ハ
イドロサイフアイトを用いて還元洗浄し、繊維表
面の分散染料を除去する方法が用いられている。
しかしながら本発明者らの検討によれば、繊維構
造物が弾性ポリエステルフイラメントを含有する
場合には還元洗浄の効果がほとんど期待できなか
つた。すなわちかかる繊維構造物ではその染色性
の違いから分散染料は弾性ポリエステル側により
多く吸尽されているため、実質的に弾性ポリエス
テルの湿潤堅牢性が繊維構造物全体の湿潤堅牢性
を支配している。そして弾性ポリエステルに吸尽
された分散染料は容易に繊維表面へ拡散し脱落し
易い状態にあるため、一旦還元洗浄で繊維表面の
染料が除去されても、つぎつぎと繊維内部の染料
が繊維表面へ拡散してきて、結局湿潤堅牢度はほ
とんど向上しないのである。さらに還元洗浄法の
重大な問題点は、弾性ポリエステルの色相が還元
洗浄前後で大巾に変動する為、色合わせが困難と
いう実用上の欠点を有していることである。 本発明はかかる従来技術の欠点を改善するもの
で、その目的とするところは、弾性ポリエステル
フイラメントを含有する繊維構造物の分散染色后
の湿潤堅牢度を改善する方法を提供するにあり、
さらには染色物の色相変化が少く色合わせが容易
で工業的有用な湿潤堅牢度向上方法を提供するに
ある。 すなわち本発明の染色処理方法は、弾性ポリエ
ステルフイラメントを含有する繊維構造物を分散
染料で染色した後、タンニン酸を含有する水溶液
にて処理し、次いで吐酒石を含有する水溶液にて
処理しタンニン酸及び吐酒石を該繊維構造物に対
して夫々0.5〜5重量%付与せしめることを特徴
とする。 本発明に適用される弾性ポリエステルは、芳香
族ポリエステルをハードセグメントとし、ポリア
ルキレングリコールをソフトセグメントとするブ
ロツク共重合ポリエーテルエステルである。ハー
ドセグメントを構成する芳香族ポリエステルとし
ては、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル
酸、オルトフタル酸、1,2―ジフエノキシエタ
ン―P,P′―ジカルボン酸等又はこれらの混合ジ
カルボン酸を用い、ジオール成分としてエチレン
グリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコール又は1.4―シクロヘキサンジメタ
ノール等又はこれらの混合ジオールを用いた芳香
族ポリエステルが挙げられる。一方、ソフトセグ
メントを構成するポリアルキレングリコールとし
てはポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコールなどが
挙げられる。 本発明の染色方法は、これらを組合わせた種々
の弾性ポリエステルに適用できるが、弾性ポリエ
ステルを繊維状に成型し、衣料用途に使用すると
いう観点から見ると、弾性ポリエステルとしては
弾性性能が優れ、粘着性が少く、耐熱性が良好で
あるなどの特性を備えたものが好ましい。かかる
見地から好適な弾性ポリエステルの例としては、
テレフタル酸を主たる酸成分としテトラメチレン
グリコールをジオール成分とする芳香族ポリエス
テルをハードセグメントとし、ポリテトラメチレ
ンテレフタレートをソフトセグメントするブロツ
ク共重合ポリエーテルエステルが挙げられる。こ
こで、酸成分はテレフタル酸を主成分とするが、
弾性性能をコントロールする為、イソフタル酸又
はオルトフタル酸を混合使用することもある。テ
レフタル酸の割合としては50〜100モル%、従つ
てイソフタル酸又はオルトフタル酸の割合として
は50〜0モル%が好ましい。ポリテトラメチレン
グリコールは分子量400〜4000が好ましく、かつ
共重合体に占める割合は15〜70重量%が好適であ
る。 本発明に適用される弾性ポリエステルフイラメ
ントは、前記弾性ポリエステルを溶融紡糸して得
たエラストマー繊維、或いは弾性ポリエステルと
非弾性ポリエステルとの複合フイラメントであ
る。特に後者の複合フイラメントは優れた捲縮性
能を有し、列えばストツキング用素材として好適
である。かかる見地から弾性ポリエステルと複合
する非弾性ポリエステルとしては実質的にポリエ
チレンテレフタレート又はポリテトラメチレンテ
レフタレートが好ましい。 本発明方法は、かかる弾性ポリエステルフイラ
メントを含有する繊維構造物を対象とするもの
で、繊維構造物とは、弾性ポリエステルフイラメ
ントのみからなる糸だけでなく、他の糸条と混繊
した混繊糸あるいは他の糸条を被覆したカバリン
グヤーン、およびこれらの糸を用いた織物、編
物、不織布を示す。弾性ポリエステルフイラメン
トの含有形態は、要はその目的とする用途、外
観、風合等によつて適宜選択し得る。 本発明の処理方法は、弾性ポリエステルフイラ
メントを含有する繊維構造物をまず分散染料で染
