JPS62275022A - 新規な形態学的特徴を有する酸化第二セリウム - Google Patents

新規な形態学的特徴を有する酸化第二セリウム

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野コ この発明は新規な形感学的特徴を有する酸化第二セリウ
ムおよびその製造方法に関する。
〔従来技術〕
この明細書においては比表面積はブルナウアー・エメッ
ト・テラー（ＢＲＵＮＡＵＥＲ−ＥＭＭＥＴＴ−置ＬＥ
Ｒ）法に従って決定されるＢ。
Ｅ、Ｔ、比表面積をいう。［ザ・ジャーナル・オブ・ア
メリカン・ソサイエティ、６０巻、３０９頁（１９３８
年）（Ｔｈｅ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　。
ｆ　　Ａｍｅｒｉｃａｎ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　１９３
８．６０，３０９）］ 酸化第二セリウムは単独でまたは他の金属酸化物との混
合物の形で触媒として合成、特にメタノールの合成［：
Ｃ，Ｒ，５６ａｎｃｅｓ　　Ａｃａｄ。
Ｓｃｉ、Ｓｅｒ、２．２９２（＋２）、８８３−５（１
９８１）］または残留ガスの処理方法［特願昭５１〜６
２６１６］に使用される。　良好な触媒活性を得るため
には出来るだけ比表面積の大きい酸化第二セリウムを用
意するのが望ましい。
仏国特許出願公開第２．５５９．７５４号公報には３５
０〜４５０℃で焼成後の比表面積が８５±５ｍ’／ｇ以
上、好ましくは４００〜４５０℃で焼成後１００〜１３
０ｍ”／ｇである酸化第二セリウムが提案されている。
この酸化物は硝酸第二セリウム水溶液を硝酸媒体中で加
水分解し、得られた沈澱を分離し、有機溶媒で洗浄し、
場合によって乾燥し、ついで３００〜６００℃で焼成す
ることによって調製される。得られた酸化第二セリウム
は比表面積は大きいが微細気孔の平均孔径が１０〜２０
オングストロームであり気孔容積が０．０２ｃｍ’／ｇ
程度であるため多孔度は低い。　また、３５０〜５００
℃で焼成後の比表面積が８５±５ｍ２／ｇ以上、好まし
くは４００〜４５０℃で焼成後１５０〜１８０ｍ″／ｇ
である酸化第二セリウムは公知である［仏国特許出願公
開第２．５９９，７５５号公報参照］。この酸化物は硝
酸第二セリウム水溶液と硫酸イオン含有水溶液を反応さ
せて塩基性硫酸第二セリウムを沈澱させ、得られた沈澱
を分離し、これをアンモニア溶液を用いて洗浄し、場合
によって乾燥し、ついでこれを３００〜５００℃の温度
で焼成することからなる方法により得られる。このよう
にしして調製された酸化第二セリウムは比表面積が大き
く、孔径が１０〜２００オングストロームに達し気孔容
積も約０．１５ｃｍ　’　／　ｇと多孔度が高い。さら
に、この酸化第二セリウムはかなりの量の残留硫酸イオ
ンを含有しているので専ら触媒作用の領域においてしか
使用出来ない。
上記刊行物に記載の製品に対して本出願人は比表面積が
大きく新規な多孔度特性を有する酸化第二セリウムを提
案する。
すなわち、この発明は気孔容積が０１５　ｃｍ″′／ｇ
以上であり、かつ平均孔径が５０オングストロームより
大きいことを特徴とする、３５０〜５５０℃の温度で焼
成した後８５ｍ”／ｇｇ以上比表面積を有する酸化第二
セリウムを提供する。　この明細書において記載されて
いる比表面積は所定の温度で２時間以上焼成した生成物
で測定したものである。
好ましくは、この発明の酸化第二セリウムの比表面積は
３５０〜５００℃で焼成後１００ｍ’／ｇ以上である。
気孔容積と気孔の大きさはＢ、Ｅ、Ｔ、法による比表面
積と同様に決定される。
この発明の酸化第二セリウムの気孔容積は０゜１５〜０
．３　ａｍ’／ｇである。
最後に、この発明の酸化第二セリウムの他の特徴は、調
製時に適当な塩基、例えばアンモニア、を選択すること
によって９９％を越すこともある高い純度を達成するこ
とができることである。
この発明の対象の一つは、気孔容積が０．１５ｃｍ’／
ｇより大きく平均孔径が５０〜２００オングストローム
であり、かつ単項孔径分布を示すことを特徴とする３５
０〜５５０℃の温度で焼成した後８５ｍ２／ｇ以上の比
表面積を有する酸化第二セリウムである。
好ましくは、この発明の酸化第二セリウムは３５０〜５
００℃、好ましくは４００〜４５０℃、の温度で焼成後
の比表面積が１５０〜１００ｍ２／ｇのものである。
この発明の酸化第二セリウムの本質的な特徴は均一な気
孔度を持つことである。
一般に、平均孔径（ｄ　ｓｏ）で表される気孔の大きさ
は５０〜２００オングストローム、好ましくは８０〜１
５０オングストローム、である。平均孔径はその孔径よ
り小さい気孔全部で全気孔容積（ｖ　　）の５０％を構
成するような孔径として定義される。
分離型８１およびｅ、はそれぞれ （ｌｓａｏＶｐ　　　　　　ｄ＋ａ”Ｖｐで定義される
が、これらの間隔はｌ　０〜２．０である。
Ｘ線回折分析はこの発明の酸化第二セリウムは格子定数
が５．４１〜５．４４で結晶度が５０〜８０％のＣｅＯ
２型結晶相を持つ。結晶化部分のうち、３００℃で焼成
後の酸化第二セリウムの結晶子の大きさは５０〜１００
オングストロームである。
この発明の他の対象は、気孔容積が０．１５　ｃｍ’／
ｇより大きく二集団性分布を示し微細気孔の平均孔径が
１０〜５０オングストロームであり中気孔の平均孔径が
５０〜２００オングストロームであることを特徴とする
、３５０〜５５０℃の温度で焼成した後８５ｍ’／ｇ以
上の比表面積を有する酸化第二セリウムである。
好適には、この発明の酸化第二セリウムは３５０〜５０
０℃、好ましくは４００〜４５０℃、の温度で焼成した
後１８０〜１５０ｍ”／ｇの比表面積を有する。
この発明により得られる酸化第二セリウムの気孔容積と
気孔の大きさの分布を調節することができる特殊な酸化
物の製造方法が見いだされた。
比表面積が大きく気孔度の調節された酸化第二セリウム
の製造方法は、塩基を添加してセリウム■化合物の水性
コロイド分散液を不安定化し、得られた沈毅を分離し、
ついでこれを熱処理することを特徴とする。
セリウム■化合物の水性分散液の不安定化は塩基をセリ
ウム■化合物の水性分散液にｐＨが７より大きくなるま
で添加することにより行われる。
この発明により、意外にも、得られた酸化第二セリウム
の形態学的特徴はセリウム■化合物の水性分散液の特性
に依存すること、および得られた酸化第二セリウムの気
孔度は特に出発コロイドの形態（大きさ、形状、立体形
状）とコロイド分散液の不安定化条件を操作することに
よって調節することができることが見いだされた。
説明を明瞭にするために、まずセリウムのゾルの不安定
化により比表面積の大きい酸化第二セリウムを得る方法
を説明し、次いで、出発セリウムゾルの特性の選択およ
び使用法に関連する均一な気孔度を持つかまたは二集団
性の比表面積の太きい酸化第二セリウムを得ることを可
能にする手段を説明する。
この発明によれば、比表面積の大きい酸化第二セリウム
を得る方法は、第一工程においてセリウム■化合物の水
性コロイド分散液を塩基処理することからなる。
この発明において使用することができるセリウム■化合
物の水性コロイド分散液は一般式（ｒ）Ｃｅ（Ｍｌ）ｚ
（ＯＨ）ｘ（ＮＯｚ）ｙ　Ｈｐｃｅｏｔ　・ＨｔＯ（１
）（式中、Ｍはアルカリ金属または第四アンモニウム基
を表す。
Ｚは０〜０．２である。
ｙは０〜Ｉ　５である。
Ｘはｙ＝４−ｚ＋ｘとなるような数である。
ｐは０〜２，０である。
ｎは０〜約２０である。） に相当する。
以下、この明細書において「ゾル」という用語は式（Ｄ
に相当するセリウム■化合物の水性コロイド分散液を指
称するものとする。
ゾルのセリウム■化合物の濃度は臨界的意義を持たない
。Ｃｅ　Ｏ２で表すと、この濃度は０．１〜２．０モル
ＩＱ　、好ましくは０５〜１モル／ｌである。
コロイドの形のセリウムの割合は９５％より多いが、こ
の発明ではイオンの形をしたセリウム■が存在している
ゾルを除外していない。好ましくは、セリウムの割合は
９９〜１００％である。
ゾル中に存在するコロイドの割合は広い範囲で変えられ
る。一般に、マイケル・エル・マツコンネル法「アナリ
