JPS6237183A - 記録媒体および記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、記録媒体および記録方法に関し、更に詳しく
は優れた色彩発色性、耐光性、耐水性等の諸性性を有す
る記録画像を！トえる改良されたインクシエンド記録媒
体および該媒体を使用するインクジェット記録方法に関
する。

（従来の技術） インクシエンド記録方法は、種々の記録液（以下インク
と云う）吐出方式（例えば、静電吸引方式、圧電素子を
用いてインクに機械的振動または変位をケ、える方式、
インクを加熱して発泡させ、その圧力を利用する方式等
）により、インクの小滴を発生させ、これを飛翔させ、
それらの一部若しくは全部を、紙などの記録媒体に付着
させて記録を行うものであるが、騒音の発生が少なく、
高速印字、多色印字の行える記録方法として注目されて
いる。

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、印刷
適性の面から主に水系のものが使用されている。

一方、記録媒体としては、従来、通常の紙が一般的に使
用されてきた。このような紙に液状のインクを用いて記
録を行う場合には、一般にインクが記録媒体上で滲んで
印字がぼけたりしないことが必要であり、またインクが
記録後可及的速やかに乾燥して不意に紙面を汚染しない
ことが望ましい。

すなわち、インクジニー２ト記録方式においては、 ｌ）インクの記録媒体への吸収が速やかであった場合で
も、後で付着したインクが前に付着したインクと混合し
たり、インクドツトを乱したり、流れ出したりしないこ
と、 ２）インク液滴が記録媒体上で拡散し、インクドツトの
径が必要以上に大きくならないこと、３）インクドツト
の形状が真円に近く、またその周辺が滑らかであること
。

４）インクドツトの濃度が高く、ドツト周辺がぼけない
こと、 ５）記Ｑ媒体の白瓜が高く、インクドツトとのコントラ
ストが大きいこと。

６）インクの色が、記録媒体のいかんにより変化しない
こと、 ７）記録媒体の寸法変動（例えば、しわ、のび）が記録
前後で少ないこと。

等の諸要求を満足させる必要がある。

ところで従来から、インクジェット記録方法においては
主として水系のインクを使用するため、記録画像の耐水
性が欠け、水がかかった場合などインクが滲んで文字等
が判読できなくなるという問題もあり、これを解決する
ことも要求されていた。

例えば、特開昭５６−９９６９３号公報に記載のインク
ジェｙ）記録媒体は、ハロゲン化第四級アンモニウム等
を含有させて耐水性を付与している。しかし、このよう
な耐水性の改善策により逆に記録剤（染料等）の耐光性
が著しく低下するという欠点が認められている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、上記の技術分野において従来技術が解
決し得なかった諸課題を全て満足させることにある。特
に、本発明ではインクジェット記録方式による画像の記
録における上記諸要求、特に、耐光性および耐水性を同
時に向上させることにある。

本発明の他の目的は、水溶性染料を含有する広範な水系
のインクを使用しても常に優れた記録特性が発揮できる
新規なインクジェット記録媒体および記録方法を提供す
ることにある。

上記および他の目的は、以下の本発明によって達成され
る。

（発明の開示） すなわち、本発明は、２発明からなり、その第１の発明
は、カチオン性樹脂および同一分子内にアミノ基とアル
コール性水酸基を有するアミノアルコールを併有するこ
とを特徴とする記録媒体であり、且つ第２の発明は、記
録剤として水溶性染料を含む記録液により、カチオン性
樹脂および同一分子内にアミノ基とアルコール性水酸基
を有するアミ／アルコール（以下単にアミノアルコール
という）を併有する記録媒体に対し、記録を行なうこと
を特徴とする記録方法である。

次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明に共通する
主たる特徴は、種々の記録媒体にカチオン性樹脂および
アミノアルコールを併有させることによって、インク、
特に、水溶性染料を含むインクにより形成された画像の
耐光性および耐水性が著しく向上することを知見した点
であり、本発明者はこのような知見に基づいて本発明の
目的を達成したものである。