色する。染料濃度は実質的に湿潤堅牢度が問題と
なる濃度であつて、付与量は通常0.5〜30重量%
である。染色装置、方法等は特に限定されず、染
色温度は通常50〜140℃、好ましくは80〜130℃で
ある。本発明の弾性ポリエステルは易染性である
ので80〜100℃の温度で染色することもできる。
繊維構造物を染色した後、タンニン酸を0.5〜5
重量%、好ましくは1〜4重量%付与し、次いで
吐酒石を0.5〜5重量%、好ましくは1〜4重量
%付与する。タンニン酸及び吐酒石の濃度及び処
理の手順は本発明方法の重要な要件である。タン
ニン酸及び吐酒石の付与量はいずれも0.5〜5重
量%である。どちらかが0.5重量%未満では湿潤
堅牢度改善効果が不充分である。一方、5重量%
を越えると効果が飽和し不経済であるばかりでな
く、繊維構造物の風合を粗硬にする欠点が生じて
くる。なお、吐酒石処理とタンニン酸処理の手順
を逆にするとタンニン酸が固着されず、効果がほ
とんどない。 処理方法としては、通常は各々の水溶液中に繊
維構造物を浸漬し、通常液温50〜100℃で処理す
る方法が好ましい。勿論、その他の方法として例
えばプリントあるいはスプレーする方法も有効で
ある。 本発明方法により弾性ポリエステルフイラメン
トを含有する繊維構造物の湿潤堅牢度を著しく改
全できる。一般にナイロン繊維をタンニン酸処理
し酸性染料を固着して洗濯堅牢度等の湿潤堅牢度
を向上せしめることは公知である。この場合染料
固着の機構はまずタンニン酸が窒素原子を含むポ
リマー鎖に吸着され易いことを基本とし、吸着タ
ンニン酸が染着した酸性染料と同じ負電荷同士で
静電気的に反発し合い、従つて染料拡散が抑制さ
れることを原理としている。 これに対し、本発明方法に適用される繊維構造
物は弾性ポリエステルを含有し、これが湿潤堅牢
度を低下せしめることが明らかである。従つて本
発明方法の効果は弾性ポリエステルをタンニン酸
で処理することにより発揮されるものであるが、
弾性ポリエステルが窒素原子を有しないこと、及
び分散染料がイオン性の解離基を有しないことを
考えると、従来考えられていたナイロンでの染料
固着機構からは予期し得ない現象であり驚くべき
ことと言える。勿論、タンニン酸による基質内細
隙の充填による染料分子の運動性低下という原理
が考えられるが、これは分散染色の場合には一般
的にはごく僅かの効果しか示さないものであつ
て、例えばポリエチレンテレフタレートを分散染
料した後タンニン酸処理しても、湿潤堅牢度の向
上はほとんど期待できない。 以下、本発明を実施例にて説明する。 比較例 ポリテトラメチレンテレフタレート単位55重量
%と、分子量2000のポリテトラメチレングリコー
ル単位45重量%から構成される弾性ブロツク共重
合ポリエーテルエステルを複合第1成分とし、ポ
リテトラメチレンテレフタレートからなる非弾性
ポリエステルを複合第2成分として、1:1の比
率でサイドバイサイド型に255℃で溶融複合紡糸
し、次いで60℃のホツトローラーを用いて3.62倍
に熱延伸し、25デニール3フイラメントの複合フ
イラメントを得た。 該複合フイラメントをストツキングに編成し、
C.I.Disperse Blue 167の分散染料(5%owf)で
常圧98℃で60分間染色した。得られたストツキン
グ編地は鮮明な濃青色で柔軟な風合いと優れたス
トレツチ性をもつものであつたが、JIS L 0844
A―2号に準拠した洗濯堅牢度(汚染)は1―2
級と極めて劣つていた。 該染色編地をハイドロサルフアイト2g/、
カセイソーダ2g/、非イオン活性剤2g/
の水溶液に浸漬し、90℃で20分間還元洗浄した。
得られた編地の色調は青色が淡くなり、還元洗浄
前とは異なるものであつた。洗濯堅牢度は2級で
ごく僅かの向上にとどまつた。 実施例 1 比較例1と同じ弾性ポリエステルと非弾性ポリ
エステルからなる複合フイラメントのストツキン
グ編地を、比較例と同様に分散染色した後、種々
の濃度のタンニン酸と、酢酸(2%owf)を含有
する水溶液に浸漬し、80℃で30分間処理し、次い
で吐酒石を含有する水溶液に浸漬し、75℃で30分
間処理した。尚、吐酒石の付与量は2重量%であ
つた。得られた染色編地の評価結果を第1表に示
す。
