JPS62269715A - 水清浄化方法 - Google Patents

水清浄化方法

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JPS62269715A
JPS62269715A JP1740687A JP1740687A JPS62269715A JP S62269715 A JPS62269715 A JP S62269715A JP 1740687 A JP1740687 A JP 1740687A JP 1740687 A JP1740687 A JP 1740687A JP S62269715 A JPS62269715 A JP S62269715A
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acryloyl
quaternary ammonium
methylpiperazine
acrylamide
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JP1740687A
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ドッド　ウィン　フォン
アン　エム．ハルバーソン
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Nalco Chemical Co
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔発明の技術分野〕 本発明は、ビニル付加モノマー、該モノマーから得られ
るポリマーおよびかかるポリマーが有用である解乳化用
途の技術分野にある。
以下余白 〔発明の背景〕 多くの工業で、解乳化活性を有する材料、例えば、水中
油エマルジョンを独立した連続の油相および水相に分離
するに活性な材料を必要としている。かかる工業は油田
からの水がその中に分散した望ましくない油および、こ
の場合には、望ましくない固体を含む場合の製油工業を
含んでいる。
他の例は、パルプ化および製紙工業、金属および自動車
工業である。
解１化、すなわちエマルジョン破壊の用途および方法に
おいて活性を有する新規な材料が強く望まれ探し求めら
れている。材料の利用できる選択を増やしそして任意の
所定の要求に対する選択を広げるように、現在入手でき
る材料より高い効率ををする活性材料ばかりでなく、そ
れ自体種々の化学組成物を有する活性材料が望ましい。
この後者の観点、すなわち選択自体を広げることは、方
法に影舌を及ぼす環境条件が有意に変化し得る場合の解
乳化および油を含む水の清浄化の用途においてとりわけ
重要である。
〔発明の開示〕
本発明は、新規なビニル付加モノマー、すなわち１−ア
クリロイル−４−メチルビペラジンの塩化メチルおよび
硫酸ジメチル第四アンモニウム塩およびそれらから得ら
れるポリマーを提供するものである。
かかるポリマーは、１−アクリロイル−４−メチルビペ
ラジンの第四アンモニウム塩のホモポリマーまたはかか
る第四アンモニウム塩と重合される１種またはそれ以上
の他のビニル付加モノマーを含有するポリマー組成物を
含んでいる。このような他のビニル付加モノマーは、本
発明のｌ−アクリロイル−４−メチルビペラジンの第四
アンモニウム塩と重合させるに適した反応性比を有゛し
ていなければならない。かかる重合にとくに有用なモノ
マーはアクリルアミドである。
本発明のポリマー中に配合することができる他のビニル
付加モノマーは水溶性または水不溶性のものであってよ
い。これらのモノマーは非イオン性、陽イオン性または
陰イオン性のもの、またはこれらの組合わせであってよ
い。ポリマー自体は水溶性のもの、例えば１−アクリロ
イル−４−メチルピペラジン第四アンモニウム塩のホモ
ポリマー、または水不溶性のものであってよい、これら
のポリマーは、通常の溶液重合技法を用いて、または水
溶性ビニル付加モノマーを油中水エマルジョンの形で重
合する方法を用いて調製することができる。
