JPS6230706A - 化粧料 - Google Patents

化粧料

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JPS6230706A
JPS6230706A JP61092230A JP9223086A JPS6230706A JP S6230706 A JPS6230706 A JP S6230706A JP 61092230 A JP61092230 A JP 61092230A JP 9223086 A JP9223086 A JP 9223086A JP S6230706 A JPS6230706 A JP S6230706A
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cosmetic
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methyl
piciferic
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小田 晃一郎
Retsu Shimooda
下小田 烈
Yoshio Asaga
良雄 浅賀
Fusako Shimada
島田 房子
Chikao Nishino
親生 西野
Koji Kobayashi
孝次 小林
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Shiseido Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野〕 本発明はピシフェリン酸(Pisiferic aci
d)又はピシフェリン酸類縁体を有効成分とする化粧料
、特に皮膚又は頭髪用化粧料に関する。
〔従来の技術〕
シップヒバ又はサワラ等のヒノキ科の植物は、環境汚染
などに対し比較的抵抗力が強い植物である。
これらの植物中にはピシフェリン酸もしくは0−メチル
ビジフェリン酸等のジテルペンが含有され、これらの物
質に抗菌活性があることが見出された(例えば「香料、
テルペンおよび精油化学に関する討論会」昭和59年度
講演要旨集シップヒバの抗菌活性成分;小林孝次、西野
親生)、シかし、その抗菌活性はダラム陰性腸内細菌(
ブロテウ7.−ブルガリス: Proteus vul
garis) 、グラム陽性黄色ブドウ状球菌、枯草菌
等に属するとこが報告されているに過ぎず、アクネ及び
フケ、カユミなどの原因菌に対する報告はみられない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明者らは、アクネ及びフケ、カユミなどの抑制に有
効な成分を開発することを目的として研究を進めている
過程で、シップヒバ、サワラ等に含有される上記物質の
抗菌作用に着目し、鋭意研究を重ねた結果、シップヒバ
、サワラ等に含まれるピシフェリン酸又はO−メチルビ
ジフェリン酸、あるいは、上記植物から抽出単離した特
定のピシフェリン酸類縁体がアクネ(尋常性座ff:A
cnevulgaris)の原因菌とされるグラム陽性
嫌気性細菌であるプロピオニバクテリウム・アクネス(
Propionibacterium acnes)及
び頭皮のフケ\カユミの原因菌とされる頭皮常在酵母ピ
テイロスボラム°オパール(Pityrosporum
 ovale)に対し有効な抗菌力を示すことを見出し
た。これらのことは従来の報告中には全く示唆されてお
らず、本発明者らが初めて見出したところのものであり
、本発明者らは上記知見にもとづいて本発明を完成する
に至った。
〔問題点を解決するための手段及びその作用〕即ち、本
発明はピシフェリン酸、0−メチルビジフェリン酸、ピ
シフェリン酸メチル、ピシフェロール及びピシフェロー
ルの群から選ばれた少なくとも一種のピシフェリン酸又
はピシフェリン酸類縁体を有効成分として含有する化粧
料を提供する。
本発明に用いるピシフェリン酸又はピシフェリン酸類縁
体は、ヒノキ科に属するシップヒバ又はサワラ等から、
例えば次のようにして抽出単離することができる。即ち
、シップヒバ又はサワラなどの葉や小枝を後記実施例に
具体的に示すように、1種又は2種以上の適当な溶媒を
用いて抽出処理し、抽出物をカラムクロマトグラフィー
及び分取用薄層クロマトグラフィー等により精製するこ
とによって単離される。
本発明の有効成分としては、必ずしもこのように単離さ
れたピシフェリン酸又は、ピシフェリン酸類縁体の純品
を使用する必要はなく、これらの物質の混合物、又はそ
れを含む抽出物、部分精製物等を使用することができる
上述の方法で得られる前記ピシフェリン酸又はピシフェ