The present invention relates to a method for dyeing polyester fiber structures. Hitherto, as fiber structures containing elastic polyester filaments, stockings made of a composite filament of elastic polyester and non-elastic polyester, or power nets made of elastic polyester filaments and other threads have been proposed. However, when a fiber structure containing such an elastic polyester filament is dyed with a disperse dye, the color fastness, especially the wet fastness such as washing fastness, is extremely poor, and it has been found that it cannot be put to practical use at all. . This drawback is noticeable in medium to dark colors.For this reason, the use of fiber structures containing such elastic polyester filaments has been limited to very specific fields that do not require dyeing, and it has been impossible to develop them into clothing applications. It was hot. Conventionally, as a method for improving the wet fastness of a disperse-dyed polyester fiber structure, a method has been used in which the disperse dye on the fiber surface is removed by reduction cleaning using hydrocyphite.
However, according to studies conducted by the present inventors, when the fiber structure contains elastic polyester filaments, almost no reduction cleaning effect can be expected. In other words, in such a fiber structure, the disperse dye is more exhausted on the elastic polyester side due to the difference in dyeability, so the wet fastness of the elastic polyester substantially controls the wet fastness of the entire fiber structure. . The dispersed dye that has been exhausted by the elastic polyester is easily diffused to the fiber surface and easily falls off, so even if the dye on the fiber surface is once removed by reduction cleaning, the dye inside the fiber will continue to reach the fiber surface. As a result, the wet fastness hardly improves. Furthermore, a serious problem with the reduction cleaning method is that the hue of the elastic polyester varies widely before and after reduction cleaning, so it has a practical drawback in that color matching is difficult. The present invention aims to improve the drawbacks of the prior art, and its purpose is to provide a method for improving the wet fastness after dispersion dyeing of fibrous structures containing elastic polyester filaments.