ティカル・ケミストリー、第５３巻、第８号、ｌ００７
Ａ、（１９８１年）」に従う光の準弾性散乱により測定
されたコロイドの流体動力学的平均粒径は１００〜２．
０００オングストロームである。この発明の方法におい
て使用される塩基溶液は例えばアンモニア、ソーダ、カ
リの水溶液である。同様に、アンモニアガスも挙げられ
る。この発明では、アンモニア水溶液を使用するのが好
ましい。
使用する塩基溶液の規定度はこの発明では臨界的意義を
持つ因子ではなく、広い範囲、例えば０゜１〜ＩＩＮで
変えられるが、好ましくはＣｅ度が５〜１０Ｎである溶
液が挙げられる。
塩基の添加量は処理された分散液の最終ｐＨが７より大
きく、好ましくは９以上１０以下となるように決められ
る。
実地上は、塩基をセリウム■化合物の水性コロイド分散
液に添加するかまたはその逆に添加する。
添加は一度に、徐々にまたは連続的に行われる。
また、添加は撹はん下に行われる。
好ましくは、塩基をセリウム■化合物の水性コロイド分
散液に添加する。
塩基のセリウム■化合物の水性コロイド分散液への添加
流量は臨界的意義を持たないが、通常、セリウムＩＶＩ
モル当たりかつ１時間当たり○Ｈ−０，１〜５モル、好
ましくは２〜４である。
混合は好ましくは６０℃より低い温度で行われる。さら
に好ましくは、室温、最も好ましくは１０〜２５℃で操
作される。
塩基溶液の添加の終わりに場合によって反応媒体を再び
撹はん下に数時間維持して沈澱を完了させることができ
る。この時間は臨界的意義を持たず、１分間〜２４時間
程度であってもよい。
この方法の第二工程は、得られた沈澱の分離を従来公知
の固液分離技術であるろ過、デカンテーション、遠心分
離または脱水により行うことからなる。
この分離は一般に室温で行われる。
場合によってＯＨ−イオンを除去するために分離された
沈澱を洗浄操作にかけることができる。
洗浄は水または有機溶媒を使用して行われる。
有機溶媒の例としてメタノール、エタノール、ｎ−プロ
パツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール、イソブ
タノール、ネオブタノールのような脂肪族、指環族もし
くは芳香族炭化水素、脂肪族もしくは脂環族ケトン、ま
たは脂肪族もしくは指環族アルコールが挙げられる。
洗浄は一回または数回、しばしば１〜３回行われる。洗
浄後、沈澱の水分倉荷ｍは２０〜８０％であり、一般に
は２０〜５０％である。
分離および洗浄後得られる生成物は次いで風乾またはＩ
　〜１００ｍｍＨｇ　（１３３，３３２２Ｐλ〜１３．
３３２．２Ｐａ）程度の減圧下で乾燥される。乾燥温度
は室温〜１００℃の温度で変えられる。乾燥時間は臨界
的意義を持たないが、一般に２〜４８時間、好ましくは
１０〜２４時間である。
この発明の最後の工程によれば、乾燥生成物を３００〜
８００℃、好ましくは３５０〜４５０℃の温度で焼成す
る。焼成は約３０分間〜１０時間、好ましくは４〜８時
間である。
温度範囲の下限は臨界的意義を持たず、もつと下げるこ
とができる。
これに対して、焼成温度の上限を上げるのは得られた酸
化第二セリウムの比表面積が減少することが確かめられ
ているので有益でない。
この発明の方法は連続的実施に全く適している。
上記のように、ゾル中のコロイドの形態は気孔の大きさ
のある種の分布をもたらしている。
この発明の第一の実施態様に従えば、気孔の大きさが単
項分布をしている酸化第二セリウムを得る目的でこの発
明に適したゾルの例が提供される。
そのような酸化第二セリウムを得るのに適した出発材料
としては、特に、水に一般式（Ｉｆ）Ｃｅ（Ｏｆ（）ｘ
（ＮＯｓ）ｙ−ｐｃｅｏｔ　・ｎ１ｌｔｏ　　　（ＩＩ
　）（式中、Ｘはｘ＝４−ｙとなるような数である。
ｙは０．３５〜１．５である。
ｐは０以上２．０以下である。
ｎは０以上約２０以下である。） に相当するセリウム■化合物を懸濁させることにより得
られるゾルを使用することができる。
このゾルはコロイド粒子の大きさが１００〜ｌ。
０００オングストロームの広い範囲で変えられる。
ｐＨ３，０になるまで塩基性化することにより流体動力
学的平均粒径が３００〜２，０００オングストロームの
より大きいコロイドが得られる。
上記のコロイド粒径を持つゾルを得る方法は水に直接分
散し得る一般式（ＩＩ）に相当するセリウム■化合物を
水に懸濁させることからなる。この化合物は撹はん下に
水性媒体または弱酸性媒体にｐＨが１〜２．５のゾルが
形成されるように分散させる。一般式（ＩＩ）のセリウ
ム■化合物は、第一工程において、セリウム■塩の水溶
液を酸性媒体中で加水分解し、第二工程において、得ら
れた沈澱を分離し、第三工程（必須ではない）において
、これを熱処理することからなる方法により調製される
。
第一工程において、セリウム■塩水溶液の加水分解が実
施される。
このためにセリウム■水溶液を出発材料として使用する
が、これは硝酸セリウム水溶液でもよい。
この溶液は第一セリウムの状態のセリウムを含有してい
ても不都合はないが、沈澱の収率をよくするためにはセ
リウム■を８５％以上含育していることが望ましい。
セリウム塩溶液は最終生成物中に回収できる程の不純物
を含有していないものを選ぶ。９９％より高い純度を持
つセリウム塩溶液を使用するのが有利である。
セリウム塩溶液の濃度は臨界的意義を持つ因子ではない
。セリウム■で表すとこの濃度は０３〜３モル／ｌ　Ｓ
好ましくは０５〜１．５モル／ｌである。
原料としては、従来の方法に従って第一セリウム塩、例
えば炭酸第一セリウム、の溶液とアンモニア溶液を反応
させて調製された酸化第二セリウム水和塩に硝酸を作用
させることによって得られた硝酸第二セリウムの溶液を
挙げられる。
硝酸第一セリウム溶液の電解酸化法［仏国特許出願公開
第２５７００１１１７号公報（仏国特許出項第８４１３
．６４１１号）］によって得られた硝酸第二セリウム溶
液は好ましい原料である。
加水分解媒体は水からなり、その性質は重要ではないが
、蒸留水または交換水が好ましい。
酸度は鉱酸を添加することにより与えられる。
好ましくは硝酸が選ばれる。濃縮または例えば１０−２
Ｎまで希釈した酸を使用することができる。
また、酸度は硝酸第二セリウム溶液に由来していてもよ
く、この溶液は弱酸性であってもよく、規定度は０．Ｏ
１〜５Ｎ、好ましくは０．１〜ＩＮであってよい。
加水分解反応のために導入されるＨ＋イオンの量はモル
比［Ｈ＋］／［ＣｅＩＶ当ｆｆｉ］が０以上３以下とな
るような量である。
モル比［Ｈ＋］／［ＣｅＩＶ当量］の選択はセリウム■
塩水溶液および加水分解媒体の使用態様によって決まる
。
セリウム■塩水溶液と加水分解媒体（本質的に水）の割
合はセリウムＩＶの最終当量濃度が０．１〜１．０モル
／（２、好ましくは０．２〜０．６モル／（となるよう
に決められる。セリウムＩＶの最終当量濃度は次の式に
よって定義される。
ｖ　　＋　　ｖ’ 式中、［ＣｅＩＶ］はセリウム■塩溶液のモル／ｅ濃度
を表す。
■は、場合によって酸を添加した水の体積を表す。
Ｖ′はセリウム■塩溶液の体積を表す。
上記の条件下でおこなわれたセリウム■塩の加水分解は
好ましくは７０〜１２０℃の温度で、さらに好ましくは
反応媒体の還流温度（１００℃程度）でおこなわれる。
調節および再現の容易な還流温度で操作するのがより容
易である。
この発明の方法は種々の変形例に従って実施することが
できる。例えば、セリウム■塩溶液を一度に、徐々にま
たは連続的に反応温度に維持された、場合によって酸を
含有する、水に添加することができるし、あるいは、こ
の逆に添加することができる。
この方法は連続的に操作することができる。そのために
セリウム■塩溶液と加水分解媒体を同時にかつ連続的に
混合し、この混合物を連続的に選ばれた反応温度に加熱
する。
二つの出発溶液が上記の実施態様に従って使用されると
き、モル比［Ｈ＋］／［ＣｅＩＶ当量］は０以上３以下
である。
収率の点からは上記モル比は０〜２．０に選ぶのが好ま
しい。
この発明の別の実施態様に従えば、セリウム■塩溶液と
加水分解媒体を混合し次いでこの混合物を撹はん下に反
応温度に維持する。
この場合、モル比［Ｈ”］　／［ＣｅＩＶ当ｆｆｉ］は
セリウムＩＶの最終当量濃度によらず０．７５より大き