本発明は、さらに、活性剤、または少なくとも１種の活
性剤がビニル付加モノマーであるｌ−アクリロイル−４
−メチルビペラジンまたはその第四アンモニウム塩の、
ホモポリマーとしてのまたは前記ビニル付加モノマーと
重合可能な他のビニル付加モノマーとの重合のポリマー
組成物である、水清浄化方法を提供するものである。以
下により詳しく記載する。
〔発明の好ましい態様〕
本発明の新規なビニル付加モノマーである１−アクリロ
イル−４−メチルビペラジンの塩化メチルおよび硫酸ジ
メチル第四アンモニウム塩は、１−アクリロイル−４−
メチルビペラジンおよびそれぞれ塩化メチルまたは硫酸
ジメチルから調製することができる。このような１−ア
クリロイル−４−メチルビペラジン自体の合成および１
１１は下記の例１．２および３に記載する。
拠土差圭堕主 硫酸ジメチル１６４．４７　ｇを冷却しながら水３５４
．８６ｇ中１−アクリロイル−４−メチルビペラジン１
９６．４　ｇに徐々に添加し、次いでこの反応混合物を
室温で２時間攪拌した。この材料をメチルヒドロキノン
を用いて安定化し、溶液のｐＦｌを苛性アルカリを用い
て３以上に上げた。この生成物をＣ１Ｃ１３Ｎによって
その特性の決定を行なった。
３００１のパールボンベ（Ｐａｒｒｂｏｍｂ）内に、水
２６．６ｇ１１−アクリロイル−４−メチル−ピペラジ
ン２１ｇおよび塩化メチル１０ｇを充填した。弁を閉じ
、ボンベを６０℃まで加熱し塩化メチルの吸収が起こら
なくなるまで６０℃に維持した。この生成物の特性をＣ
１Ｃ１３Ｎによって決定した。
次Ｊｌ達１ 塩化メチレン１００ＩＩＩＮ中塩化アクリロイル１０２
ｇをＮ−メチルビペラジン８６ｇの塩化メチレン４５０
＋ｗ４溶液中に１時間にわたって添加した。反応温度を
冷却しながら２５℃以下に維持した。この添加が終了し
た後、反応混合物を周囲温度で２時間にわたって攪拌し
た。次いで、１７％炭酸ナトリウム水溶液２６０　ｇを
攪拌しながら添加した。
１−アクリロイル−４−メチルビペラジンの粗製生成物
１００ｇを塩化メチレン溶液から回収して蒸留した。７
４〜ｂ をＣ１Ｃ１３Ｎによって決定した。
１−アクリロイル−４−メチルビペラジンおよびその第
四アンモニウム塩は両者とも水溶性のビニル付加モノマ
ーであり、その前者は非イオン性であり後者は陽イオン
性である。
１〜アクリロイル−４−メチルビペラジンの第四アンモ
ニウム塩との重合に適した非イオン性モノマーの例とし
て以下のものを挙げることができるニアクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロ
リジノン、ビニルアセテート、低級アルキルアクリレー
ト、低級アルキルメタクリレート、低級アルキルエタク
リレートおよびスチレン等。適当な陽イオン性モノマー
の例として以下のものを挙げることができるニジメチル
アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアク
リレートの第四アンモニウム塩、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート
の第四アンモニウム塩、ジアリルジメチルアンモニウム
クロリド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ビニルピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメ
チルメタクリルアミドおよびＮ、Ｎ−ジメチルアミノメ
チルアクリルアミド第四アンモニウム塩等。適当な陰イ
オン性モノマーの例として次のものを挙げることができ
るニアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸およびアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸
等。
１−アクリロイル−４−メチルピペラジンの第四アンモ
ニウム塩を他のビニル付加モノマーと重合する場合、得
られるポリマー組成物は約１〜約９９モル％の他のビニ