リン酸類縁体又はこれらを含有する、シップヒバ又はサ
ワラ等の植物の抽出物、部分精製物は化粧料、特に皮膚
化粧料及び頭髪化粧料中に有効成分として配合される。
その配合量は、化粧料に対して任意であるが、通常、化
粧料全量中に、前記ピシフェリン酸又はピシフェリン酸
類縁体として、0.01〜1重量%の範囲で配合するの
がアクネ及びフケ、カユミ原因菌に対する抗菌力を示し
適当である。
本発明の化粧料には前記したピシフェリン酸又はピシフ
ェリン酸類縁体又はこれを含む混合物、抽出物、部分精
製物などに加えて、化粧料基剤として、化粧料のタイプ
に応じて、油分、水などを配合することができ、更に必
要に応じて界面活性剤、保湿剤、低級アルコール、増粘
剤、香料、酸化防止剤、キレート剤、色素、防腐防黴剤
などの化粧料に用いられる慣用成分を配合することがで
きる。
本発明の化粧料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系
、乳化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油一粉末三
層系等、どのような剤型でも構わない。
また、本発明の化粧料の用途も任意であり、化粧水、乳
液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料や、ヘア
トニック、ヘアクリーム、シャンプー、ヘアリンス等の
頭髪化粧料はもちろんのこと、更にファンデーション、
口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料や、ボディ
ー化粧料、芳香化粧料等にも用いることができる。
また、本発明の化粧料には、上記したピシフェリン酸又
はピシフェリン酸類縁体を含む混合物、抽出物又は部分
精製物に併せて、既存の抗アクネ剤、フケ・カユミ防止
剤などを前記ピシフェリン酸又はピシフェリン酸類縁体
の効果を損なわない限りにおいて併用することもできる
〔実施例〕
次に実施例及び比較例をあげて、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定する
ものではないことはいうまでもない。なお、以下の例に
おいて、配合量は重量%である。
例1:ピシフェリン酸−導体の単 シップヒバの葉と小技1゜5kg(生重量)を細断し、
201のメタノールを用いて室温で2回抽出処理した。
抽出液を減圧下濃縮し、濃縮物を水で希釈してllとし
たのち、0.5I!のn−ヘキサンを用いて3回抽出し
た。n−ヘキサン相を採取して減圧上濃縮し、53.6
8 gの残渣を得た。この残渣の5.2gを採り、シリ
カゲル(メルク社製)のカラム(3cmφ×23■)に
かけ、n−ヘキサン−酢酸エチルの各種混合比率(10
0:0.98:2.95:5.90:10,80:20
.50:50. O:100)の展開液、各40On+
/!宛を用いて、この1幀序で逐次展開し、溶出した。
こられのうち、n−ヘキサン−酢酸エチル(90: 1
0)の全溶出液を採取して減圧上濃縮したのち、分取用
薄層クロマトプレート〔シリカゲル60F254 、2
0X20cm 、厚さ1mm、13枚〕を用い、ベンゼ
ン−アセトン−酢酸(95: 5 : 5) ヲ展開液
として精製し、487mgの無色針状結晶の0−メチル
ピシフェリン酸を得、同時に41■の白色固体のピシフ
ェリン酸メチルを得た。次にn−ヘキサン−酢酸エチル
(80: 20)の溶出液を減圧上濃縮したのち上と同
様の操作を行い、29■の無色針状結晶のピシフェラー
ル及び36■の無色針状結晶のピシフェロールを得た。
さらにn−ヘキサン−酢酸エチル(50: 50)の溶
出液を減圧上濃縮したのち上と同様の操作を行い195
■の無色針状結晶のピシフェロール及び807 mgの
無色針状結晶のピシフェリン酸を得た。
上のようにして得た各ピシフェリン酸およびピシフェリ
ン酸類縁体の物性データは以下の通りであった。
なお、得られたピシフェリン酸およびピシフェリン酸類
縁体の構造式は以下の通りである。
以下余白 0−メチルピシフェリン酸 n−ヘキサン−石油エーテルから無色針状結晶mP  
135.5−137  ℃ (α)  + 157.9’  (c=0.285.M
eOH)UV  7mmw n1ll (ε”)  :
281(2865)、288(2810)IRV□、 
cIm−’ : 3410 、2640 、1695 
、1615 、1580゜1505 、1250 、1
065 ’HNMRδt+<s   : 0.81(3H,s)
、0.95(3H,s)、1.17(68,d、J=6
.8Hz)、3.21(IH,、*p、 、 J=6.