次に本発明を主として特徴づける記録媒体について説明
すると１本発明の記録媒体は、従来公知の各種の記録媒
体に特定の化合物、すなわち、カチオン性樹脂およびア
ミノアルコールを併有させたことを特徴としており、こ
のような構成によって本発明の目的が達成されたもので
ある０本発明の記録媒体は、従来公知の普通紙、加工紙
１合成紙、プラスチックフィルム等の各種記録媒体を基
材とし、該基材にカチオン性樹脂およびアミノアルコー
ルを併有させることによって得られる。

本発明の記録媒体で使用するカチオン性樹脂としては、
水に溶解した時、離解してカチオン性を呈する従来公知
の七ツマ−、オリゴマーあるいはポリマーはいずれも使
用できるが、好ましくは４級アンモニウム基を有し、特
に好ましくは下記一般式（Ｉ）の化合物や下記一般式（
Ｉｆ　）〜ＯＶ）で表わされる単量体を構成単位とする
ポリシアルアミン誘導体である。

式中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３は水素またはアルキル、ｌ、（
、ｍは１〜７、ｎは２〜２０．Ｙは酸基を表す。

式（ＩＩ　）〜（ｒＶ）中のＲ１，Ｒ２は−ＣＨ３、−
ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，Ｙは酸基を示す
。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は１例えばナルポリ−
６０７（ナルコケミカル社製）、ポリフィックス６０１
（昭和高分子社製）等があげられる。

一般式（１１）〜（ｒＶ）で表される化合物はポリジア
リルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合物の環化重合
によって得られ、パーコール１６９７（アライドコロイ
ド社製）、キャット　フローエ（カルボンＣｏ　ｒｐ社
製）、ＰＡＳ（日東紡績社製）、ネオフィックスＲＰＤ
　（日華化学社製）を挙げることができる。

また本発明で使用するアミノアルコールとしては、従来
公知のいずれのアミノアルコールでもよいが、下記一般
式（Ｖ）で表わされるアルキロールアミンであることが
特に好ましい。

（式中Ｒ１，Ｒ２は水素原子またはアルキル基、または
少なくとも１個の水＃基を含むヒドロキシアルキル基よ
りなる群から選ばれた原子もしくは原子団を示し、Ｒ１
，Ｒ２は同一であっても異なっていてもよい。また、Ｒ
３はアルキレンまたはポリメチレン基である。） 本発明で使用する上記のアミノアルコールとしては、モ
ノオキシモノアミン類、モノアミン多価アルコール類、
オキシ多価アミン類等であり、具体例としては、Ｒ２Ｎ
ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，ＨＮ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２　、Ｎ
　（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）３　、Ｃ）（３ＣＨＯＨＣＨ２
ＮＲ２、（ＣＨ３ＣＨＯＨＣＨ２）２　ＮＨｌ（ＣＨ３
ＣＨＯＨＣＨ２）３　Ｎ、ＲＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（Ｒ
はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
アミル、ヘキシル、ドデシル、アリル等のアルキル基で
ある）　、Ｒ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（Ｒはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル等のアル゛キル基である）
　、　ＣＨ３ＣＨＯＨＣＨ２Ｎ　（ＣＨ３）２　　、　
　ＣＨ３ＣＨＯＨＣＨ２ＮＨＣＨ３、ＣＨ３ＣＨＯＨＣ
Ｈ２Ｎ　　（Ｃ４Ｒ９）２　　、ＣＨ３ＣＨ（ＮＲ２）
ＣＨ２０Ｈ，ＣＨ３ＣＨ（Ｎ　　（Ｃ）（３）２　　）
　　ＣＨ２０Ｈ，ＣＨ３ＣＨ（Ｎ　　（Ｃ２Ｈ５）２　
　）　　ＣＨ２０Ｈ，ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、
ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、ＨＯＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２ＮＨＣ２Ｒ５、ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＯ３
Ｈ７、ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＯ２Ｈ９、ＨＯＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＯ５Ｈｌｔ、　　ＨＯＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２　　、ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ
　　（Ｃ２Ｈ５）２　　、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２
ＮＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｎ　　（Ｃ２Ｈ５
）２　　、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＨ２０Ｈ，Ｃ
Ｈ３ＣＨ２ＣＨ（ＮＨ（Ｃ２Ｈ５））　　ＣＨ２０Ｈ１
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（ＮＨ（Ｃ３Ｈ７））　　ＣＨ２０Ｈ
，ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（Ｎ　　（Ｃ２Ｈ５）２　　）ＣＨ
２０Ｈ，ＣＨ３ＣＨ（ＮＨ２）ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，Ｈ２
Ｎ　　（ＣＨ２）４　０Ｈ，ＣＨ３ＣＨＯＨＣＨ（ＮＨ
２）ＣＨ３、Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２　０Ｈ１（Ｃ
Ｈ３）　　２　　ＮＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２　０Ｈ１（Ｃ
２Ｈ５）　　２　　ＮＣＲ２Ｃ（ＣＨ３）２　０Ｈ，Ｈ
２ＮＣ（ＣＨ３）２　　ＣＨ２０Ｈ１（Ｃ２Ｈ５）ＨＮ
Ｃ’　（ＣＨ３）２　　ＣＨ２０Ｈ１（Ｃ３Ｈ７）ＨＮ
Ｃ（ＣＨ３）２　　ＣＨ２０Ｈ，Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨＯＨＣＨ３。