ル付加コモノマーを含んでいることができる。好ま゛し
い態様において、このようなポリマー組成物は約１〜約
７０モル％の、さらに好ましくは約２〜約５０モル％の
他のビニル付加コモノマーを含んでいる。
本発明のとりわけ有用である新規なポリマーは、１−ア
クリロイル−４−メチルピペラジン第四アンモニウム塩
のアクリルアミドとの重合から得られるポリマーである
。このようなコポリマーは、前記第四アンモニウム塩の
ホモポリマーと同様に、水清浄化方法およびエマルジョ
ン破壊方法において極めて活性であることが見い出され
た。かかるポリマー組成物は約１〜約９９モル％のアク
リルアミドを含んでいることができる。好ましい態様に
おいて、かかるポリマー組成物は約５０〜約９５モル％
のアクリルアミド、さらに好ましくは約６５〜約９５モ
ル％のアクリルアミドを含有している。もちろん、この
ようなポリマーはアクリルアミドおよびｌ−アクリロイ
ル−４−メチルピペラジン第四アンモニウム塩に加えて
他のビニル付加コモノマーを含んでいることができる。
以下の例は、ｌ−アクリロイル−４−メチルピペラジン
第四アンモニウム塩とアクリルアミドとの所定のコポリ
マーを調製する溶液重合を詳細に記載している。これら
の例のそれぞれにおいて、重合は標準実験室樹脂反応器
内で、窒素ブランケット下に、連続的攪拌および温度制
御を行ないながら、開始前に反応混合物の窒素パージを
行なって実施した。
■−↓ 反応器に、１％ギ酸ナトリウム水溶液５ｍｌ、ヴエルセ
ン（Ｖｅｒｓｅｎ　、商品名；キレート化剤）の２％水
溶液２．５ｒｒｌ、水中１−アクリロイル−４−メチル
−ピペラジンの硫酸ジメチル第四アンモニウム塩の５０
重置％溶液（その調製は上記例１に記＠）　６．０４ｇ
、水中４６．４重量％アクリルアミド溶液１４．８５　
ｇおよび稀釈水１６７．５　ｇを充填した。
種々の水溶液の水を含めて充填した水はすべて脱イオン
水であった。反応は、水１６ｍ１中Ｖ−５０〔ワコー（
Ｗａｋｏ））　０．１２ｇを含有する溶液４ｍｌとして
Ｖ　−５００，０３ｇを添加することによって開始した
。この開始時に、反応混合物を４５℃に加熱し、そして
、この温度に反応混合物を５時間の反応時間にわたって
維持した。次いで、反応を停止し、混合物を室温まで冷
却した。
この反応は、４．６重量％固形分のポリマー溶液を与え
た。残存するモノマーの気相クロマトグラフィー分析は
重合が９５．２％終了したことを示した。
得られたポリマーは、９１モル％のアクリルアミドおよ
び９モル％の１−アクリロイル−４〜メチルピペラジン
の硫酸ジメチル第四アンモニウム塩を含んでおり、４．
０２の極限粘度数を有していた。
１ｌｌｊ− 充填材料が以下のものであったという相違点を除いては
例４に記載の手順および技法に従った：２％ヴエルセン
水溶液２．５ｍｊ２．１−アクリロイル−４−メチル−
ピペラジンの硫酸ジメチル第四アンモニウム塩の５０重
量％水溶液９．９０ｇ、アクリルアミドの４６．４重量
％水溶液１０．８６　ｇおよび稀釈水１７２．７４　ｇ
、反応は、水１６ｍ１中Ｖ−５００，１２ｇの溶液４ｍ
Ａ！として添加した０、０３ｇの■−５０によって開始
した。開始時に、反応混合物を４５℃まで加熱し、次い
でこの温度に５．２５時間の反応時間保った。
得られたポリマー溶液は５．０％の固形分を含んでいた
。気相クロマトグラフィーによる残存モノマーの分析は
重合が９８．４％完了したことを示した。
得られたポリマーは、２０モル％の第四アンモニウム塩
および８０モル％のアクリルアミドを含んでおり、３．
９の極限粘度数を有していた。
劃−」− 反応器に以下のものを充填した：ヴエルセンの２％水溶
液１ｍｌ、水中１−アクリロイル−４−メチルピペラジ
ンの硫酸ジメチル第四アンモニウム塩の５０重社％溶液
１２．５６　ｇ　、水中４６．４重■％アクリルアミド
溶液８．０２　ｇおよび稀釈水１７４．６５ｇ。
種々の水溶液の水を含めて充填した水はすべて脱イオン
水であった。反応は、水４ｍ！中Ｖ−５０〔ワコー（Ｗ
ａｋｏ）　）を０．１２　ｇ含有する溶液の１ｍｌとし
て０．０３　ｇのＶ−５０を充填することによって開始