く３より小さくすることができる。モル比［Ｈ＋ｊ／［
ｃｅ■当量］が０以上０．７５以下に選ばれたときはセ
リウム■塩溶液の最終当ｍ濃度は０．４モル／１２以上
に選ばれる。
この発明の実施態様によらず沈殿の形成が認められる。
反応時間は２〜８時間、好ましくは３〜６時間である。
この発明の方法の第二工程は懸濁液の形をした温度が９
０〜１００℃の反応混合物を従来公知の方法に従って分
離することからなる。この操作は反応混合物を室＠Ｃた
いていの場合１０〜２５℃の温度）に冷却する前にまた
は冷却した後に行われる。
この沈澱は従来公知の分離技術、すなわち、ろ過、デカ
ンテーション、脱水および遠心分離に従って分離される
。
この発明の方法の第三工程は分離された沈殿を熱処理す
ることからなる。
この操作は、第一工程の加水分解に次いで分離された沈
澱が水に直接分散し得ること、および分離された沈澱を
乾燥することなく水に懸澗して水性ゾルを直接得ること
ができることが見いだされているので、任意である。実
際、乾燥工程は必須ではなく、自由水をすべて除去する
ことは必要ではない。
この場合、得られる生成物は一般式（ＩＩ　ａ）Ｃｅ（
ＯＨ）ｘ（Ｎｏ３）ｙ　＋　ｎＨｔｏ　　　　　　　（
ＩＩ　ａ　）（式中、Ｘはｘ＝４−ｙとなるような数で
ある。
ｙは０．３５〜０，７である。
ｎは０以上約２０以下である。） に相当する。
一般式（ＩＩ　＋１）により定義されるセリウム■化合
物は一般式（Ｉｔ）においてｐがＯに等しく、ｎが０以
上約２０以下の化合物に相当する。分離された沈澱を時
間と温度のパラメータを調節しつつ乾燥工程に付する際
に、それらのパラメータの増加するに従って、一般式（
ｎ）において＆Ａニレミ、ｎが０以上約２０以下の場合
に相当する一般式（Ｉｌａ）のセリウム■化合物、一般
式（ＩＩＩ）においてｎおよびｐがともに０に等しい場
合に相当する一般式（Ｉｌｂ）のセリウム■化合物、お
よび一般式（ＩＩ）においてｎが０に等しく、ｐが０よ
り大きい場合に相当する一般式（Ｉｌｃ）のセリウム■
化合物が得られる。
さらに詳しくいうと、セリウム■化合物は下記の一般式
（Ｉｌ　ｂ）で表される。
Ｃｅ　（ＯＨ）　ｘ　（ＮＯａ）　ｙ　　　（Ｉｆ　ｂ
）（式中、　　Ｘはｘ＝４−ｙとなるような数である。
ｙは０．３５〜０７である。
ＣｅＯ□の％で表されるセリウム含有 量は７７〜７２％である。） 乾燥条件がもっと強く、かつ、Ｃｅ　Ｏ２含１ｉｒｆｆ
ｉがｙ＝０．７に対して７２％を超え、ｙ＝０．３５に
対して７７％を超え、ｙ＝０．３５〜０．７に対して７
７〜７２％であるならば、得られた化合物は酸化第二セ
リウムの存在を証明する下記一般式（Ｉｌｃ）により表
される。
Ｃｅ（ＯＨ）ｘ（ＮＯ＊）ｙ　＋　ｐｃｅｏｔ　　　　
　（ＩＩ　ｃ）（式中、Ｘはｘ−４−ｙとなるような数
を表す。
ｙは０．３５〜１．５である。
ｐは０以上２．０以下である。） 乾燥条件は広い範囲で変えられる。すなわち、温度は１
５〜１００℃、好ましくは室温〜５０℃である。乾燥時
間は乾燥生成物（ｎ＝ｏ）を得るために、好ましくは５
〜４８時間から選ばれる。
乾燥操作は風乾によりまたは例えばＩ〜１００ｍｍＨｇ
　（１３３，３３２２〜！３３３２．２Ｐａ）の減圧下
で行われる。
一般式（Ｉｆ）に相当するセリウム■化合物の水和の程
度のいかんによらず水に直接分散させることができ、水
に懸濁することにより流体動力学的平均粒径が１００〜
１，０００オングストロームであるコロイドをもつゾル
を与えるセリウム■化合物が得られる。
同様に均一な気孔孔径分布をもつ酸化第二セリウムをも
たらすゾルの別の実施態様として一般に流体動力学的平
均粒径が３００〜６００オングストロームであり、水と
酸（例えば硝酸）で酸化第二セリウム水和塩の分散液を
形成し、この＠副液を加熱する方法に従って得られたゾ
ルを挙げられる。この分散液中に存在する酸の１はｐＨ
が５゜４より低くなるようなｍである。出発原料の酸化
第二セリウム水和塩は第一セリウム塩、例えば炭酸第一
セリウム、の溶液とアンモニア溶液を酸化剤、例えば過
酸化水素水、の存在下で反応させることにより調製され
る。
ゾルの調製に関する詳細については仏国特許出願公開第
２，４１６，８６７号公報を参照することができる。
均一な多孔度を持つ酸化第二セリウムを得るために上記
のゾルを使用する場合、気孔の大きさはコロイドの大き
さに関係づけることができ、コロイドが大き（すれば大
きいだけ気孔もそれだけ大きいことが確かめられた。
非限定的な例示として説明すると、流体動力学的平均粒
径が３００オングストロームに等しい犬きなコロイドの
ゾルは気孔大きさかが５０〜８０オングストロームの酸
化第二セリウムをもたらし、流体動力学的平均粒径が５
７０オングストロームのコロイドをもつゾルは１６０オ
ングストロームの気孔をもつ酸化第二セリウムを得るこ
とを可能にする。
この発明の一つの変形実施例に従えば、二集団性の多孔
度をもつ比表面積の大きい酸化第二セリウムを得ること
を可能にするゾルの例を与える。
一般式（ｆｆ）に相当し所定の加水分解条件に従って調
製された化合物を水に懸濁させ、次いで得られた沈澱を
分離し、場合によって熱処理することにより得られたゾ
ルから出発する。
加水分解の第一工程はセリウム塩溶液と加水分解媒体を
混合し、次いでこの混合物を７０〜１２０℃、好ましく
は反応混合物の還流温度、から選ばれる反応温度に維持
することからなる。
出発溶液であるセリウム塩溶液と加水分解媒体の面記の
特性は有効である。
加水分解反応のために導入されるＨ”イオンの量はモル
比［Ｈ”］／［ＣｅＩＶ当ｆｆｉ］が０以上０．７５以
下となるような量である。
セリウム■塩水溶液と加水分解媒体（本質的に水）の割
合はセリウムＩＶの最終当量濃度が０，４モル／１２未
満、好ましくは０．２〜０．４モル／ｌとなるように決
められる。
実地上、二つの出発溶液の混合を室温で行い、この混合
物を反応温度に導く。
反応時間は２〜８時間、好ましくは３〜６時間である。
分離、場合によって乾燥、ゾルを得るためのセリウム■
化合物の＠蜀の諸操作は前記のものに従って実施される
。
流体動力学的平均粒径が１００〜１．０００オングスト
ロームに達するコロイドを有するゾルが得られる。
前記のゾルの焼成後得られる酸化第二セリウムは多数の
適用例において使用することができる。
例えば、装入剤、結合剤、薄め塗膜、濃化剤、分散剤、
補力剤、顔料、吸着剤、およびセラミック製造原料が挙
げられる。
この発明の酸化第二セリウムは比表面積が大きく多孔度
が高いので触媒作用の領域で触媒または触媒担体として
使用するのに好適である。
この発明の酸化第二セリウムは種々の反応、例えば脱水
、水硫化、加水脱窒、脱硫、加水脱硫、脱ハロゲン化水
素、リフォーミング、蒸気改質、クラブキング、加水ク
ラブキング、水素化、脱水素化、異性化、不均化、オキ
シクロル化、炭化水素その他の有機化合物の脱水環化、
酸化および／または還元反応、クラウス反応、内燃機関
の廃棄ガス処理、脱金属、水性ガス転化等を行うための
触媒または触媒担体として使用することができる。
この発明の酸化第二セリウムは単味で使用してもよいし
、他の酸化物と混合して使用してもよい。
この発明の酸化第二セリウムは化学反応性が高いので触
媒の混合担体、例えばＡＩｔＯｚ−Ｍｇ。
Ｃｅ　Ｏ２゜り作成に有利に使用できる（特願昭５３−
４００７７参照）。
以下にこの発明の実施例を挙げるが、もちろん、この発
明はこれらに限定されない。実施例中、百分率は重量表
示である。
実施例　ｌ 温度計、撹はん装置、反応体導入系、還流冷却器および
加熱装置を備えた反応器に室温で下記のものを導入した
。
■　１．０２Ｎ硝酸溶液−２１５０ｃｍ３■　仏国特許
出願公開第２，５７０，０８７号公報（仏国特許出項第
８４．．１３６４１号）に従う電解によって調製された
硝酸第二セリウムでセリウム■を１．２３モル／ａ１セ
リウム■を０．０５モル／ｌ金含有、自由酸度０．４９
Ｎの硝酸第二セリウム溶液　−８５０ｃｍ’ 加水分解媒体はＣａ−０．で表されたセリウムＩＶの濃
度が６０ｇ＃！であり、かつ、モル比［Ｈ＋＋］／［Ｃ
ｅＩＶ当量］が２．５に等しい。
反応媒体を撹はん下に４時間維持した。
フリットしたガラス（多孔度３）上でろ過した。