（Ｃ２Ｈ５）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ３、
（Ｃ３Ｈ７）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ３、
Ｈ２Ｎ　　（ＣＨ２）５　０Ｈ，（ＣＨ３）ＨＮ　　（
ＣＨ２）５　０Ｈ１（ＣＨ３）　　２　　Ｎ（ＣＨ２）
５　０Ｈ２（ＣＨ３）２　　ＣＨＣＨ２ＣＨ（ＨＮ２　
）ＣＨ２０Ｈ，ＣＨ３（ＣＩ（２）３　　ＣＨ（ＮＨ２
）ＣＨ２０Ｈ，ＣＨ３（ＣＨ２）２　　ＣＨＯＨＣ）Ｉ
　　（ＮＨ２）ＣＨ２Ｃ）１３　　、Ｃ１（３（ＣＨ２
）５　　ＣＨＯＨＣＨ２ＮＨ２、ＣＨ３（ＣＨ２）２　
　ＣＨＯＨＣＨ（ＮＨ２）　　（ＣＨ２）２ＣＨ３、Ｃ
Ｈ３（ＣＨ２）４　　ＣＨＯＨＣＨ（ＮＨ２）ＣＨ２Ｃ
Ｈ３、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２０Ｈ１（ＣＨ３）Ｎ
ＨＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２０Ｈ１（ＣＨ３）２　　ＮＣＨ
２ＣＨＯＨＣＨ２０Ｈ１（Ｃ２Ｈ５）　　ＮＨＣＨ２Ｃ
ＨＯＨＣＨ２０Ｈ１（Ｃ２Ｈ５）２　　ＮＣＨ２ＣＨＯ
ＨＣＨ２０Ｈ，Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）２　　、　　
ＣＨ３Ｃ（ＮＨ２）　　（ＣＨ２０Ｈ）２　　、　　Ｃ
Ｈ３ＣＨ２Ｃ（ＮＨ２）　　（ＣＨ２０）（）２　　、
Ｃ）（３ＣＨ２ＣＨ２（ＮＨ２）　　（ＣＨ２０Ｈ）２
　、　（ＣＨ３）　　２ＣＨＣ（ＮＨ２）　　（ＣＨ２
０Ｈ）２　　、　　Ｈ２ＮＣ（ＣＨ２０Ｈ）３　　、Ｈ
２ＮＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３　　、　　　　（ＣＨ３
）２　　ＮＣＲ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３　　、　　ＨＯＣ
Ｈ２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＨ２ＮＨ２、ＨＯＣＨ（ＣＨ２Ｎ
Ｈ２）２　　、　（ＨＯＣＨ２）２　　Ｃ（ＣＨ２ＮＨ
２）２　、　　）（ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＮＨ２）３　　
、ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、ＣＨ３Ｃ
ＨＯＨＣ：Ｈ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、（ＣＨ３）２
　　Ｃ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２等があげ
られる。

