JPS6236340A - 不飽和カルボン酸又はそのエステルの製造方法 - Google Patents
不飽和カルボン酸又はそのエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6236340A JPS6236340A JP60174558A JP17455885A JPS6236340A JP S6236340 A JPS6236340 A JP S6236340A JP 60174558 A JP60174558 A JP 60174558A JP 17455885 A JP17455885 A JP 17455885A JP S6236340 A JPS6236340 A JP S6236340A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- carboxylic acid
- alkali metal
- carrier
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は不飽和カルボン酸又はそのエステルの製造方法
に関する。
に関する。
（従来の技術）
プロピオン酸の様なアルカン酸とホルムアルデヒドを反
応させ相当する不飽和カルボン酸。
応させ相当する不飽和カルボン酸。
たとえばメタアクリル酸を合成する反応に於ける触媒と
しては種々の触媒が提案されている。
しては種々の触媒が提案されている。
例えば米国特許第５，０５１，７４７号では活性アルミ
ナにアルカリ金属、例えばＮａＯＨを担持した触媒の存
在下プロピオン酸とホルムアルデヒドを反応させている
。また米国特許第３゜０８９．９００号、米国特許第５
，８４０，５８８号、米国特許第３，９５５，８８８号
ではシリカにアルカリ金属を担持した触媒が提案されて
いる。
ナにアルカリ金属、例えばＮａＯＨを担持した触媒の存
在下プロピオン酸とホルムアルデヒドを反応させている
。また米国特許第３゜０８９．９００号、米国特許第５
，８４０，５８８号、米国特許第３，９５５，８８８号
ではシリカにアルカリ金属を担持した触媒が提案されて
いる。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし、こｎらの反応では、一般的に原料、又は生成物
の分解により触媒がコーキングされ徐々に活性が低下す
ることが認められている。
の分解により触媒がコーキングされ徐々に活性が低下す
ることが認められている。
この場合一定期間反応した後、酸素含有ガスを触媒層に
通しデコーキングすれば再活性化することができるが、
たびかさなるデコーキング時の熱履歴によ口触媒の物性
変化に伴い不可逆的な活性低下がひき起こされる。
通しデコーキングすれば再活性化することができるが、
たびかさなるデコーキング時の熱履歴によ口触媒の物性
変化に伴い不可逆的な活性低下がひき起こされる。
このように工業用触媒としては、高活性であることはも
とより耐熱性、および触媒強度がかなり重要な要因とな
っている。しかる忙プロピオン酸とホルムアルデヒドを
反応させた場合における触媒としてアルミナ、シリカア
ルミナを担体にした触媒を用いた場合強度は十分である
が、ジエチルケトンが生成する等メタアクリル酸の選択
性が悪く、又シリカを担体にした触媒ではメタアクリル
酸の選択性は良くなるものの耐熱性に欠け、触媒強度が
弱く物性が変化し易いなど、いずれも工業的に十分満足
できるものではない。
とより耐熱性、および触媒強度がかなり重要な要因とな
っている。しかる忙プロピオン酸とホルムアルデヒドを
反応させた場合における触媒としてアルミナ、シリカア
ルミナを担体にした触媒を用いた場合強度は十分である
が、ジエチルケトンが生成する等メタアクリル酸の選択
性が悪く、又シリカを担体にした触媒ではメタアクリル
酸の選択性は良くなるものの耐熱性に欠け、触媒強度が
弱く物性が変化し易いなど、いずれも工業的に十分満足
できるものではない。
（問題点を解決するための手段）
本発明は以上の如き欠点を解消し、触媒強度が高く選択
率の高い触媒を得るもので、８００〜１２００℃に焼成
した活性アルミナを担体として使用することＫよりか＼
る目的が達成し得ることを見出したものである。即ち本
発明は、一般式 ＲｌＣＨｘＣＯＯＲｚ （こ＼でＲ
１、Ｒ２は水素又は炭素数１〜５のアルキル基）で示さ
れるカルｙｊｆン酸又はそのエステルを％８００〜１２
００℃の温度で熱処理をした活性アルミナにアルカリ金
属を担持してなる触媒の存在下、ホルムアルデヒドと反
応させ、一般式ＲＩＣ（ＣＨ２）α）ＯＲ２（Ｒ１％Ｒ
２は前記に同じ）で示される不飽和カルボン酸又はその
エステルを製造する方法である。
率の高い触媒を得るもので、８００〜１２００℃に焼成
した活性アルミナを担体として使用することＫよりか＼
る目的が達成し得ることを見出したものである。即ち本
発明は、一般式 ＲｌＣＨｘＣＯＯＲｚ （こ＼でＲ
１、Ｒ２は水素又は炭素数１〜５のアルキル基）で示さ
れるカルｙｊｆン酸又はそのエステルを％８００〜１２
００℃の温度で熱処理をした活性アルミナにアルカリ金
属を担持してなる触媒の存在下、ホルムアルデヒドと反
応させ、一般式ＲＩＣ（ＣＨ２）α）ＯＲ２（Ｒ１％Ｒ
２は前記に同じ）で示される不飽和カルボン酸又はその
エステルを製造する方法である。
本発明反応の原料として使用するカルボン酸又はそのエ