得られた生成物を乾燥４０℃の乾燥室で４８時間乾燥し
た。
Ｃｅ　Ｏｔ　８３％を含有し、モル比ＮＯ３−／Ｃｅ■
が約０．５である一般式（ＩＩ　ｃ）に相当するセリウ
ム■化合物の黄色の沈１５９．４ｇを収得した。
このようにして調製された化合物２５．９ｇを十分ｍの
蒸留水に添加して２５０ｃｍ’とした。
Ｃｅ　Ｏ２で表されたＣｅＩＶの濃度が８６ｇ＃！（０
゜５Ｍ）のゾルを得た。
草体性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が３１０
オングストロ一ム程度のコロイドの存在が示された。
上記のように調製したゾル２５０ｃｍ’に撹はん下室温
でＩＩＮアンモニア溶液を流ｆｆｉ／ｌ　５．５ｃｍ’
／時間でｐＨ＝Ｉｏになるまで添加した。
反応混合物を５分間ＰＨ＝　１０に維持し、次いでろ過
により固液分離を行った。
次いで、収得された沈娩を蒸留水２５０ｃｍＪ中で１５
分間洗浄した。
ろ過後、収得された固体を１００℃の乾燥室で２４時間
乾燥した。
沈澱をアルミナ製ゴンドラに乗せて陶器焼窯の中で４５
０°Ｃで６時間焼成した。
得うれた酸化第二セリウムは下記の物理化学的性質を示
した。
○　重量比Ｎａ、Ｏ／ＣｅＯ２が１１００ｐｐより小さ
く重量比Ｎｏ、−／ｃｅｏｔが０．００３より小さい。
ＢＥＴポロシメーター分析により次のことが証明された
。
Ｏ比表面積　　　１１５ｍ”／ｇ程度 Ｏ気孔容積　　　約０．２３　ｃ　ｍ３７ｇ０　気孔平
均孔径　８０オングストロ一ム程度Ｏ気孔の大きさの均
一分散、　次の比 ｄｓｏ”Ｖｐ　　　　　ｄ＋ａ”Ｖｐ で定義され分離型かそれぞれ１．６および１．５である
。
実施例　２ 温度計、撹はん装置、反応体導入系、還流冷却器および
加熱装置を備えた反応器に室温で蒸留水１．８９ｆ２を
導入した。
この溶液の温度を撹はん下に１００°Ｃまで上げ、３時
間の間に、セリウム■を１２６モル／ｌおよびセリウム
■を００５モル／ｌ金含有、自由酸度０．５２Ｎの硝酸
第二セリウム溶液１．１１（を添加した。
加水分解媒体はＣｅ　Ｏｔで表されたセリウムＩＶの濃
度が８０ｇ／ｉ！であり、かつ、モル比［Ｈ］／［Ｃｅ
ＩＶ当ｆｆｉ］ｈ＜０．４に等しい。
＋ 反応媒体を撹はん・還流下に３時間維持した。
フリットしたガラス（多孔度３）上でろ過した。
Ｃｅ　Ｏｘ　５７％を含有する一般式（Ｈａ）に相当す
るセリＯム■化合物３５１ｇを収得した。
このようにして調製された化合物３７．７ｇを十分量の
蒸留水に添加して２５０ｃｍ’とした。
Ｃｅ　Ｏ２で表されたＣｅＩＶの濃度が８６ｇ／Ｃ（０
５Ｍ）のゾルを得た。
め弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が４５０
オングストロ一ム程度のコロイドの存在が示された。
上記のように調製したゾル２５０ｃｍ３に撹はん下室温
でＩＩＮアンモニア溶液を流、ｆｆ１４５．５ｃｍ３／
時間でｐＨ＝１０になるまで添加した。
反応混合物を５分間ｐ）（＝１０に維持し、次いでろ過
により固液分離を行った。
次いで、回収された沈澱を蒸留水２５０ｃｍ’中で１５
分間洗浄した。
ろ過後、回収された固体を１００℃の乾燥室で２４時間
乾燥した。
沈澱をアルミナ製ゴンドラに乗せて陶器焼窯の中で４５
０℃で６時間焼成した。
ＢＥＴボロツメ−ター分析により次のことが証明された
。
Ｏ比表面積　　　１２５ｍ２／ｇ程度 ○　気孔容積　　　約０．２２　ｃ　ｍ’／ｇＯ気孔平
均孔径　７５オングストロ一ム程度○　気孔の大きさの
均一分散・　次の比ｄ、。・Ｖ　ｐｄ　＋ｅ・ｖｐ で定義される分離型がそれぞれ１．０６および１６であ
る。
寒湾例　３ 実施例２に記載の装置な室温で０．５１８Ｎ硝酸２．１
８２Ｑを導入した。
この溶液の温度を撹はん下に１００℃まで上げ、３時間
の間に、セリウム■を１．２８モル／１２およびセリウ
ム■を００６モル／ｌ含存し、自由酸度０５３Ｎの硝酸
第二セリウム溶液８１７．６ｃｍ’を添加した。
加水分解媒体はＣａＯ２て表されたセリウムＩＶの濃度
が６０ｇＩＱであり、かつ、モル比［Ｈ＋］／［ＣｅＩ
Ｖ当患〕が１．５に等しい。
反応媒体を撹はん・還流下に３時間維持した。
フリットしたガラス（多孔度３）上でろ過した。
得られた生成物を４０℃の乾燥室で４８時間乾燥した。
Ｃｅ０−８２．６％を含有する一般式（■Ｃ）に相当す
るセリウム■化合物１８０Ｅを収得した。
このようにして調製された化合物２６．０３　ｇを十分
量の蒸留水に添加して２５０ｃｒｎ３とした。
Ｃｅ　０２で表されたＣｅＩＶの濃度が８６　ｇ／ｌ（
０，５Ｍ）のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が４７０
オングストロ一ム程度のコロイドの存在が示された。
上記のように調製したゾル２５０ｃｍ’に撹はん下室層
で　５．５Ｎアンモニア溶液を流ｆｆ１９１ｃｍ’／時
間でｐＨ＝＋ｏになるまで添加した。
反応混合物を５分間ｐＨ＝ｔｏに抽持し、次いでろ過に
より固液分離を行った。
ろ過後、収得された固体を１００℃の乾燥室で２４時間
乾燥した。
沈澱を陶器焼窯の中で４５０℃で６時間焼成した。
ＢＥＴポロシメーター分析により次のことが証明された
。
Ｏ比表面積　　　１１０ｍ”／ｇ程度 Ｏ気孔容積　　　約０．２２ｃｍ３／ｇＯ気孔平均孔径
　１４０オングストロ一ム程度Ｏ気孔の大きさの均一分
散：　次の比 ｄｓｏ・ｖｐ　　　　　　ｄ＋ｓ・ｖｐで定義される分
離型がそれぞれ１．Ｉ４およびＩ。
２２である。
実施例　４ 実施例２に記載の装置に室温で０．５９Ｎ硝酸２．４５
５＋２を導入した。
この溶液の温度を撹はん下に１００℃まで上げ、３時間
の間に、セリウム■をｌ、２８モル／ｌおよびセリウム
ＩＩＩを００６モル／ｌ金含有、自由酸度０．５３Ｎの
硝酸第二セリウム溶液５４５　ａｍ３を添加した。
加水分解媒体はＣｅ−０．で表されたセリウムＩＶの濃
度が４０ｇＩＱであり、かつ、モル比［ＨＪ／［ＣｅＩ
Ｖ当量］が２．５に等しい。
十　− 反応媒体を撹はん・還流下に３時間維持した。
フリットしたガラス（多孔度３）上でろ過した。
得られた生成物を４０℃の乾燥室で４８時間乾燥した。
Ｃｅ　Ｏｔ　８３％を含有する一般式（Ｉｌｒｃ）に相
当するセリウム■化合物１３３．６　ｇを収得した。
このようにして調製された化合物２５９ｇを十分量の蒸
留水に添加して２５０Ｃｒｎ３とした。
Ｃｅ　Ｏｚで表されたＣｃＩＶの濃度が８６ｇ／ｅ（０
゜５Ｍ）のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が５７０
オングストロ一ム程度のコロイドの存在が示された。
ｂ、比表面積が大きく均一な気孔分布の酸化第上記のよ
うに調製したゾル２５０ｃｍ３に撹はん下室層でＩＩＮ
アンモニア溶液を流量２２５ａｍ３７時間でｐＨ＝ｌｏ
になるまで添加した。
反応混合物を５分間ｐＨ＝１０に維持し、次いでろ過に
より固液分離を行った。
ろ過後、収得された固体を１００℃の乾燥室で２４時間
乾燥した。
沈澱を陶器焼窯の中で４５０℃で６時間焼成した。
ＢＥＴポロシメーター分析により次のことが証明された
。
○　比表面積　　　１１０ｍ’／ｇ程度○　気孔容積　
　　約０．２６ｃｍ’／ｇ○　気孔平均孔径　１６０オ
ングストロ一ム程度○　気孔の大きさの均−分散二　次
の比ｄｓｏ・Ｖｐ　　　　　ｄ＋＋＋”　Ｖｐで定義さ
れる分離型がそれぞれ１．１３および１４５である。
実施例　５ １一般式（１）に相当するセリウムＩＶ化合物のゾルの
調製 反応器に下記のものを導入した。
○　過酸化水素の存在下で硝酸第一セリウム溶液のアン
モニア沈澱により調製された酸化第二セリウム水和塩（
ＣｅＯｓ　　７１．６％）−３００゜０　水４７５ｃｍ
’に添加した７、５Ｎ硝酸　−３ｃｍ３ 反応混合物を２０分間７０℃に維持し、次いで３．００
０回転／分で１５分間遠心分離することにより固液分離
した。
上清を除去した後、水１．１８１２を添加した。
撹はん後、Ｃｅ０ｔＬ　７２ｇ／１２（ＩＭ）のゾルを
得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が４５０
オングストロ一ム程度のコロイドの存在が示された。
二セリウムの調製 上記のように調製したゾル２５０ｃｍ’に撹はん下室点