」−記の如きカチオン性樹脂およびアミノアルコールを
基材に包含させる方法はいずれの方法でもよいが、例え
ばこのような基材の抄紙１程においてこれらの２成分を
同時にまたは別々に添加して製紙する方法あるいは紙用
含浸液にこれらの２成分を添加し、これに基材を浸漬す
る後処理による方法等があるが、いずれの方法を用いて
もよい。このような方法において２に＆分の記録媒体中
への添加量は、記録媒体１００重量部中でカチオン性樹
脂が約０．１〜１０重量部そしてアミノアルコールが約
０．０５〜１０重量部を占める範囲とすることによって
本発明の（コ的が最良に達成されることを知見した。こ
れらの範囲を外れてもそれなりに有効であるが、形成さ
れた画像の耐水性および耐光性のバランスが崩れる恐れ
がある。

一方、基材表面の塗工層中に前記２成分を含有するタイ
プの本発明の記録媒体は１紙等の基材用の塗工液に前記
２成分を添加し、この塗工液を大村上に塗布し、乾燥さ
せることによって製造される。この場合の塗工液の他の
成分としては、従来公知のクレー、タルク、ケイソウ士
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニ
ウム、リトポン等の無機質顔料類：デンプン、ゼラチン
、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ等の水溶性高分
子；合成ゴムラテックス等の合成樹脂ラテックス；ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルクロライド等の有機溶剤
可溶性樹脂：更には分散剤、蛍光染料、ｐＨ調整剤、消
泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤、耐水化剤の各種添
加剤を挙げることができる。

塗工液の固形分は約１〜５０重量％になる量が好適であ
り、該塗工液は公知の手法例えばロールコータ−法、ブ
レードコーター法、エアナイフコーター法等により、通
常１〜５０ｇ／ｒｎ’程度（乾燥塗工量）の量を大村上
に塗工する。好ましくは２〜３０ｇ／ｍ’程度（乾燥塗
工量）塗工する。

従来の記録媒体、特にインクジェット記録方法における
記録媒体に水溶性染料からなるインクで記録を行うと、
形成される画像の耐光性および耐水性が著しく低いもの
であったが、本発明によれば、このような記録媒体に上
記の如き２成分を併有させることによって、従来の記録
媒体の欠点であった耐光性および耐水性を著しく向上せ
しめ得たものである。

本発明の第２の発明は、上記の如き本発明の記録媒体を
使用するインクジェット記録方法の発明であり、該記録
方法において使用するインクは。

水溶性染料を含むものである限り、従来公知のインクは
いずれも使用できるものである。

本発明のインクジェット記録方法に使用されるインクの
必須成分である水溶性染料としては、直接染料、酸性染
料あるいは食品用色素等の水溶性染料が好ましく用いら
れる。

例えば、直接染料としては、 Ｃ，１，グイレクトブラック　２．４．９．１１．　１
４．１７、＋９．２２．２７．３２．３Ｂ、３８．４１
．４８．４９．５１．５６．６２、？１．７４．７５．
７７．７８．８０，１０５．１０Ｂ、１０７．１０８．
１１２．１１３．１１７．１３２　、１４Ｂ、１５４　
、１９４　； Ｃ，１，ダイレクトイエロー　１．２．４．８．１１．
１２．２４．２Ｂ、２７．２８．３３．３４．３９．４
１．４２．４４．４８．５０．５１．　５８．７２．８
５．８６．８７．８８．９８、＋００．１１０　。

ｃ、　ｒ、タイレフトオレンジ　８．８．１０．２Ｂ、
　２９．３９．４１．４９．５１．１０２　。

Ｃ，！、ダイレクトレ・ラド　１．２．４，８．９．１
１．１３．１７．２０．２３．２４．２８．３１．３３
．３７．３９゜４４、４Ｂ、　４７．４８．５１．５９
．８２．６３．７３．７５、７７．８０、８１、８３、
８４、８５、９０．　９４、９８、　ｔｏｔ　　　ｔｏ
ａ　　、１１０　　、　１４５　　、　１８９　　、　
１９７　　、　２２０　　、　２２４　　、　２２５　
．２２Ｂ　　、　　２２？　　、２３０　　。