Furthermore, it is an object of the present invention to provide an industrially useful method for improving the wet fastness of dyed products, which causes little change in hue and facilitates color matching. That is, in the dyeing method of the present invention, a fiber structure containing elastic polyester filaments is dyed with a disperse dye, and then treated with an aqueous solution containing tannic acid, and then treated with an aqueous solution containing tartarite to remove tannin. It is characterized in that 0.5 to 5% by weight of each of acid and tartar is added to the fiber structure. The elastic polyester applied to the present invention is a block copolymerized polyether ester having an aromatic polyester as a hard segment and a polyalkylene glycol as a soft segment. As the aromatic polyester constituting the hard segment, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,2-diphenoxyethane-P,P'-dicarboxylic acid, or a mixed dicarboxylic acid thereof is used as the acid component, and diol Examples include aromatic polyesters using ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc., or mixed diols thereof. On the other hand, examples of the polyalkylene glycol constituting the soft segment include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. The dyeing method of the present invention can be applied to various elastic polyesters that are a combination of these, but from the viewpoint of forming elastic polyester into a fiber and using it for clothing, it has excellent elastic performance as an elastic polyester. Those with characteristics such as low stickiness and good heat resistance are preferred. Examples of suitable elastic polyesters from this point of view include:
Examples include block copolymerized polyether esters in which a hard segment is an aromatic polyester containing terephthalic acid as a main acid component and tetramethylene glycol as a diol component, and a soft segment is polytetramethylene terephthalate. Here, the acid component is mainly composed of terephthalic acid,
In order to control elastic performance, isophthalic acid or orthophthalic acid may be used in combination. The proportion of terephthalic acid is preferably 50 to 100 mol%, and therefore the proportion of isophthalic acid or orthophthalic acid is preferably 50 to 0 mol%. Polytetramethylene glycol preferably has a molecular weight of 400 to 4000, and preferably accounts for 15 to 70% by weight in the copolymer. The elastic polyester filament applied to the present invention is an elastomer fiber obtained by melt-spinning the above-mentioned elastic polyester, or a composite filament of elastic polyester and non-elastic polyester. In particular, the latter composite filament has excellent crimp performance and is suitable as a material for stockings. From this point of view, polyethylene terephthalate or polytetramethylene terephthalate is preferably used as the non-elastic polyester to be composited with the elastic polyester. The method of the present invention is directed to fiber structures containing such elastic polyester filaments, and the fiber structures include not only yarns made only of elastic polyester filaments, but also mixed fiber yarns mixed with other yarns. It also refers to covering yarns that cover other threads, as well as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics using these yarns. The form in which the elastic polyester filament is contained can be selected as appropriate depending on its intended use, appearance, texture, etc. In the treatment method of the present invention, a fiber structure containing elastic polyester filaments is first dyed with a disperse dye. The dye concentration is such that wet fastness becomes a problem, and the amount applied is usually 0.5 to 30% by weight.
It is. The dyeing apparatus, method, etc. are not particularly limited, and the dyeing temperature is usually 50 to 140°C, preferably 80 to 130°C. Since the elastic polyester of the present invention is easily dyeable, it can also be dyed at temperatures of 80 to 100°C.
After dyeing the fiber structure, add 0.5-5% tannic acid.
