JPS62269055A - 電気化学センサ− - Google Patents
電気化学センサ−Info
- Publication number
- JPS62269055A JPS62269055A JP62110925A JP11092587A JPS62269055A JP S62269055 A JPS62269055 A JP S62269055A JP 62110925 A JP62110925 A JP 62110925A JP 11092587 A JP11092587 A JP 11092587A JP S62269055 A JPS62269055 A JP S62269055A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensor
- gas
- area
- sintered body
- sintered
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 13
- 238000013459 approach Methods 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 27
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 10
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 7
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- 239000004821 Contact adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002076 stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/403—Cells and electrode assemblies
- G01N27/404—Cells with anode, cathode and cell electrolyte on the same side of a permeable membrane which separates them from the sample fluid, e.g. Clark-type oxygen sensors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電気化学的に活性なガス、もしくは蒸気およ
び特に気体酸素用のセンサーに関する。
び特に気体酸素用のセンサーに関する。
制限的な流れ成分に対して作用する公知のガスセンサー
においては、検出されるべきガスは酸素センサーの場合
には、陰極となる作用電極において反応される。作用電
極(もしくは検出電極)に対するガスの接近は、雰囲気
と電極との間に置かれたバリヤーにより制限され、バリ
ヤーを横切り、従って陰極において減少されたガスの量
は雰囲気中のガスの量に比例し、センサーからの出力流
れは雰囲気中に存在するガスの量に比例にする。種々の
形のバリヤーが知られており、それらは一般に2つのカ
テゴリーに属する。即ち、1つは、(al 半透膜で
あり、この場合電気的に活性なガスは膜の材料中に溶解
し、溶液層において膜を横切る。例えば、英国特許12
00595および1385201参照。他の1つは、 (bl 気相拡散バリヤーである。この場合ガスは陰
極に到達するためには細孔または細いオリフィスを通っ
て拡散しなければならない。PTFEかさなる如き多孔
質膜はこのカテゴリーに属する。
においては、検出されるべきガスは酸素センサーの場合
には、陰極となる作用電極において反応される。作用電
極(もしくは検出電極)に対するガスの接近は、雰囲気
と電極との間に置かれたバリヤーにより制限され、バリ
ヤーを横切り、従って陰極において減少されたガスの量
は雰囲気中のガスの量に比例し、センサーからの出力流
れは雰囲気中に存在するガスの量に比例にする。種々の
形のバリヤーが知られており、それらは一般に2つのカ
テゴリーに属する。即ち、1つは、(al 半透膜で
あり、この場合電気的に活性なガスは膜の材料中に溶解
し、溶液層において膜を横切る。例えば、英国特許12
00595および1385201参照。他の1つは、 (bl 気相拡散バリヤーである。この場合ガスは陰
極に到達するためには細孔または細いオリフィスを通っ
て拡散しなければならない。PTFEかさなる如き多孔
質膜はこのカテゴリーに属する。
また、気相拡散バリヤーは孔または細管の形にあっても
よい。例えば、英国特許1450776.131675
1および1318189並びに米国特許3394069
参照。
よい。例えば、英国特許1450776.131675
1および1318189並びに米国特許3394069
参照。
半透膜への拡散速度は温度および膜のテンションに極め
て敏感であり、気相拡散バリヤーの方が好ましいことが
多い。しかしながら、これらは下記のような幾つかの極
めて重要な問題を有する。
て敏感であり、気相拡散バリヤーの方が好ましいことが
多い。しかしながら、これらは下記のような幾つかの極
めて重要な問題を有する。
(11センサーが冷たい環境から暖かい環境へ移される
と、水萎気が凝縮し、これが気相拡散バリヤー中の細孔
を閉塞させ、これによりセンサーが機能しなくなる。
と、水萎気が凝縮し、これが気相拡散バリヤー中の細孔
を閉塞させ、これによりセンサーが機能しなくなる。
(2)気相拡散バリヤーを横切るガスの移動速度は周囲
温度によって決まり、従ってセンサー出力は温度によっ
て変わる。これはセンサー回路内にサーミスタを組み込
むことにより処理して、周囲温度に従って出力流れを調
整することができるけれども、出力が温度によってわず