Ｃ，１，ダイレクトヴアイオレフト　１．７．９　．１
２．３５．４８．５１．９０．９４；Ｃ，１，タイレク
トブル−１，２、Ｅｉ、８．１５．２２．２５．３４．
６９．７０．７１．７２．７５．７Ｂ、７８．８０．８
１．８２．　８３．８６．９０．９８．１０８　、　１
０８　、　１１゜１２０　、　１２３　、　１５８　、
　１８３　、　１８５　、　１９２　、　１９３゜１９
４．１９５　、　１９Ｂ　、＋９９　、２００　、２０
！　、　２０２゜２０３．２０７　、　２１８　、２３
８　、２３７．２３９　、２４６．２５８； ｃ、　ｒ、ダイレクトグリーン　Ｉ　、　６　、８　、
２８．３３．３７．６３．６４； Ｃ，１，ダイレクトブラウン　ＩＡ、２．６，２５．２
７．４４．５８．９５．１００　、１０１．１０Ｂ　、
　１１２　、１７３．１９４．１９５　、２０９　、２
１０　、２１１　　。

酸性染料としては、Ｃ，１，アシッドブラック　１．２
　、　？　、　　ｌＥｉ、１７．２４．２６．２８．３
１．４１．４８．５２．５８、８０、６３、９４．　１
０？　　、　　１０９　　、　１１２　　、　１１８　
　、＋１９　　、　１２１　　、　１２２　　、　１３
１　　、１５５　　、　１５６　　。

ｃ、　ｒ、アシッドイエロー　１　　、　３　、　４　
　、７　、　１１゜１２、１３、１４、１７、１８、１
９．２３．２５、２９．３４、３６゜３８、４０、４１
．４２．４４、４９．５３．５５．５９．８１．　７１
．７２、７６、７８、８９、１１１　　、　１１４　　
、　１１８　　、　１２２　　。

１３５　　、　１６１　　、　１７２　　。

Ｃ，１，アシッドオレンジ　７　、　８　、　１０．３
３．５６．６４； Ｃ，１，アシッドレッド１．４．＋３．８．１３．１４
．１５、１８、１９、２１．２ｆｉ、　　２７．３０、
３２、３４、３５、３７．４０、４２、５１．　５２．
５４、５７、８０、８２、８３、８５、８７．８８、８
９、９２、９４、９７、　ＩＨ、１０８、１１０、１１
９，１２９、１３１、１３３、１３４、１３５、１５４
、１５５。

１７２　　、　１７８　　、１８０　　、　１８４　　
、　１８Ｂ　　、　　１８７　　、　２４３　．２４９
　　、　２５４　．２５８　　、２８０　　、　２８９
　．３１７　　、　３１８　　。

Ｃ，！、アシッドヴアイオレット　７．１１．１５．３
４．４１．４３．４９．７５； ｃ、ｒ、アシッドブルー　１．７　、９　、２２．２３
．２５．２７．２９．４０．４１．４３．４５．４９．
５１．５３．５５．５６゜５９、６２、７８、８０．８
１．８３．９０．９２．９３、１０２．１０４　　、　
Ｉｌｌ　　、　　１１３　　、　１１７　　、　１２０
　　、１２４　　、　１２８　　。

１４５　　、　１８７　　、　１７１　　、　１？５　
　、　　＋８３　．２２９　．２３４　．２３６　： Ｃ，１，アシッドグリーン３，９　、１２．１６．１９
．２０．２５、２７、４１゜ Ｃ，Ｌアシッドブラウン４．１４； 更に食品用色素としては。

ｃ、　ｒ、フードブラック　２； Ｃ１，フートイエロー　３．４．５　。

Ｃ，１，フードレッド　２．３　、　？　、９　、＋４
．５２，８７゜９２．９４，１０２　、　１０４　、　
１０５　、　１０Ｂ　。

Ｃ，１，フードヴアイオレット２　； ｃ、　ｒ、フードブルー　ｌ、２　； Ｃ，１，フードグリーン２．３等が挙げられるが、もち
ろんこれらに限定されるものではない。

これらの水溶性染料は、一般に水または水と有機溶剤か
らなる液媒体中に溶解して使用するものであり、これら
の液媒体成分としては、好ましくは水と水溶性の各種有
機溶剤等との混合物が使用されるが、インク中の水分含
有量が、２０乃至９０干量％の範囲内となるよう調整す
るのが好ましい。