% by weight, preferably 1 to 4% by weight, and then 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 4% of tartarite. The concentration of tannic acid and tartar and the treatment procedure are important requirements of the method of the invention. The amount of tannic acid and tartar added is 0.5 to 5% by weight. If either is less than 0.5% by weight, the effect of improving wet fastness is insufficient. On the other hand, 5% by weight
If it exceeds this value, the effect will be saturated and not only will it be uneconomical, but it will also have the disadvantage of making the texture of the fibrous structure rough and hard. Note that if the steps of tartar treatment and tannic acid treatment are reversed, the tannic acid will not be fixed and there will be little effect. As a treatment method, it is usually preferable to immerse the fibrous structure in each aqueous solution and treat it at a temperature of usually 50 to 100°C. Of course, other methods such as printing or spraying are also effective. The method according to the invention makes it possible to significantly improve the wet fastness of fibrous structures containing elastic polyester filaments. It is generally known that nylon fibers are treated with tannic acid to fix acidic dyes to improve wet fastness such as washing fastness. In this case, the mechanism of dye fixation is based on the fact that tannic acid is easily adsorbed to polymer chains containing nitrogen atoms, and the adsorbed tannic acid electrostatically repels each other with the same negative charges as the dyed acid dye. The principle is that dye diffusion is suppressed. In contrast, it is clear that the fiber structures applied to the method of the invention contain elastic polyesters, which reduce the wet fastness. Therefore, the effect of the method of the present invention is achieved by treating elastic polyester with tannic acid, but
Considering that elastic polyester does not have nitrogen atoms and disperse dyes do not have ionic dissociative groups, this phenomenon is unexpected and surprising from the previously thought dye fixation mechanism in nylon. I can say that. Of course, the principle of reducing the mobility of dye molecules due to filling of the pores in the matrix with tannic acid can be considered, but this generally has only a small effect in the case of dispersion dyeing. Even if polyethylene terephthalate is disperse dyed and then treated with tannic acid, hardly any improvement in wet fastness can be expected. The present invention will be explained below with reference to Examples. Comparative Example An elastic block copolymerized polyether ester composed of 55% by weight of polytetramethylene terephthalate units and 45% by weight of polytetramethylene glycol units with a molecular weight of 2000 is used as the first composite component, and an inelastic polyester composed of polytetramethylene terephthalate is prepared. was used as the second composite component, and was melt-spun at 255°C side-by-side in a ratio of 1:1, and then hot-stretched to 3.62 times using a hot roller at 60°C to obtain a 25-denier 3-filament composite filament. . knitting the composite filament into stockings;
It was stained with CIDisperse Blue 167 disperse dye (5% owf) at normal pressure of 98°C for 60 minutes. The stocking knitted fabric obtained had a clear dark blue color, a flexible texture, and excellent stretchability.
Washing fastness (staining) according to A-2 is 1-2
It was extremely inferior to the class. The dyed knitted fabric is coated with 2 g of hydrosulfite/
Caustic soda 2g/, nonionic activator 2g/
It was immersed in an aqueous solution of and subjected to reduction cleaning at 90°C for 20 minutes.
The color tone of the obtained knitted fabric had a lighter blue color and was different from that before reduction washing. The washing fastness was grade 2 with only a slight improvement. Example 1 A composite filament knitted stocking fabric made of the same elastic polyester and non-elastic polyester as in Comparative Example 1 was disperse-dyed in the same manner as in Comparative Example, and then dyed with various concentrations of tannic acid and acetic acid (2% OWF). The sample was immersed in an aqueous solution containing tartarite and treated at 80°C for 30 minutes, and then immersed in an aqueous solution containing tartarite and treated at 75°C for 30 minutes. Incidentally, the amount of tartarite applied was 2% by weight. Table 1 shows the evaluation results of the dyed knitted fabrics obtained.