で１０，８Ｎアンモニア溶液を流ｆｆ１１００ｃｍ’／
時間でｐＨ＝１０になるまで添加した。
反応混合物を５分間ｐＨ＝１０に維持し、次いでろ過に
より固液分離を行った。
ろ過後、収得された固体を１００℃の乾燥室で２４時間
乾燥した。
沈澱を陶器焼窯の中で４５０℃で６時間焼成した。
ＢＥＴポロシメーター分析により次のことが証明された
。
○　比表面積　　　１２５ｍ’／ｇ程度○　気孔容積　
　　約０．１７５　ｃｍ３７ｇ○　気孔平均孔径　５０
オングストロ一ム程度Ｏ気孔の大きさの均一分散：　次
の比 ｄｓｏ”Ｖｌ）　　　　　　ｄ＋ａ１ｖｐで定義される
分離型がそれぞれ１．２および１４である。
実施例　６ 温度計、撹はん装置、反応体導入系、還流冷却器および
加熱装置を備えた反応器に室温で下記のものを導入した
。
■　蒸留水　−２４４０ｃｍ’ ■　セリウム■を１．２５モル／ｆ２　、セリウム■を
０．０５モル／ｌ金含有、自由酸度０．４９Ｎの硝酸第
二セリウム溶液　−５５８ｃｍ３ 加水分解媒体はＣｅＯ２で表されたセリウム■ノ濃度が
４０ｇ／（！であり、かつ、モル比［Ｈ＋］／［ＣｅＩ
Ｖ当量］が０．４に等しい。
＋ 反応媒体を撹はん下に４時間維持した。
フリットしたガラス（多孔度３）上でろ過した。
得られた生成物を乾燥４０℃の乾燥室で４８時間乾燥し
た。
Ｃｅ　Ｏｚ　８０％の黄色の沈澱１４７ｇを収得した。
このようにして調製された化合物２６９ｇを十分量の蒸
留水に添加して２５０ｃｍ’とした。
Ｃｅ　Ｏｔで表されたＣｅＩＶの濃度が８６ｇ＃！（０
５Ｍ）のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が９００
オングストロ一ム程度のコロイドの存在が示された。
上記のように調製したゾル２５０ｃｍ’に撹はん下室点
でＩＩＮアンモニア溶液を流ｆｆ１４５．５ａｍ’／時
間でｐＨ＝１０になるまで添加した。
反応混合物を５分間ＰＨ＝１０に維持し、次いでろ過に
より固液分離を行った。
次いで、収得された沈澱を蒸留水２５０ｃｍ’中で１５
分間洗浄した。
ろ過後、収得された固体を１００℃の乾燥室で２４時間
乾燥した。
沈澱を陶器焼窯の中で４５０℃で６時間焼成した。
得られた酸化第二セリウムのＢＥＴボロンメーター分析
により次のことが証明された。
Ｏ比表面ｆＸｌ（１５０ｍ”／ｇ程度 ○　気孔容積　　　約０．２５　ｃ　ｍ’／ｇ○　気孔
の二重分布 平均孔径約１５オングストロームの微細気孔の存在 平均孔径約１００オングストロームの中気孔の存在 実施例　７ 実施例６に記載の装置に室温で下記のものを導入した。
■　蒸留水　−２１８２ｃｍ’ ■　セリウム■を１．２８モル／ｅ１セリウム■を００
６モル／ｅ金含有、自由酸度０．５Ｎの硝酸第二セリウ
ム溶液　−８１７ｃｍ″ 加水分解媒体はＣｅｎｔで表されたセリウムＩＶの濃度
が６０ｇＩＱであり、かつ、モル比［Ｈ＋］／［ＣｅＩ
Ｖ当量］が０．４に等しい。
＋ 反応媒体を撹はん・還流下に４時間維持した。
ろ過および得られた生成物の乾燥を実施例６と同様に行
った。
Ｃｅ０ｔ８０．３％の黄色の沈澱２１３ｇを収得した。
このようにして調製された化合物２６．７７ｇを十分量
の蒸留水に添加して２５０ｃｍ’とした。
Ｃｅ−０．で表されたＣｅＩＶの濃度が８６ｇ／σ（０
゜５Ｍ）のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が７５０
オングストロ一ム程度のコロイドの存在が示された。
上記のように調製したゾル２５０ｃｍ３に撹はん下室温
でｌＩＮアンモニア溶液を流ｆｉ４５．５ｃｍ３／時間
でｐＨ＝１０になるまで添加した。
反応混合物を５分間ＰＨ＝１０に維持し、次いでろ過に
より固液分離を行った。
次いで、収得された沈澱を蒸留水２５０ｃｍ３中で１５
分間洗浄した。
ろ退役、収得された固体を１００℃の乾燥室で２４時間
乾燥した。
沈澱を陶器焼窯の中で４５０℃で６時間焼成した。
得られた酸化第二セリウムのＢＥＴポロシメーター分析
により次のことが証明された。
Ｏ比表面積　　　１７５ｍ’／ｇ程度 ○　気孔容積　　　約０．１６０ｃｍ’／ｇＱ　気孔の
二重分布 平均孔径約１２オングストローム、気孔容積約０．０５
ｃｍ３／ｇの微細気孔の存在平均孔径約１２０オングス
トローム、気孔容積０　、　ｌ　ｌ　ｃｍ’／ｇの中気
孔の存在実施例　８ 実施例６に記載の装置に室温で下記のものを導入した。
■　蒸留水　−１９８４ｃｍ’ ■　セリウム■を１．２５モルＩＱ　、セリウム■を０
０５モル／ｌ含存し、自由酸度０．５Ｎの硝酸第二セリ
ウム溶液　−１０１６ｃｍ” 加水分解媒体はＣｅ　Ｏｔで表されたセリウムＩＶの濃
度が８０ｇ／ｆ２であり、かつ、モル比［Ｈ＋］／［Ｃ
ｅＩＶ当量コが０．４に等しい。
反応媒体を撹はん・還流下に４時間維持した。
ろ過および得られた生成物の乾燥を実施例６と同様に行
った。
Ｃｅ０，８２％の黄色の沈澱２２８　ｇを収得した。
このようにして調製された化合物２６．１８ｇを十分量
の蒸留水に添加して２５０ｃｍ’とした。
Ｃｅ−０．で表されたＣｅＩＶの濃度が８６ｇ／Ｌ：ｌ
（０゜５Ｍ）のゾルを得た。
準弾性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が６５０
オングストロ一ム程度のコロイドの存在が示された。
ｂ、比表面積が大きい均一な気孔分布を持つ酸化第二セ
リウムの調製 上記のように調製したゾル２５０ｃｍ’に撹はん下室温
でＩＩＮアンモニア溶液を流ｆｆ１４５．５ｃｍ’／時
間でｐＨ＝１０になるまで添加した。
反応混合物を５分間ＰＨ＝　１０に維持し、次いでろ過
により固液分離を行った。
次いで、収得された沈ρを蒸留水２５０ｃｍ３中で１５
分間洗浄した。
ろ過後、収得された固体を１００℃の乾燥室で２４時間
乾燥した。
沈澱を陶器焼窯の中で４５０℃で６時間焼成した。
得られた酸化第二セリウムのＢＥＴポロシメーター分析
により次のことが証明された。
○　比表面積　　　１００ｍ２／ｇ程度Ｏ気孔容積　　
　約０．２０　ｃｍコ／ｇＯ気孔平均孔径　８５オング
ストロ一ム程度Ｏ気孔の大きさの均−分散二　次の比 ｄ　５００Ｖ　ｐ　　　　　　ｄ　＋ｓ”　Ｖ　ｐで定
義され分離型がそれぞれ２．９４および８．５である。
実施例　９ 温度計、撹はん装置、反応体導入系、還流冷却器および
加熱装置を備えた三筒球形フラスコに室温で下記のもの
を導入した。
■　蒸留水　−１４２５ｃｍ’ ■　セリウム■を１．２４モル／ｌ、セリウムｍを０．
０６モル／ｌ金含有、自由酸度０．８Ｎの硝酸第二セリ
ウム溶液　−５５８ｃｍ’ 加水分解媒体はＣｅ　Ｏ２で表されたセリウムＩＶの濃
度が６０ｇＩＱであり、かつ、モル比［Ｈ］／［ＣｅＩ
Ｖ当量コが０．６４に等しい。
＋ 反応媒体を撹はん・還流下に４時間維持した。
フリブトしたガラス（多孔度３）の薄層（＜５ｍ　ｍ　
）上で減圧（１６０ｍｍＨｇ）ろ過し、ケーキを最大限
圧縮して圧力脱水を確実にした。
Ｃｅ０ｔ７２．５％、モル比Ｎ０ｓ−／Ｃａ■が約０．
４５の一般式（［［ａ）に相当するセリウム■化合物黄
色の沈澱１５７ｇを収得した。
このようにして調製された化合物２７．６ｇを十分量の
蒸留水に添加して２５０ｃｍ３とした。
Ｃｅ　Ｏｔで表されたＣｅＩＶの濃度が８０ｇ＃！のゾ
ルを得た。
草体性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が９００
オングストロ一ム程度のコロイドの存在が示された。
上記のように調製したゾル２５０ｃｍ’に撹はん下室温
でＩＩＮアンモニア溶液７．３ｃｍ３を流量４５ｃｍ３
／時間でｐＨ＝９．５になるまで添加した。
反応混合物を５分間ｐＨ＝９．５に惟持し、次いでろ過
により固液分離を行った。
次いで、収得された沈澱を蒸留水２５０ｃｍ’中で１５
分間洗浄した。
ろ過後、収得された固体を１００°Ｃの乾燥室で２４時
間乾燥した。
沈澱を陶器焼窯の中で３００℃で６時間焼成した。
得られた酸化第二セリウムのＢＥＴボロツメ−ター分析
により次のことが証明された。
○　比表面積　　　１７５ｍ’／ｇ程度○　気孔容積　