上記水溶性の有機溶剤としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、５ｅｃ−
ブチルアルコール、ｔｅｒＬ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール。

等の炭素原子数が１〜４のアルキルアルコール類ニジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類
；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケ
トンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，２．６−ヘ
キサンドリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコ
ール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６
個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリ
ン；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレング
リコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の
多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられ
る。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレ
ングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコ
ールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アル
コールの低級アルキルエーテル類が好ましいものである
。多価アルコール類は、インク中の水が蒸発し、水溶性
染料が析出することに基づくノズルの目詰まり現象を防
止するための湿ｎη剤としての効果が大きいため、特に
好ましいものである。

インクには可溶化剤を加えることもできる０代表的な可
溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であり、その目的と
する作用は、水溶性染料の液媒に対する溶解性を飛躍的
に向上させることにある。

例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ｌ、３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノンが好ましく用いられる。

このような成分から調製されるインクは、それ自体で記
録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安定性、
長時間の連続記録性、長時間の記録休止後の吐出安定性
）、保存安定性、記録媒体への定着性に優れたものであ
るが、これらの特性を更に改善するために、各種添加剤
を更に含有させてもよい。例えばポリビニルアルコール
、セルロース類等の水溶性樹脂等の粘度調節剤；カチオ
ン、アニオンまたはノニオン系の各種界面活性剤；ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン等の表面張力調
整剤；緩衝液によるｐＨ調整剤等を挙げることができる
。

また、インクを帯電させるタイプのインクジェット記録
方法に使用されるインクを調合するためには、塩化リチ
ウム、塩化アンモニウム、１１！化ナトリウム等の無機
塩類等の比抵抗調整剤が添加される。尚、熱エネルギー
の作用によってインクを吐出させるタイプのインクジェ
ット記録方式に適用する場合には、熱的な物性値（例え
ば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が調整されること
もある。

本発明方法において前記の記録媒体に上記のインクを付
与して記録を行うためのインクジェット記録方法は、イ
ンクをノズルより効果的に離脱させて、射程体である記
録媒体にインクを付与し得る方式であればいかなる方式
でもよく、それらの方式の代表的なものは、例えばアイ
イーイーイートランス　アクジオン　オン　インダスト
リイアプリケイシオンズ（ＩＥＥＥ　　Ｔｒａｎｓ　ａ
ｃｔｉｏｎｓ　ｏｎＩｎｄｕｓｔｒｙ　　Ａｐｐｌｉｃ
ａｔｉｏｎｓ　）　　Ｖｏｌ、　　Ｉ　Ａ−１３、Ｎｏ
、１（１９７７年２．３月号）１日経エレクトロニクス
の１９７θ年４月１９日号、１９７３年１月２９日号お
よび１９７４年５月６日号に記載されている。これらに
記載の方式は、本発明の方法に好適なものであり、その
幾つかを説明すると、先ず静電吸引方式があり、この方
式では、ノズルとノズルの数層腸前方に置いた加速電極
との間に強電界を与えて、ノズルよりインクを粒子化し
て次々に引出し、引出したインクが偏向電極間を飛翔す
る間に情報信号を偏向電極に与えて記録する方式と、イ
ンク粒子を偏向することなく、情報信号に対応してイン
ク粒子を噴射する方式とがあり、いずれも本発明の方法
に有効である。

第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り１強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応、じ
て帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通
過する際、帯電、ｔに応じて偏向される。この方式を利
用した別の方式としてマイクロドツトインクジェット方
式と称される方式もあり、この方式では、インク圧力、
励振条件をある範囲の適性値に保ち、ノズル先端より大
小二種類のインク小滴を発生し、この中小径小滴のみを
記録により利用するものである。この方式の特徴は、従
来並みの太いノズル口径でも微少小滴群を得ることがで
きる。

第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせるこ
とにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させる
方式である。

また、特開昭５４−５１８３７号公報に記載されている
方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体
積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イ
ンクをノズルから吐出させるインクジェット方式も有効
に使用することができる。