【表】 実施例 2 実施例1と同様に複合フイラメントのストツキ
ング編地を分散染色し、タンニン酸と酢酸(2%
owf)を含有する水溶液に浸漬し、80℃で30分間
処理し、次いで種々の濃度の吐酒石を含有する水
溶液に浸漬し、75℃で30分間処理した。尚タンニ
ン酸の付与量は3重量%であつた。得られた染色
編地の評価結果を第2表に示す。
[Table] Example 2 A composite filament stocking knitted fabric was disperse-dyed in the same manner as in Example 1, and dyed with tannic acid and acetic acid (2%
owf) and treated at 80°C for 30 minutes, then immersed in an aqueous solution containing tartarite at various concentrations and treated at 75°C for 30 minutes. The amount of tannic acid added was 3% by weight. Table 2 shows the evaluation results of the dyed knitted fabrics obtained.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 弾性ポリエステルフイラメントを含有する繊
維構造物を分散染料で染色した後、タンニン酸を
含有する水溶液にて処理し、次いで吐酒石を含有
する水溶液にて処理し、タンニン酸及び吐酒石を
該繊維構造物に対して夫々0.5〜5重量%付与せ
しめることを特徴とするポリエステル系繊維構造
物の染色処理方法。 2 弾性ポリエステルが、テレフタル酸50〜100
モル%とイソフタル酸又はオルトフタル酸50〜0
モル%とを酸成分とし、テトラメチレングリコー
ルをジオール成分とする芳香族ポリエステルをハ
ードセグメントとし、分子量400〜4000のポリテ
トラメチレングリコールをソフトセグメントと
し、かつソフトセグメントが共重合体の15〜70重
量%を占めるブロツク共重合ポリエーテルエステ
ルである特許請求の範囲第1項記載の処理方法。 3 弾性ポリエステルフイラメントが弾性ポリエ
ステルと非弾性ポリエステルとの複合フイラメン
トである特許請求の範囲第1項記載の処理方法。 4 非弾性ポリエステルが実質的にポリエチレン
テレフタレート又はポリテトラメチレンテレフタ
レートである特許請求の範囲第3項記載の処理方
法。 5 繊維構造物が弾性ポリエステルフイラメント
を含有する混繊糸又は被覆糸である特許請求の範
囲第1項記載の処理方法。 6 繊維構造物が糸、織物、編物又は不織布であ
る特許請求の範囲第1項記載の処理方法。 7 分散染料の付与量が該繊維構造物に対して
0.5〜30重量%である特許請求の範囲第1項記載
の処理方法。 8 染浴温度が80〜130℃である特許請求の範囲
第1項記載の処理方法。 9 タンニン酸含有水溶液での処理が液温50〜
100℃で浸漬する特許請求の範囲第1項記載の処
理方法。 10 吐酒石含有水溶液での処理が液温50〜100
℃で浸漬する特許請求の範囲第1項記載の処理方
法。
[Claims] 1. A fiber structure containing elastic polyester filaments is dyed with a disperse dye, and then treated with an aqueous solution containing tannic acid, and then treated with an aqueous solution containing tartarite. A method for dyeing a polyester fiber structure, comprising applying 0.5 to 5% by weight of tartarite and tartar to the fiber structure. 2 Elastic polyester contains 50 to 100 terephthalic acid
Mol% and isophthalic acid or orthophthalic acid 50-0
mole% is the acid component, aromatic polyester having tetramethylene glycol as the diol component is the hard segment, polytetramethylene glycol with a molecular weight of 400 to 4000 is the soft segment, and the soft segment is 15 to 70% by weight of the copolymer. % of the block copolymerized polyether ester. 3. The treatment method according to claim 1, wherein the elastic polyester filament is a composite filament of elastic polyester and non-elastic polyester. 4. The treatment method according to claim 3, wherein the inelastic polyester is substantially polyethylene terephthalate or polytetramethylene terephthalate. 5. The treatment method according to claim 1, wherein the fiber structure is a mixed yarn or a covered yarn containing elastic polyester filaments. 6. The treatment method according to claim 1, wherein the fiber structure is a yarn, a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric. 7 The amount of disperse dye applied to the fiber structure
The treatment method according to claim 1, wherein the amount is 0.5 to 30% by weight. 8. The treatment method according to claim 1, wherein the dye bath temperature is 80 to 130°C. 9 Processing with an aqueous solution containing tannic acid at a temperature of 50~
The treatment method according to claim 1, wherein the treatment method is immersed at 100°C. 10 Processing with an aqueous solution containing tartarite at a temperature of 50 to 100
The treatment method according to claim 1, wherein the treatment method is immersed at a temperature of .degree.
JP57016739A 1982-02-03 1982-02-03 Dyeing treatment of polyester fiber structure Granted JPS58136888A (en)

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