8Hz)、3.7H311,s)、6.73(LH,s
)、6.89(LH,s)MS m/z : 330(
Cz+HzoOztM” +53)、285(M”−C
00H,100)、215(C+sH+*0.29)、
203(C+t)l+qO,39) 、189(C+i
H+tO149)ピシフェリン酸 ベンゼン−n−ヘキサンから無色針状結晶mP 155
−159℃ 〔α)  + 166.7 ”  (c −0,30,
MeOtl)υV λ+*ax n1ll (ε): 
285(3066)1.21 (6H,d、 J=6.
8Hz)、3.11(IH,、、、、、J=6.8Hz
)、6.67(IH,s)、6.89(IH,s)MS
 II/Z : 316(CzoHzaOz9M” +
46)、27HM”−Cool、100)、201 (
C1aHI To、 32)、189(CIJlffo
、54) 、175(C1□H,SO,54)ピシフェ
リン酸メチル 白色非晶質粉末 (α)” + 159.3°(c = 0.54.Me
OH)1510 、1220 ’ HNMRδTMS   : 0.76(311,s
)、0.96(38,s)、1.21 (6)1. d
、 J=6.9)1z)、3−14(IHl−p、、J
=6.911z)、3.56(3H,s)、6.72(
IFl、 s)、6.88(IH,s)MS m/z 
: 330(Cz+)l、oozlM”  、33)、
271(M” −COOMe、100)  、201(
C+4H+tO,32)  、189(C1:IH17
0,53)  、175(C+Jts0.49)ピシフ
ェロール n−ヘキサンから無色針状結晶 mP 135.5−136.5℃ [α]  + 265.2’  (c=0.92.Me
OFり1420 、1365 ’ HNMRδrns   : 0.82(3H,s)
、1.00 (38、s)、1.20(6H,d、 J
=7.0)1z)、3.16(LH,、、、、、J=7
.0Hz)、6.16(IH,br、s) 6.65(
IH,s)、6.90(1B、s)9.87(IH,d
、J=1.3Hz)MS t*/Z : 300(Cz
oHzsOzlM” +16)、271(M” −C)
10.100)  、 201(C□H,,0,18)
  、189(C+!+?0.45)  、175(C
+4H+tO,40)ピシフェロール n−ヘキサン−クロロホルムから無色針状結晶mP9B
−99℃及び114−115℃(α)+64.7°−(
c −0,68,MeOH)1.20(38,d、J=
7,0Hz)、1.21(3H,d、J=7.0Hz)
、3.19(LH,、、、、、J=7.0Hz)、3.
49(IH,d、J=11.0Hz) 、3.97(1
8,d、J=11.0Hz)、6.51(1)1.br
、s) 、6.69(1)1.s)、6.88(IH,
s)MS m/z : 302(CzoHsoOz、M
” +17)、271(M” −CI!011,100
) 、201(CI48I?0.16)、189(CI
3H1,0,37) 、175(CI2H+s0,30
)2:ピシフェリン酸およびピシフェリン酸類盪兎 培地としてABCM培地(栄研)を用い、オートクレー
ブで115℃15分間加熱処理した。
各試料の0.1%アセトン溶液0.05 mj2を口紙
ディスク(8s+mφ)に浸み込ませ、予めプロピオニ
バクテリウムアクネス(ATCC11827)を接種分
散せた寒天平板上に接着させ、37℃3日間嫌気培養し
た。培養終了時口紙の周囲に生じる透明帯(プロピオニ
バクテリウムアクネス発育阻止帯)の直径を測定し、抗
菌力を判定した。
結果を第1表に示す。
ピシフェリン酸         290−メチルビジ
フェリン酸    18ビシフエリン酸メチル    
  14ビシフエロール         17ピシフ
エラール         20例3:化粧水の配合(
実施例) ■ピシフェリン酸メチル      0.01■グリセ
ロール          2.0■1,3−ブチレン
グリコール   2.0■クエン酸ソーダ      
     0.1■エタノール           
10.0■ポリオキシエチレンオレイル アルコール           0.5■パラベン 
           0.1〈製法〉 上記成分■、■、■及び■を室温にて混合溶解し、同じ
く室温にて混合溶解した成分■、■、■及び■中へ攪拌
添加して化粧水を得た。
例4:ヒ粧水の配合(比較例) 例3において成分■のピシフェリン酸メチルを除いた以
外は、全て例3と同様にして化粧水(比較例)を得た。
上で得た例3及び例4の化粧水のプロピオニバクテリウ
ム アクネスに対する抗菌効果を以下のようにして測定
した。
培地にニッスイ社製CAM寒天培地を用いpl+7.3
±0.1に調整後、オートクレーブで115℃15分間
加熱処理し平板寒天を得た。試料0.05 mfを8X
8mmの濾紙上にとり、予めプロピオニバクテリウム 
アクネス標準菌株(ATCC11827)を接種分散さ
せたCAM寒天培地上に接着させ、37℃、3日間嫌気
培養を行ない、培養終了時濾紙の周囲に生じる透明帯(
プロピオニバクテリウム アクネス発育阻止帯)直径を
測定し、抗菌力を判定した。
結果を第2表に示す。
第2表 発育阻止帯(mm)   18       9第2表
の結果から明らかなように、ピシフェリン酸メチル0.