させた。上記例に記載した反応手順および技法に従った
。
この反応は５．０重量％の固形分のポリマー溶液を与え
た。残存するモノマーの気相クロマトグラフィー分析は
重合が完了していることを示した。
得られたポリマーは、７０モル％のアクリルアミドおよ
び３０モル％の１−アクリロイル−４−メチルピペラジ
ンの硫酸ジメチル第四アンモニウム塩を含んでおり、５
．５７の極限粘度数を有していた。
以下の例は、１−アクリロイル−４−メチルピペラジン
第四アンモニウム塩の所定のホモポリマーを調製する溶
液重合を詳細に記載している。これらの例の各々におい
て、重合は標準実験室樹脂反応器内で、窒素ブランケッ
ト下に、連続的撹拌および温度制御を行ないながら、全
体を通して脱イオン水を用いて、そして開始前に窒素を
用いて反応混合物をパージして実施した。
以下余白 例７ 反応器に、ヴエルセンの２％水溶液２ｍｌ、水中１−ア
クリロイル−４−メチルピペラジンの硫酸ジメチル第四
アンモニウム塩の５０重量％の溶液２０ｇ、稀釈水７０
．８　ｇおよび水５ｍｌｍｌ中成硫酸アンモニウム７ｇ
を充填した。開始時に、反応混合物を６０℃まで加熱し
、次いで６０℃〜６５℃に３時間の反応時間にわたって
保持した。次いで、反応混合物を７０℃まで加熱し、こ
の温度に１時間保った。この反応は１０．１５重量％の
固形分のポリマー溶液を与えた。残存するモノマーのＧ
Ｃ分析は重合が９９．９％完了であることを示した。得
られたポリマーは０．２３の極限粘度数を有していた。
貫−エ 充填材料が以下のものであったという相違点を除いては
例７の記載した手順および技法に従った＝２％ヴエルセ
ン水溶液１ｍｌ、ｌ−アクリロイル−４−メチルピペラ
ジンの硫酸ジメチル第四アンモニウム塩の５０重量％水
溶液２０　ｇ、０．２５％ギ酸ナトリウム０．２５ｇお
よび稀釈水７４．７５　ｇゆ反応は、水１５ｍＪ中Ｖ　
−５００，１２ｇの溶液４ｍｌとして添加したＶ　−５
００，０３ｇを用いて開始した。開始時に、反応混合物
を４２℃まで加熱し、次いで４５℃に５時間の反応時間
にわたって維持した。
得られたポリマー溶液は９゜９７％の固形分を含んでい
た。ポリマーは１．７８の極限粘度数を有していた。
炎−ユ ０．２５％ギ酸ナトリウム溶液の充填量を１．６ｇにふ
やしそして稀釈水の量を７３．５　ｇまで減らしたとい
う相違点を除いては直前の例８の重合を繰り返した。得
られたポリマーは１．３７の極限粘度数を有していた。
溶液の固形分は１０％であった。
貫−土工 以下の充填材料を用いて、先行する２の例８および例９
の反応手順および技法に従った＝２％ヴエルセン０．５
ｍｌ、１−アクリロイル−４−メチルビペラジン硫酸ジ
メチル第四アンモニウム塩１０　ｇ、　０．２５％ギ酸
ナトリウム２．５ｇおよび稀釈の水３６．７５　ｇ、反
応は、水４ｍｌ中Ｖ　−５００，３ｇを用いて４５℃に
おいて開始し、そして５時間２０分の反応時間にわたっ
てこの温度に維持した。
得られたポリマーは０．７の極限粘度数を有していた。
ポリマー溶液は９．３重量％の固形分を含んでいた。
劃−１１ 先行する例の技法を用いて、２．５５の極限粘度数を有
する１−アクリロイル−４−メチルピペラジン硫酸ジメ
チル第四アンモニウム塩のホモポリマーを９．３８重量
％固形分の水溶液として調製した。
ｌ−アクリロイル−４−メチルピペラジンの第四アンモ
ニウム塩のホモポリマーおよびコポリマーは、油中水エ
マルジョンの形の水溶性ビニル七ツマ−の重合の技法を
用いる方法によっても製造することができる。この技法
は、参考までにここに引用するヴアンデルホフ（Ｖａｎ
ｄｅｒｈｏｆｆ）の米国特許第３．２８４，３９３号明
細書に記載されている。
以下の例１２は、１−アクリロイル−４−メチルピペラ
ジンおよびアクリルアミドを含有するコポリマーの製造
のための前記水中油重合技法を示すものである。
炎−上１ 油相は以下のものを含んでいた二ロプス（ＬＯＰＳ；低
臭性パラフィン系溶剤）３２．５ｇ、ツイーン６１（Ｔ
ＷＥＥＮ６１　；低ポリエトキシル化ソルビタンモノス
テアレート）０．６２ｇおよびスパン８０　（ＳＰＡＮ