ステルとは酢酸、酢酸メチル、プロピオン酸、プロピオ
ン酸メチル、酪酸、酪酸メチル等であ抄、得られる不飽
和カルボン酸又はそのエステルとはアクリル酸、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル等であ
る。
ステルとは酢酸、酢酸メチル、プロピオン酸、プロピオ
ン酸メチル、酪酸、酪酸メチル等であ抄、得られる不飽
和カルボン酸又はそのエステルとはアクリル酸、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル等であ
る。
活性アルミナの焼成温度は８００〜１２００℃、好まし
くは９００〜１０００℃、焼成時間は１〜１０時間、好
ましくは５〜８時間である。
くは９００〜１０００℃、焼成時間は１〜１０時間、好
ましくは５〜８時間である。
又担持するアルカリ金属とはリチウム、ナトリウム、カ
リクム、ルビジウム、セシウムであり、これらを０．５
〜１５９６、好ましくは２〜１０％の量で担体上に担持
する。アルカリ金属の担体への担持方法は特に限定され
ないが、アルカリ金属の化合物、たとえば水酸化物、炭
酸塩、Ｖ！酸塩、ハ冑ゲン化物、硝酸塩、有機酸塩等の
水溶液を担体に含浸させ、乾燥する方法が一般的である
。
リクム、ルビジウム、セシウムであり、これらを０．５
〜１５９６、好ましくは２〜１０％の量で担体上に担持
する。アルカリ金属の担体への担持方法は特に限定され
ないが、アルカリ金属の化合物、たとえば水酸化物、炭
酸塩、Ｖ！酸塩、ハ冑ゲン化物、硝酸塩、有機酸塩等の
水溶液を担体に含浸させ、乾燥する方法が一般的である
。
本発明反応の反応条件は反応温度２５０〜４００℃、好
ましくは３００〜５５０℃、反応圧力ｏ、 ｓ 〜５ｈ
／ａ１．好ましくは１〜２Ｋｆ／ｄ。
ましくは３００〜５５０℃、反応圧力ｏ、 ｓ 〜５ｈ
／ａ１．好ましくは１〜２Ｋｆ／ｄ。
フルカン酸／ホルムアルデヒドモル比０，５〜５、好ま
しくは１〜２、ＷＨ５ｖ（原料ｇ／触媒１１／ｈｒ ）
１〜１０．好ましくは３〜Ｂであ抄、気相で反応が行わ
れる。溶媒は用いなくても良いが、炭化水素等の反応に
不活性な溶媒を用いても良い。
しくは１〜２、ＷＨ５ｖ（原料ｇ／触媒１１／ｈｒ ）
１〜１０．好ましくは３〜Ｂであ抄、気相で反応が行わ
れる。溶媒は用いなくても良いが、炭化水素等の反応に
不活性な溶媒を用いても良い。
（発明の効果）
本発明によれば活性アルミナ担体をあらかじめ８００〜
１２００℃に加熱処理しているため、デコーキング時（
でおける触媒の物性変化による活性低下は殆んど認めら
れず、選択率が高く、かつ強度のある触媒が得られる。
１２００℃に加熱処理しているため、デコーキング時（
でおける触媒の物性変化による活性低下は殆んど認めら
れず、選択率が高く、かつ強度のある触媒が得られる。
（実施例）
実施例１〜８及び比較例１〜２
実施例１〜７及び比較例１〜２においてはプロピオン酸
７８．７．％、トリオキサン ２１゜３９６、実施例
８においては酢酸 ７５９６、トリオキサン ２５９６
（いずれもフルカン酸／ホルムアルデヒドモル比 １．
５）よ抄なる原料を、固体リン憩触媒を充填したトリオ
キサン分解反応管に導き１５０〜１６Ｇ’Ｃでトリオキ
サンを分解し、次いで反応器に導き第１表に記載した温
度及び触媒存在下反応させた。反応生成液はイソブーピ
ルアルコールに吸収させて捕集し、ガスクロ分析によ抄
分析し、反応成績を求めた。
７８．７．％、トリオキサン ２１゜３９６、実施例
８においては酢酸 ７５９６、トリオキサン ２５９６
（いずれもフルカン酸／ホルムアルデヒドモル比 １．
５）よ抄なる原料を、固体リン憩触媒を充填したトリオ
キサン分解反応管に導き１５０〜１６Ｇ’Ｃでトリオキ
サンを分解し、次いで反応器に導き第１表に記載した温
度及び触媒存在下反応させた。反応生成液はイソブーピ
ルアルコールに吸収させて捕集し、ガスクロ分析によ抄
分析し、反応成績を求めた。
結果を第１表に示す。ここでＷＲは（全回収量Ｉ／全供
給量ｌＸ１００を示す。
給量ｌＸ１００を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式Ｒ＿１ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿２ （こゝでＲ＿１、Ｒ＿２は水素又は炭素数１〜５のアル
キル基）で示されるカルボン酸又はそのエステルを、８
００〜１２００℃の温度で熱処理をした活性アルミナに
アルカリ金属を担持してなる触媒の存在下、ホルムアル
デヒドと反応させることを特徴とする一般式Ｒ＿１Ｃ（
ＣＨ＿２）ＣＯＯＲ＿２（Ｒ＿１、Ｒ＿２は前記に同じ
）で示される不飽和カルボン酸又はそのエステルの製造
方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60174558A JPS6236340A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | 不飽和カルボン酸又はそのエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60174558A JPS6236340A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | 不飽和カルボン酸又はそのエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236340A true JPS6236340A (ja) | 1987-02-17 |