01%を配合した例3は発育阻止帯直径が例4のそれよ
りも大きく抗菌力が強いことを示している。
■ピシフェロール          0.1■グリセ
リン            18.0■パルミチン酸
           10.0■ステアリン酸   
        10.0■ミリスチン酸      
      12.0■ラウリン酸         
    4.0■オレイルアルコール        
 1.0■水酸化カリウム          6.0
■精製水              残量く製法〉 上記成分■に成分■を加えて加熱し、これに成分■を添
加してただちに70℃に加熱した後、同時に予め加熱融
解してあった成分■、■、■、■、■及び■をかきまぜ
ながら徐々に加えた。添加後、暫<70℃程度の温度に
保ち、けん化反応を終了させて所望のクレンジングフオ
ームを得た。
■ピシフェラール          0.3■感光素
201           0.003■1,3−ブ
チレングリコール    5.0■ミツロウ     
         2.0■セタノール       
      4.0■還元ラノリン         
  10.00スクラワン           30
・0■パラベン             0.2■ポ
リオキシエチレンモノソル ビタンモノラウリン酸エステル   2.0[相]精製
水              残量〈製法〉 上記成分[相]に成分■を加えて加熱して70℃に保っ
た(水相部)。他の成1分を混合し、加熱溶解して70
℃とした(油相部)、この油相部を水相部に加えて予備
乳化を行ない、ホモミキサーで均一に乳化し、0/W型
クリームを得た。
例7:パツクの配合(実方例) ■O−メチルビジフェリン酸1.0 ■酢酸ビニル樹脂エマルジョン   12.O■ポリビ
ニルアルコール       10.O■オリーブ油 
            3.0■ソルビツト    
         5・0■酸化チタン       
     15.O■エタノール          
  10.0■パラベン             0
.1■精製水              残量〈製法
〉 上記成分■に成分■を混合し、それに成分■及び■を添
加し、更に成分■を成分■の一部で湿潤したものを添加
し、70℃に加熱して溶解した。次に残りの成分■に成
分■及び■を加えて混合し、最後に成分■を添加し、冷
却して所望のパックを得た。
8=フ ウンデ−ジョンの記入() −E豆底丘−% ■ピシフェリン酸          0.05■酸化
チタン           13.0■コロイダルカ
オリン       25.0■タルク       
        44.85■ベンガラ       
       0.8■黄酸化鉄          
   2.5■黒酸化鉄             0
.1■流動パラフイン          8.0■セ
スキオレイン酸ソルビタン    3.5[相]グリセ
リン            2.00パラベン   
           0.2く製法〉 上記成分■〜■を混合し、粉砕機を通して平均粒径l〜
5μmに粉砕した。これを高速ブレンダーに移し、成分
[相]を加えて混合した。別に成分■、■、■及び■を
混合し、均一にしたものを上記混合物に加えて更に均一
に混合した。これを粉砕機で処理し、ふるいを通し粒度
を揃えた後、圧縮成型し、所望のケーキ型ファウンデー
ションを得た。
9:フケ、カユミ方止イ 頭皮常在酵母ピティロスポラム オパール(Pityr
osporum ovale)に対する抗菌力測定頭皮
に常在するピティロスボラム オパールは頭皮の脂質を
分解し脂肪酸を生成する。この脂肪酸は頭皮に紅斑やカ
ユミを与える。更に、これに対する生体の防御反応とし
て皮膚のターンオーバーの加速がはじまり、この結果表
皮角化層の剥離堆積をきたし、フケを発生する。これら
のことからピティロスポラム オパールの活性を阻止又
は弱力化すればフケ・カユミを防止することができる。
そこでピティロスポラム オパールに対するビシフエラ
ールの抗菌力を検討した。
■ピシフエラール          1■アセトン 
            残量■を■中に添加溶解して
1%ビシフェラールアセトン溶液を得た。この溶液をア
セトンで希釈し、0.0625%までの各種濃度のピシ
フエラールアセトン溶液を得た。