　　約０．２４．ｃｍ３／ｇ○　気孔の二重分布 平均孔径約１５オングストロームの微細気孔の存在 平均孔径約１００オングストロームの中気孔の存在 実施例　１０ ３時間で硝酸第二セリウム溶液５５８ｃｍ’をあらかじ
め１００℃に昇温した水１４２５ｃｍ’に導入した以外
は実施例９を繰り返した。
加水分解媒体はＣｅ　Ｏ２で表されたセリウムＩＶの濃
度が６０ｇ／ｌであり、がっ、モル比「Ｈ」／［ＣｅＩ
Ｖ当ｍ］が０６４に等しい。
＋ 反応媒体を撹はん・還流下に３時間維持した。
フリットしたガラス（多孔度３）の薄層（〈５ｍ　ｍ　
）上で減圧（１６０ｍｍＨｇ）ろ過し、ケーキを最大限
圧縮して圧力脱水を確実にした。
得られた生成物を２０℃で１５時間乾燥する。
Ｃｅ０ｔ７６．６％、モル比Ｎ０ｓ−／Ｃｅ■が約０．
３７の一般式ＣＵ　ｂ）に相当するセリウム■化合物の
黄色の沈澱１４．６ｇを収得した。
このようにして調製された化合物２６．１　ｇを十分量
の蒸留水に添加して２５０ｃｍコとした。
Ｃｅｎｔで表されたＣａｘの濃度が８０ｇ＃のゾルを得
た。
草体性光散乱試験により流体動力学的平均粒径が２００
オングストロ一ム程度のコロイドの存在が示された。
上記のように調製したゾル２５０ｃｍ３に撹はん下室温
でＩＩＮアンモニア溶液７．３ｃｍ’を流量４５　ｃ　
ｍ３／時間でｐＨ＝９．５になるまで添加した。
反応混合物を５分間ｐＨ＝９．５に維持し、次いでろ過
により固液分離を行った。
次いで、収得された沈澱を蒸留水２５０ｃｍ”中で１５
分間洗浄した。
ろ過少、収得された固体を１００℃の乾燥室で２４時間
乾燥した。
沈澱を陶器焼窯の中で３００℃で６時間焼成した。
得られた酸化第二セリウムのＢＥＴポロシメーター分析
により次のことが証明された。

Claims (43)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）気孔容積が０．１５ｃｍ＾３／ｇ以上であり、か
    つ平均孔径が５０オングストロームより大きいことを特
    徴とする、３５０〜５５０℃の温度で焼成した後８５ｍ
    ＾２／ｇ以上の比表面積を有する酸化第二セリウム。
  2. （２）３５０〜５００℃の温度で焼成した後１００ｍ＾
    ２／ｇ以上の比表面積を有することを特徴とする、特許
    請求の範囲第（１）項に記載の酸化第二セリウム。
  3. （３）気孔容積が０．１５〜０．３ｃｍ＾２／ｇである
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第（１）または（２
    ）項に記載の酸化第二セリウム。
  4. （４）純度が９９％より大きいことを特徴とする、特許
    請求の範囲第（１）〜（３）項のいずれか一項に記載の
    酸化第二セリウム。
  5. （５）気孔容積が０．１５ｃｍ＾２／ｇより大きく平均
    孔径が５０〜２００オングストロームであり、かつ単項
    孔径分布を示すことを特徴とする、特許請求の範囲第（
    １）項に記載の酸化第二セリウム。
  6. （６）３５０〜５００℃の温度で焼成した後１５０〜１
    ００ｍ＾２／ｇの比表面積を有することを特徴とする、
    特許請求の範囲第（５）項に記載の酸化第二セリウム。
  7. （７）４００〜４５０℃の温度で焼成した後１５０〜１
    ００ｍ＾２／ｇの比表面積を有することを特徴とする、
    特許請求の範囲第（６）項に記載の酸化第二セリウム。
  8. （８）平均孔径が８０〜１５０オングストロームである
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第（５）項に記載の
    酸化第二セリウム。
  9. （９）均一で狭い気孔分布を示し分離型ｅ＿１およびｅ
    ＿２の間隔が１．０〜２．０であることを特徴とする、
    特許請求の範囲第（５）項に記載の酸化第二セリウム。
  10. （１０）気孔容積が０．１５ｃｍ＾２／ｇより大きく二
    集団性分布を示し微細気孔の平均孔径が１０〜５０オン
    グストロームであり中気孔の平均孔径が５０〜２００オ
    ングストロームであることを特徴とする、特許請求の範
    囲第（１）項に記載の酸化第二セリウム。
  11. （１１）３５０〜５００℃の温度で焼成した後１８０〜
    １５０ｍ＾２／ｇの比表面積を有することを特徴とする
    、特許請求の範囲第（１０）項に記載の酸化第二セリウ
    ム。
  12. （１２）４００〜４５０℃の温度で焼成した後１８０〜
    １５０ｍ＾２／ｇの比表面積を有することを特徴とする
    、特許請求の範囲第（１１）項に記載の酸化第二セリウ
    ム。
  13. （１３）塩基を添加してセリウムIV化合物の水性コロイ
    ド分散液を不安定化し、得られた沈澱を分離し、ついで
    これを熱処理することを特徴とする、特許請求の範囲第
    （１）〜（１２）項のいずれか一項に記載の比表面積が
    大きく気孔度の調節された酸化第二セリウムの製造方法
    。
  14. （１４）使用するセリウムIV化合物の水性コロイド分散
    液が一般式（ I ） Ｃｅ（Ｍ）ｚ（ＯＨ）ｘ（ＮＯ＿３）ｙ・ｐＣｅＯ＿２
    ・Ｈ＿２Ｏ（ I ）（式中、Ｍはアルカリ金属または第
    四アンモニウム基を表す。 ｚは０〜０．２である。 ｙは０〜１．５である。 ｘはｙ＝４−ｚ＋ｘとなるような数である。 ｐは０〜２．０である。 ｎは０〜約２０である。） に相当することを特徴とする、特許請求の範囲第（１３
    ）項に記載の製造方法。
  15. （１５）該水性コロイド分散液中のセリウムIV化合物の
    濃度が０．１〜２．０モル／ｌであることを特徴とする
    、特許請求の範囲第（１４）項に記載の製造方法。
  16. （１６）該濃度が０．５〜１モル／ｌであることを特徴
    とする、特許請求の範囲第（１５）項に記載の製造方法
    。
  17. （１７）該水性コロイド分散液中のコロイドの形のセリ
    ウムの割合が９９〜１００％であることを特徴とする、
    特許請求の範囲第（１４）項に記載の製造方法。
  18. （１８）該コロイドの流体動力学的平均粒径が１００〜
    ２０００オングストロームであることを特徴とする、特
    許請求の範囲第（１４）項に記載の製造方法。
  19. （１９）該塩基溶液の規定度が０．１〜１１Ｎであるこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第（１３）項に記載の
    製造方法。
  20. （２０）該規定度が５〜１０Ｎであることを特徴とする
    、特許請求の範囲第（１９）項に記載の製造方法。
  21. （２１）塩基の添加量を該分散液の最終ｐＨが７より大
    きくなるようにすることを特徴とする、特許請求の範囲
    第（１３）項に記載の製造方法。
  22. （２２）塩基の添加量を処理された分散液の最終ｐＨが
    ９以上１０以下となるようにすることを特徴とする、特
    許請求の範囲第（２１）項に記載の製造方法。
  23. （２３）該塩基を該セリウムIV化合物の水性コロイド分
    散液にまたは該セリウムIV化合物の水性コロイド分散液
    を該塩基に一度に、徐々にもしくは連続的に添加するこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第（１３）項に記載の
    製造方法。
  24. （２４）該塩基の該セリウムIV化合物の水性コロイド分
    散液への添加流量がセリウムIV１モル当たりかつ１時間
    当たりＯＨ＾−０．１〜５モルであることを特徴とする
    、特許請求の範囲第（１３）項に記載の製造方法。
  25. （２５）混合温度が室温〜６０℃から選ばれることを特
    徴とする、特許請求の範囲第（１３）項に記載の製造方
    法。
  26. （２６）反応媒体をさらに撹はん下に１分間〜２４時間
    維持することを特徴とする、特許請求の範囲第（１３）
    項に記載の製造方法。
  27. （２７）沈澱の分離を従来公知の固液分離技術であるろ
    過、デカンテーション、遠心分離または脱水により行う