Family
ID=15980655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60174558A Pending JPS6236340A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | 不飽和カルボン酸又はそのエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6236340A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104262142A (zh) * | 2014-08-25 | 2015-01-07 | 常州大学 | 一种高效制备α, β-不饱和羧酸或酯的方法 |
-
1985
- 1985-08-08 JP JP60174558A patent/JPS6236340A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104262142A (zh) * | 2014-08-25 | 2015-01-07 | 常州大学 | 一种高效制备α, β-不饱和羧酸或酯的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2884639B2 (ja) | 不飽和カルボン酸エステルの製造法 | |
| US3948959A (en) | Process for preparing alpha, beta unsaturated acids by catalytic oxidation of corresponding saturated acids in the gas phase | |
| US7888281B2 (en) | Selective oxidation of alkanes and/or alkenes to valuable oxygenates | |
| US3963793A (en) | Process for preparing dehydrodimerization products | |
| JPS59157037A (ja) | 第三級オレフインの製造法 | |
| JPS6236340A (ja) | 不飽和カルボン酸又はそのエステルの製造方法 | |
| US4243825A (en) | Dehydrocoupling of toluene | |
| US3654354A (en) | Process for the oxidation of unsaturated hydrocarbons | |
| US5095166A (en) | Process for cracking paraffins to olefins | |
| JP2884637B2 (ja) | 不飽和カルボン酸エステルの製造法 | |
| JPH0237895B2 (ja) | ||
| US4255602A (en) | Stilbene formation by means of toluene dehydrocoupling using a cobalt-lanthanide catalyst | |
| US6329549B1 (en) | Dimethyl ether for methyl group attachment on a carbon adjacent to an electron withdrawing group | |
| US4278824A (en) | Dehydrocoupling of toluene | |
| WO2016092198A1 (fr) | Production d'acides ou d'esters d'acides carboxyliques insatures avec un catalyseur a base d'halogeno-apatite | |
| GB1591538A (en) | Preparation of ketones | |
| JP2660169B2 (ja) | ３級ｎ−アルケニルカルボン酸アミド類の製造用触媒及び３級ｎ−アルケニルカルボン酸アミド類の製造方法 | |
| US4255603A (en) | Dehydrocoupling of toluene | |
| JPS63162658A (ja) | 不飽和カルボン酸メチルの製造方法 | |
| RU2189966C1 (ru) | Способ получения полифторалканов | |
| US4772746A (en) | Preparation of 4-pentenoates | |
| JPS5924984B2 (ja) | ４−ブチロラクトンの製法 | |
| JPH0237329B2 (ja) | ||
| JPS584704B2 (ja) | メタクリル酸メチルの製造方法 | |
| US3115522A (en) | Production of acrylic acid by the dealkoxylation of beta-alkoxy propionic acid |