以上の如き本発明によれば、従来技術における記録媒体
を使用した方法に比べて著しく優れた耐光性および耐水
性を同時に有する画像を提供することができ、とりわけ
、直接染料、酸性染料または食品用色素からなるインク
を使用することによって、従来例には見られない程度の
優れた品質、特に優れた耐光性および耐水性を同時に有
する画像を提供することができる。

更に本発明によればインクが速やかに記録媒体の内部に
吸収され、異色のインクが短時間内に同一箇所に重複し
て付着した場合にもインクの流れ出しや滲み出し現象が
なく、高解像度の鮮明な画像が得られる。従って１本発
明の記録媒体および記録方法は一般の記録はもとより、
特にインクジェット記録用の記録媒体および記録方法と
して好適なものである。

以下、実施例および比較例に従って本発明を更に詳細に
説明する。但し１文中、部または％とあるのは特に断り
のない限り重量基準である。

実施例１ 基材として、ＪＩＳＰ８１２２に基づくサイズ度が、３
５秒の一般上質紙（坪量６４　ｇ／ｄ）を使用し、この
基材上に下記組成の塗工液を乾燥塗工量１０ｇ／ｍ″の
割合で、ブレードコーターにより塗工し、常法により乾
燥させて本発明の記録媒体を得た。また比較のためにカ
チオン性樹脂およびアミノアルコールを全く含有しない
塗工液を調製し、これを同様に塗工して比較例の記録媒
体とした。

カオリン（ＡＳＰ−Ｚｏｏ、エンケルハード製）　　　
　　　　　　　　　　　　　　７０部酸化チタン（ＰＡ
Ｓ０、古河鉱業製）　　３０部ポリビニルアルコール（
クラレ製、ＰＶＡ１１７）　　　　　　　　　　　　　
　　　５０部カチオン性樹脂（ポリフィックス６０１、
昭和高分子製）　　　　　　　　　　　　　　５部アミ
ノアルコール　　　　　　　　　　　Ｘ木本　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　部
」二記記録奴体に対して、下記のインクを用いてインク
シェツト記録方法を行ない、得られた画像のベタ印字部
について耐光性および耐水性の評価を行なった。耐光性
は、キセノンフェードメーター３０時間照射（４０″Ｃ
１６５％ＲＨ１５５ｍＷ／ｃｍ’）Ｌ、高速分光光度計
ＣＡ−３５型（村上色彩技術研究所製）を用いて、未照
射のものとの色差（ΔＥａｂ本）を求め耐光性の尺度と
した。

数値が小さい程耐光性が良好である。また、＃本性は、
ベタ印字部を２５℃の流水に５分間浸漬し、浸漬前後の
濃度をマクベスデンシトメーターＲＤ５１４で測定し、
浸漬後の濃度を浸漬前の濃１■で除した百分率を耐水性
の値とした。数値が高い程耐水性が良好である。その結
果を下記第１表に示す。

Ｃ，１，フードブラック２　　　　　　　２部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１５部ポリエチレングリ
コール　　　　　　　１８部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７ｏ部−−１１，５２
６（比較例） トリエタノール　　０．５　８．４　９０　　（実施例
）アミン トリエタノール　　２．０　６．＋　　９２　　（実施
例）アミン トリエタノール　　５．０　４．５　９２　　（実施例
）アミン トリエタノール　　７．０　３．２　９＋　　（実施例
）アミン ジエタノールア　　５．０　５．９　９３　　（実施例
）ミン トリイソプロパ　　５．０　４．８　９２　　（実施例
）ノールアミン ポリオキシエチ　　５．０　６．４　８９　　（実施例
）レンオレイルア ミン 注　　工・・・添加量（Ｘ部） ＩＩ・・・耐光性（ΔＥａｂ本） ■・・・耐水性（％） 上記第１表に示す通り、本発明の記録媒体を用いて本発
明方法により得られる記録画像の耐光性および耐水性は
、比較例の場合に比して著しく改良されたものであり、
更に本発明による記録画像は、水溶性染料を含む水系の
インクを用いてもインクの滲み出しがなく、高解像度で
鮮明なものであった。尚、色彩発色性は、実施例と比較
例において同様に優れたものであった。