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第（１３）項に記載
    の製造方法。
  28. （２８）水または有機溶媒で沈澱を一回または二回以上
    洗浄することを特徴とする、特許請求の範囲第（１３）
    項に記載の製造方法。
  29. （２９）乾燥工程を大気中でまたは１〜１００ｍｍＨｇ
    程度の減圧下室温〜１００℃の温度で２〜４８時間行う
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第（１３）項に記載
    の製造方法。
  30. （３０）焼成工程を３００〜８００℃の温度で３０分間
    〜１０時間行うことを特徴とする、特許請求の範囲第（
    １３）項に記載の製造方法。
  31. （３１）焼成温度が３５０〜４５０℃であることを特徴
    とする、特許請求の範囲第（３０）項に記載の製造方法
    。
  32. （３２）焼成時間が４〜８時間であることを特徴とする
    、特許請求の範囲第（３０）項に記載の製造方法。
  33. （３３）塩基を添加してセリウムIV化合物の水性コロイ
    ド分散液を不安定化し、得られた沈澱を分離し、ついで
    これを焼成することを特徴とする、特許請求の範囲第（
    ５）〜（９）項のいずれか一項に記載の酸化第二セリウ
    ムの製造方法において、該分散液が一般式（II） Ｃｅ（ＯＨ）ｘ（ＮＯ＿３）＿ｙ・ｐＣｅＯ＿２・ｎＨ
    ＿２Ｏ（II）（式中、ｘはｘ＝４−ｙとなるような数で
    ある。 ｙは０．３５〜１．５である。 ｐは０以上２．０以下である。 ｎは０以上約２０以下である。） に相当し、かつ、第一工程において、セリウムIV塩溶液
    を一度に、徐々にまたは連続的に場合によって酸を含有
    する反応温度に維持された水に添加するかあるいはその
    逆に添加してモル比 ［Ｈ＾＋］／［Ｃｅ＾IV当量］ が（０以上３以下になるようにすることによりセリウム
    IV塩の水溶液を酸で加水分解し、第二工程において、得
    られた沈澱を分離し、場合によって第三工程において、
    これを熱処理することからなる方法により得られるセリ
    ウムIV化合物を水に懸濁特許請求の範囲第１項記載の することにより調製されることを特徴とする特許請求の
    範囲第１３項記載の方法。
  34. （３４）加水分解工程においてセリウムIV塩溶液と加水
    分解媒体の混合を同時にかつ連続的に行い、該混合物を
    連続的に反応温度に加熱し、モル比［Ｈ＾＋］／［Ｃｅ
    ＾IV当量］ が０以上３以下となるようにすることを特徴とする、特
    許請求の範囲第（３３）項に記載の製造方法。
  35. （３５）該モル比 ［Ｈ＾＋］／［Ｃｅ＾IV当量］ が０〜２．０となるようにすることを特徴とする、特許
    請求の範囲第（３３）または（３４）項に記載の製造方
    法。
  36. （３６）加水分解工程においてセリウムIV塩溶液と加水
    分解媒体をまず撹はん下に混合しついで反応温度に加熱
    し、セリウムIVの最終当量濃度の如何に拘わらずモル比 ［Ｈ＾＋］／［Ｃｅ＾IV当量］ が０．７５より大きく３以となるように、またはセリウ
    ムIVの最終当量濃度が０．４モル／ｌ以上のときはモル
    比 ［Ｈ＾＋］／［Ｃｅ＾IV当量］ が０以上０．７５以下となるようにすることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第（３３）項に記載の製造方法。
  37. （３７）塩基を添加してセリウムIV化合物の水性コロイ
    ド分散液を不安定化し、得られた沈澱を分離し、ついで
    これを焼成することを特徴とする、特許請求の範囲第（
    １０）〜（１２）項のいずれか一項に記載の酸化第二セ
    リウムの製造方法において、該分散液が一般式（II） Ｃｅ（ＯＨ）ｘ（ＮＯ＿３）ｙ・ｐＣｅＯ＿２・ｎＨ＿
    ２Ｏ（II）（式中、ｘはｘ＝４−ｙとなるような数であ
    る。 ｙは０．３５〜１．５である。 ｐは０以上２．０以下である。 ｎは０以上約２０以下である。） に相当し、かつ、第一工程において、セリウムIV塩溶液
    と加水分解媒体をまず撹はん下に混合しついで反応温度
    に加熱し、かつモル比 ［Ｈ＾＋］／［Ｃｅ＾IV当量］ が０以上０．７５以下でありセリウムIVの最終当量濃度
    が０．４モル／ｌより小さくなるようにすることにより
    セリウムIV塩の水溶液を酸媒体中で加水分解し、第二工
    程において、得られた沈澱を分離し、場合によって第三
    工程において、これを熱処理することからなる方法によ
    り得られるセリウムIV化合物を水に懸濁することにより
    調製されることを特徴とする特許請求の範囲第１３項記
    載の方法。
  38. （３８）該セリウムIV塩水溶液と該加水分解媒体の割合
    をセリウムIVの最終当量濃度が０．２〜０．４モル／ｌ
    となるようにすることを特徴とする、特許請求の範囲第
    （３７）項に記載の製造方法。
  39. （３９）該セリウムIV塩水溶液が硝酸第二セリウム水溶
    液であることを特徴とする、特許請求の範囲第（３３）
    〜（３８）項のいずれか一項に記載の製造方法。
  40. （４０）酸度が硝酸によりもたらされることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第（３３）〜（３９）項のいずれか
    一項に記載の製造方法。
  41. （４１）反応媒体の温度が７０〜１２０℃であることを
    特徴とする、特許請求の範囲第（３３）〜（３９）項の
    いずれか一項に記載の製造方法。
  42. （４２）加水分解後に得られる沈澱を分離し、１５〜１
    ００℃の温度で乾燥することを特徴とする、特許請求の
    範囲第（３９）〜（４０）項のいずれか一項に記載の製
    造方法。
  43. （４３）該温度が室温〜５０℃から選ばれることを特徴
    とする、特許請求の範囲第（４２）項に記載の製造方法
    。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63239109A (ja) * 1986-12-19 1988-10-05 ローヌ−プーラン・シミ 新規な形態学的特徴を有する酸化第二セリウムおよびその製造方法
JPH02221119A (ja) * 1988-12-23 1990-09-04 Rhone Poulenc Chim 改良された形態学的特徴を有する酸化第二セリウム及びその製造方法
JPH02258624A (ja) * 1988-12-16 1990-10-19 Rhone Poulenc Chim 新規な形態学的特徴を有する希土類元素酸化物及びその製造方法
JP2008094698A (ja) * 2006-10-12 2008-04-24 Daiichi Kigensokagaku Kogyo Co Ltd セリウム系酸化物の製造方法
JP2009536603A (ja) * 2006-05-10 2009-10-15 コーニング インコーポレイテッド 高孔隙率のコージエライト組成物

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2617153B1 (fr) * 1987-06-26 1991-04-05 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
FR2632945B1 (fr) * 1988-06-15 1991-02-08 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde cerique de grande surface specifique
DE3864932D1 (de) * 1987-06-29 1991-10-24 Rhone Poulenc Chimie Verfahren zur gewinnung eines ceriumoxids.