(ii )フケ・カユミ力止4用のi・(試験培地(ポ
テトエキス2%、酵母エキス1%、ペプトン1%、オリ
ーブ油3%、寒天2%)を100IIIlフラスコに入
れ、オートクレーブで121℃15分間加熱処理した。
更に調製した各濃度の試験液(i)のアセトン溶液を1
 ml加え平板を作成した。これにピティロスポラム 
オパール標準菌株(IPo 0656)を接種し、37
℃で48時間静置培養を行ない、培養終了時の菌体の生
育の有無を観察し、菌体が生育阻止できる最小濃度を判
定した。この濃度をMIGとした。
上記試験において、ピシフェラールの代りに1%ジンク
ピリチオン、もしくは1%ヒノキチオールに変え、それ
以外はすべて同様にしてMICを求めた。
結果を第3表に示す。
実施例  ビシフエラール    60対照例  ジン
クピリチオン   50ヒノキチオール    60 第3表の結果から明らかなようにピシフェラールは現在
一般的に使用されているフケ用薬剤の抗菌効果と同程度
であることがわかる。
■ピシフエラール          1.0■センブ
リ流エキス         0.5■サリチル酸  
          0.3■エチニルエストラジオー
ル     Q、0O05■パントテニールエチニルエ
ーテル  0.1■エタノール           
 40.00積製氷              残量
く製法〉 上記成分■に、■、■、■及び■を加えて室温で混合溶
解し、同じく室温にて混合溶解した成分■と■を先に調
製した■中へ攪拌添加してヘアトニックを得た。
例11:ヘアトニソク(比較例) 例10において成分■のピシフェラールを配合し7なか
った以外は例10と同様にして調製し、以下の評価試験
に使用した。
フケ症あるいはフケの出やすい人30名の中より視怒判
定によりフケの多い人を10名選び、使用テストパスル
とした。この10名を5名づつ2群に分け、A群、B群
とし、A群には例10のヘアトニックをB群には例11
のへ7トニソクを使用させた。
使用条件及び判定は次のように行なった。即ち、A、B
両群とも3日おきにフケ防止剤等の薬剤を含まないシャ
ンプーで洗髪を繰り返し、洗髪直前にフケの量を視感判
定したところ、5回のシャンプーの間フケ量はかなり多
く、A、B両群間にも、パネル個々の間にも明らかな差
は認められなかった。そこで次の日から各群ともそれぞ
れのヘアトニックを1日1回頭皮につけることとし、そ
れまでと同様のサイクルで3日おきに洗髪、視感判定を
繰り返した。結果を第4表に示す。
例I2:シャンプーの配合(実施例) 配合成分           % ■ピシフェラール          1.0■POE
−アルキル硫酸塩      10.0■ラウリン酸ジ
エタノールアミド   10.0■プロピレングリコー
ル       2.0■パラベン         
    0.2■精製水              
残量く製法〉 上記成分■と■を60℃で加熱溶解した中へ■を添加し
、更に混合溶解した■、■及び■を攪拌添加してシャン
プーを得た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、ピシフェリン酸、O−メチルピシフェリン酸、ピシ
    フェリン酸メチル、ピシフェラール及びピシフェロール
    の群から選ばれた少なくとも一種のピシフェリン酸又は
    ピシフェリン酸類縁体を有効成分として含有する化粧料
JP9223086A 1985-04-22 1986-04-23 化粧料 Expired - Lifetime JPH072616B2 (ja)

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JP60-85350 1985-04-23

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63119410A (ja) * 1986-11-08 1988-05-24 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS63119410A (ja) * 1986-11-08 1988-05-24 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤

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