実施例２ 原料パルプとしてフリーネス（Ｃ，Ｓ、Ｆ、）４００ｍ
ｕのＬＢＫＰを使用し、これに顔料として炭酸カルシウ
ム（ラフトン１８００．備北粉化工業製）と酸化チタン
（ＰＡＳ０、古河鉱業製）の４：１混合物をパルプ固形
分に対して３０重量％、歩留向上剤としてカチオンでん
ぷん（ＣＡＴＯＦ、玉子ナショナル製）を同じくパルプ
固形分に対して０．２重量％内添させ、ＴＡＰＰＩ標準
シートフォーマ−を用いて坪量７　Ｑ　ｇ／　ｍ）に抄
紙し、抄紙原紙とした。

次いで、下記組成の溶液を塗工液として、サイズプレス
装置にて前記原紙に乾燥塗工１２．ｏｇ／ｍ″となるよ
うに塗工処理を行ない、本発明の記録媒体を得た。また
カチオン性樹脂およびアミノアルコールを全く含有しな
い塗工液を上記と同様に塗工して比較例の記録媒体とし
た。

ポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡＣ５Ｔ）　　
　　　　　　　　　　　　３部カチオン性樹脂（ＰＡＳ
、日東紡績製）　５部アミノアルコール　　　　　　　
　　　　２部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９０部上記記録媒体に対して、下記の
インクを用いてインクジェット記録を行ない、実施例１
と同様にして耐光性および耐水性の評価を行なった。そ
の結果を第２表に示す。

Ｃ，Ｉ　　ダイレクトブラック１４６　　２部グリセリ
ン　　　　　　　　　　　　１５部ポリエチレングリコ
ール　　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７０部第　２−一 アミノアルコール　ΔＥａｂ＊　　ＬＩＪＥ（％）−８
，２５２（比較例） ジェタノールアミ　４．６　　９０　　（実施例）ン ！・リイソプロパノ　３．３　　９３　　（実施例）ア
ミン ポリオキンエチレ　５．４　　８６　　（実施例）ラド
デシルアミン 上記第２表に示す通り、本発明の記録媒体を用いて本発
明方法により得られる画像の耐光性および耐水性は、比
較例の場合に比して著しく改良されたものであった。

実施例３ 実施例１におけるアミノアルコールとしてトリエタノー
ルアミン５部を使用し、カチオン性樹脂として下記第３
表のものを使用し、他は実施例１と同様にして本発明を
実施したところ、下記第３表の通り、実施例１と１旬様
に優れた結果を得た。

Ｐ、　３− カチオン＋１１脂　　　　↓　　　旦　　　里ナルポリ
−６０７５４，９９３ （ナルコケミカル製） パーコール１６９７　　　５　　５．３　　９０（アラ
イドコロイド製） ＰＡＳ（Ｆ１束紡、１ｓＬＳＪ）　　　　５　　５．９
　　　７８ネオフィ、クスＲＰＤ　　　５　　８．６　
　　８８（日華化学型） 注　　１・・・添加量（部） ＩＩ・・・耐光性（ΔＥａｂ木） ■・・・耐水性（％） 実施例４ 実施例１におけるインクのブラック染料に代えて、それ
ぞれダイレクトイエロー８６、ダイレクトブルー８６お
よびアシッドレッド３５を用いて、イエローインク、シ
アンインクおよびマゼンタイン２を調製し、これらのイ
ンクを用いて前記実施例１〜３と同様にしてインクジェ
ット記録を行った結果、実施例１〜３とほぼ同様な優れ
た結果を得た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）カチオン性樹脂および同一分子内にアミノ基とア
   ルコール性水酸基を有するアミノアルコールを併有する
   ことを特徴とする記録媒体。
2. （２）記録剤として水溶性染料を含む記録液により、カ
   チオン性樹脂および同一分子内にアミノ基とアルコール
   性水酸基を有するアミノアルコールを併有する記録媒体
   に対し、記録を行なうことを特徴とする記録方法。
3. （３）水溶性染料が、直接染料、酸性染料および食品用
   色素のなかから選らばれた少なくとも１種の物質である
   特許請求の範囲第（２）項に記載の記録方法。