FR2617154B1 (fr) * 1987-06-29 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
FR2621576B1 (fr) * 1987-10-09 1990-01-05 Rhone Poulenc Chimie Dispersion colloidale d'un compose de cerium iv en milieu aqueux et son procede de preparation
FR2623793B1 (fr) * 1987-11-30 1991-06-07 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de granules a base d'oxyde de titane, de zirconium, ou de cerium et produits ainsi obtenus
FR2628655B1 (fr) * 1988-03-16 1990-07-20 Pro Catalyse Support de catalyseur et catalyseur pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne et procede de fabrication de ceux-ci
US5279789A (en) * 1988-12-23 1994-01-18 Rhone-Poulenc Chimie Ceric oxide particulates having improved morphology
FR2646843B1 (fr) * 1989-05-10 1991-12-13 Rhone Poulenc Chimie Zircone microporeuse et son procede de preparation
FR2719502B1 (fr) * 1994-05-09 1996-06-07 Rhone Poulenc Chimie Dispersion colloïdale à base d'oxyde de cérium et d'oxyde de titane son procédé de préparation, son application au revêtement de substrats et substrats ainsi revêtus.
US6511642B1 (en) 1999-01-12 2003-01-28 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Porous material, catalyst, method of producing the porous material and method for purifying exhaust gas
US6187824B1 (en) * 1999-08-25 2001-02-13 Nyacol Nano Technologies, Inc. Zinc oxide sol and method of making
TW528796B (en) 2000-12-13 2003-04-21 Mitsui Mining & Amp Smelting C Cerium-based abrasive and method of evaluating the same
TWI272249B (en) * 2001-02-27 2007-02-01 Nissan Chemical Ind Ltd Crystalline ceric oxide sol and process for producing the same
US6863825B2 (en) 2003-01-29 2005-03-08 Union Oil Company Of California Process for removing arsenic from aqueous streams
DE10337199A1 (de) * 2003-08-13 2005-03-10 Degussa Ceroxidpulver
US7553465B2 (en) * 2005-08-12 2009-06-30 Degussa Ag Cerium oxide powder and cerium oxide dispersion
JP4982692B2 (ja) * 2006-03-17 2012-07-25 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 触媒用酸化セリウム粉体およびｄｐｆ
US8066874B2 (en) 2006-12-28 2011-11-29 Molycorp Minerals, Llc Apparatus for treating a flow of an aqueous solution containing arsenic
US8349764B2 (en) 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
US8252087B2 (en) 2007-10-31 2012-08-28 Molycorp Minerals, Llc Process and apparatus for treating a gas containing a contaminant
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
JP5589996B2 (ja) * 2011-09-12 2014-09-17 株式会社日立製作所 二酸化炭素捕捉材
CN106457073A (zh) 2014-03-07 2017-02-22 安全自然资源有限公司 具有杰出的砷去除性质的氧化铈(iv)
EP3020689A1 (en) * 2014-11-12 2016-05-18 Rhodia Operations Cerium oxide particles and method for production thereof
JPWO2017199599A1 (ja) * 2016-05-16 2019-03-14 日立化成株式会社 吸着剤、二酸化炭素の除去方法、二酸化炭素除去装置、及び、二酸化炭素除去システム
WO2017199919A1 (ja) * 2016-05-16 2017-11-23 日立化成株式会社 吸着剤、二酸化炭素の除去方法、二酸化炭素除去器、及び、空調装置

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3761571A (en) * 1970-02-10 1973-09-25 Atomic Energy Authority Uk Production of ceria
DD145853A3 (de) * 1973-12-03 1981-01-14 Adolf Kaller Verfahren zur herstellung grobkoer iger zusammenballungen feinkristalliner cerdioxidhydrat
JPS54500021A (ja) * 1977-11-01 1979-09-06
SU833525A1 (ru) * 1979-07-27 1981-05-30 Институт Общей И Неорганической Химии Анбелорусской Ccp Способ получени двуокиси цери
EP0078098B1 (en) * 1981-08-07 1986-05-14 United Kingdom Atomic Energy Authority Cerium compounds
FR2559755A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2559754A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2583735B1 (fr) * 1985-06-20 1990-11-23 Rhone Poulenc Spec Chim Nouvelles dispersions colloidales d'un compose de cerium iv en milieu aqueux et leur procede d'obtention.
FR2583736B1 (fr) * 1985-06-20 1987-08-14 Rhone Poulenc Spec Chim Nouveau compose de cerium iv et son procede de preparation.
FR2584388B1 (fr) * 1985-07-03 1991-02-15 Rhone Poulenc Spec Chim Composition a base d'oxyde cerique, sa preparation et ses utilisations
FR2608583B1 (fr) * 1986-12-19 1990-12-07 Rhone Poulenc Chimie Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS=1981 *
THE JOURNAL OF AMERICAN CHEMICAL SOCIETY=1938 *
THERMOCHIMICA ACTA=1981 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63239109A (ja) * 1986-12-19 1988-10-05 ローヌ−プーラン・シミ 新規な形態学的特徴を有する酸化第二セリウムおよびその製造方法
JPH02258624A (ja) * 1988-12-16 1990-10-19 Rhone Poulenc Chim 新規な形態学的特徴を有する希土類元素酸化物及びその製造方法
JPH02221119A (ja) * 1988-12-23 1990-09-04 Rhone Poulenc Chim 改良された形態学的特徴を有する酸化第二セリウム及びその製造方法
JP2009536603A (ja) * 2006-05-10 2009-10-15 コーニング インコーポレイテッド 高孔隙率のコージエライト組成物
JP2008094698A (ja) * 2006-10-12 2008-04-24 Daiichi Kigensokagaku Kogyo Co Ltd セリウム系酸化物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA1332780C (fr) 1994-11-01
JPH0692253B2 (ja) 1994-11-16
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FR2596381A1 (fr) 1987-10-02
JP2905194B2 (ja) 1999-06-14
BR8701982A (pt) 1988-01-12
AU7060487A (en) 1987-10-01
JPH1143325A (ja) 1999-02-16
EP0239478A2 (fr) 1987-09-30
AU599362B2 (en) 1990-07-19

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