８０．２０１■位エトキシル化ソルビタンモノオレエー
ト）１．８７ｇ、水性相は次のものを含んでいた：ｌ−
アクリロイルー４−メチルピペラジン１６．８６　ｇ、
アクリルアミドの４６．４％水溶液３９．０８　ｇ、水
２６．９４ｇおよび２％ヴエルセン溶液１ｍｌ。重合は
樹脂反応器内で、窒素のブランケット下に、連続的攪拌
および温度抑制を行ないながら実施した。全体を通じて
脱イオン水を用いた。反応はＤＭＦ４ｍ／中ヴアゾ（Ｖ
ａｚｏ）　６４０．０７ｇを用いて開始した。得られた
ポリマーは７．１の極限粘度数および約３０モル％のピ
ペラジンを有していた。ＧＣ残存モノマー分析によって
、重合は約８８％完了していたことが測定された。この
ラテックスは２５％の固形分を含有していた。
他の適当なポリマーは、適当な非イオン性ビニル付加モ
ノマー、例えば、メタクリルアミド、アクリロニトリル
、Ｎ−ビニルピロリジノン、ビニルアセテート、低級ア
ルキルアクリレート、低級アルキルメタクリレート、低
級アルキルエタクリレートおよびスチレン等と重合され
た１−アクリロイル−４−メチルピペラジンを含んでい
ることができる。適当なビニル付加陽イオン性コモノマ
ーの例として以下のものを挙げることができるニジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルア
クリレートの第四アンモニウム塩、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ−
１・の第四アンモニウム塩、ジアリルジメチルアンモニ
ウムクロリド、メタクリルアミドプロピルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ビニルピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノメチルメタクリルアミドおよびＮ、Ｎ−ジメチルアミ
ノメチルアクリルアミド第四アンモニウム塩等。適当な
ビニル付加陰イオン性コモノマーの例として次のものを
あげることができるニアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸およびアクリルアミドメチルプ
ロパンスルホン酸等。
ｌ−アクリロイル−４−メチルピペラジンモノマーを含
有する前記ポリマーは約１〜約９９モル％の他のビニル
付加コモノマーを含んでいることができる。好ましい態
様において、かかるポリマー組成物は、約１〜約７０モ
ル％、さらに好ましくは約２〜約５０モル％の他のビニ
ル付加コモノマーヲ含んでいる。とりわけ有用なポリマ
ーは１−アクリロイル−４−メチルピペラジンとアクリ
ルアミドとの重合によって得られるポリマーである。こ
のようなコポリマーは油を含む水の清浄化方法において
極めて活性であることが見い出された。かかるポリで一
組成物は約１〜約９９モル％のアクリルアミドを含んで
いることができる。好ましい態様において、このような
ポリマー組成物は約５０〜約９５モル％のアクリルアミ
ド、さらに好ましくは約６５〜約９５モル％のアクリル
アミドを含んでいる。
もちろん、このようなポリマーはアクリルアミドおよび
１−アクリロイル−４−メチルピペラジンに加えて他の
ビニル付加コモノマーを含んでいることができる。
解乳化、エマルジョン、例えば水中油エマルジョンの独
立した連続する油相および水相への分離は、望ましくな
い汚染物質としてそのようなエマルジョンを含む工業用
水の処理にしばしば関連する重要な工業的用途である。
自動車工業では通常ペイントエマルジョンを用いる。製
油所および製鋼所では、乳化した油を含有する水がしば
しば形成される。油田でつくられた水は分散した油およ
び固体の両者を含んでいることがある。
ｌ−アクリロイル−４−メチルピペラジンの第四アンモ
ニウム塩のホモポリマーおよびその第四アンモニウム塩
と他の適当なビニル付加モノマーとの重合によって得ら
れたポリマーを含む１−アクリロイル−４−メチルピペ
ラジンの第四アンモニウム塩のポリマーは、以下の例１
３〜１７に示すように解乳化の用途において極めて活性
であることが見い出された。
炭一旦二Ｈ 先行する例において調製したいくつかのポリマーは、以
下に示すように、一連の比較試験において活性ポリマー
に基づき低用量で氷中油エマルジヨン破壊活性を示した
。ポリマーを氷中油エマルジョンに添加し、次いでこれ
を６分間攪拌した。
次いで、１５０ｐｐ−のミョウバンを添加し、低速度で
のＦＡ拌を３分間続けた後、さらに低速度の攪拌を１分
間続けながら２　ｐｐｓ＋の市販の陰イオン凝集剤を添
加した。攪拌を停止した後３０分間放置して沈降させた
後、試験混合物の濁り度によって有効性を測定した。
下記第１表中に、前記ポリマーがこの試験において解乳
化剤として有効であることが見い出された用量範囲を示
す。これらの用量範囲は、解乳化用途において現在市販
されている材料のレベルと少なくとも同じレベルにあり
、そしである場合にはそれより低い。
以下余白 ２工」ニー表 １３　　　例４５４〜１１０ｐｐｍ １４　　　例５７０〜９０ｐｐａ＋ １５　　　例６　　７０〜９０ｐｐｍ １６　　　例７１２０〜１３０ｐｐｍ １７　　　　　　　例　　１０　　　　　　１００　〜
１１０ｐｐｍ１１０ｐｐ浄化において、分散した油およ
び固体の両者の除去がしばしば必要である。驚くべきこ
とに、このような清浄化方法において、ｌ−アクリロイ
ル−４−メチルピペラジンと他のビニル付加モノマー、
とりわけアクリルアミドとのコポリマーは、下記例１８
に示すように、このような方法に対して現在市販されて
いる所定の材料にまさる活性を示した。
奥−ユ１− 以下のへンチ・ウニムコ・コアギュレーション・テスト
（Ｂｅｎｃｈ　Ｗｅｍｃｏ　Ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ　
Ｔｅ５ｔ）において、材料を、分散した固体および油を
含有する油田タイプの水の清浄化について種々の濃度に
おいて１７０ｒｐ＋ｓで１分間小つェムコ単位で試験し
た。試験試料を１分間の攪拌時間の後１０秒間放置し、
次いで試料を通る光の透過率％を光度計で測定した。
その調製を例１２に上記した、約３０モル％の１−アク
リロイル−４−メチルピペラジンおよび７０モル％のア
クリルアミドを有するｌ−アクリロイル−４−メチルピ
ペラジンとアクリルアミドとのコポリマーを試験して、
該コポリマーが前記用途の市販製品と比較した場合に種
々の典型的用量レベルですぐれた活性を有していること
が見い出された。前記市販製品は、高分子量のジメチル
アミノエチルメタクリレート硫酸ジメチル第四アンモニ
ウム塩およびアクリルアミドのコポリマータイプのもの
であった。この比較データは上記第■表に示す。
以下余ａ 男−」し−表 １．０ｐｐｍ＋　　　　　　　７３　　　　　　５５　
　３８　　４３２．０ｐｐｍ　　　　　　　９０　　　
　　　７０　　４８　　４８３．０ｐｐｍ　　　　　　
　９５　　　　　　８０　　５８　　５３上記記載およ
び例において、特に断らない限りは与えたすべての％は
重量％である。
〔発明の産業上の利用可能性〕
本発明は、限定的でなく製油工業、自動車工業、製鋼工
業および紙およびパルプ工業を含む多くの産業性の油を
含む水の清浄化および解乳化の用途に適用することがで
きる。
以下余白

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、分散した油を含有する水に１−アクリロイル−４−
    メチルピペラジンのポリマーを添加することを含む水清
    浄化方法。 ２、前記ポリマーが、１〜９９モル％の１−アクリロイ
    ル−４−メチルピペラジンを含有する１−アクリロイル
    −４−メチルピペラジンと別のビニル付加モノマーとの
    コポリマーである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記ビニル付加モノマーがアクリルアミドである特
    許請求の範囲第２項記載の方法。
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