かにしか(たとえあったとしても)変化しないセンサー
を備えることがそれよりも十分であろう。
温度によって決まり、従ってセンサー出力は温度によっ
て変わる。これはセンサー回路内にサーミスタを組み込
むことにより処理して、周囲温度に従って出力流れを調
整することができるけれども、出力が温度によってわず
かにしか(たとえあったとしても)変化しないセンサー
を備えることがそれよりも十分であろう。
(3)正の圧力衝撃、例えば、自動車ドアを強く閉じる
ことにより生ずる自動車内の圧力波に付された場合、こ
の圧力波はセンサー出力において瞬間的なピークを与え
る。また、負の圧力衝撃に付された時、例えば、センサ
ーがエアロツクを通過せしめられる場合、センサー出力
は急激に下がることがある。センサーは、多くの場合、
センサー出力を監視し、この出力が急激に上昇または下
降する場合に警報を与える装置に組み込まれるので、圧
力衝撃は警報を不必要に引き起こすことになる。
ことにより生ずる自動車内の圧力波に付された場合、こ
の圧力波はセンサー出力において瞬間的なピークを与え
る。また、負の圧力衝撃に付された時、例えば、センサ
ーがエアロツクを通過せしめられる場合、センサー出力
は急激に下がることがある。センサーは、多くの場合、
センサー出力を監視し、この出力が急激に上昇または下
降する場合に警報を与える装置に組み込まれるので、圧
力衝撃は警報を不必要に引き起こすことになる。
センサーが強い衝撃を受け、或いは突然に、激しく起動
されると、バリヤーを通過するガスが急に多くなって、
上記(3)に述べたと同様の出力ピークを与え、同じ問
題を引き起こすことがある。
されると、バリヤーを通過するガスが急に多くなって、
上記(3)に述べたと同様の出力ピークを与え、同じ問
題を引き起こすことがある。
(5)多くのガスセンサーは高い大気圧、例えば、2バ
一ル以上では作動することができない。
一ル以上では作動することができない。
本発明は、上記の問題を生ぜず、或いは少なくとも上記
の問題を公知のガスセンサーにおけるよりも激しくない
ものとする、ガスセンサーを提供する。
の問題を公知のガスセンサーにおけるよりも激しくない
ものとする、ガスセンサーを提供する。
本発明によれば、検出電極および雰囲気から検出電極へ
のガスの接近速度を制限するバリヤーを含み、このバリ
ヤーが雰囲気に面する外側表面および検出電極に面する
内側表面を有する多孔質焼結材料物体であるガスもしく
は蒸気センサーが提供されるのであって、前記物体は、
前記外側表面の面積がこの物体を流れるガスの全方向に
垂直な、この物体の最小流れ断面の面積よりも大きくな
るように、成形されている。「流れ断面」は、物体を流
れるガスの全方向に垂直な断面(内側表面を含む)であ
る。従って内側表面が他のいかなる断面よりも小さい面
積を有するならば、外側表面は内側表面よりもよりも小
さくなければならない。
のガスの接近速度を制限するバリヤーを含み、このバリ
ヤーが雰囲気に面する外側表面および検出電極に面する
内側表面を有する多孔質焼結材料物体であるガスもしく
は蒸気センサーが提供されるのであって、前記物体は、
前記外側表面の面積がこの物体を流れるガスの全方向に
垂直な、この物体の最小流れ断面の面積よりも大きくな
るように、成形されている。「流れ断面」は、物体を流
れるガスの全方向に垂直な断面(内側表面を含む)であ
る。従って内側表面が他のいかなる断面よりも小さい面
積を有するならば、外側表面は内側表面よりもよりも小
さくなければならない。
焼結物体の内側表面はその面積がこの物体の外側表面お
よび/またはいかなる他の流れ断面よりも小さいもので
あることが特に好ましく、従ってこの物体は、好ましく
は直線的に、外側表面から内側表面にテーパーが形成さ
れていてもよい。1つの好ましい形は円錐台である(検
出電極に向かう方向にテーパーを有する)。しかしなが
ら、他の多くの形を用いることができ、例えば、角錐台
形またはロート形であってもよい。この物体に肩または
ネックを用いることは、ガスが円滑に攪拌しない領域を
与えることになり、従って肩またはネックを有する形を
避けるのが好ましいけれども、例えば、それらが焼結物
体の製造またはそのセンサーハウジング内への組み込み
を単純にするならばそのような形を用いてもよい。
よび/またはいかなる他の流れ断面よりも小さいもので
あることが特に好ましく、従ってこの物体は、好ましく
は直線的に、外側表面から内側表面にテーパーが形成さ
れていてもよい。1つの好ましい形は円錐台である(検
出電極に向かう方向にテーパーを有する)。しかしなが
ら、他の多くの形を用いることができ、例えば、角錐台
形またはロート形であってもよい。この物体に肩または
ネックを用いることは、ガスが円滑に攪拌しない領域を
与えることになり、従って肩またはネックを有する形を
避けるのが好ましいけれども、例えば、それらが焼結物
体の製造またはそのセンサーハウジング内への組み込み
を単純にするならばそのような形を用いてもよい。
焼結物体の外側表面およな内側表面は、平坦であるのが
好ましいけれども、それらの表面積を増加させるために
望ましい場合には凹面または凸面であってよい。
好ましいけれども、それらの表面積を増加させるために
望ましい場合には凹面または凸面であってよい。
外側表面の最小流れ断面に対する面積の比は好ましくは
少なくとも2:1、さらに好ましくは少なくとも3:1
、有利には少なくとも6:1である。この比には上限は
ないけれども、製造の容易さのためには25:1を超え
ないのが好ましい。
少なくとも2:1、さらに好ましくは少なくとも3:1
、有利には少なくとも6:1である。この比には上限は
ないけれども、製造の容易さのためには25:1を超え
ないのが好ましい。
我々は9:1の面積が良好であるということを見出した
。
。
物体はセラミックス焼結体からなるのが好ましいけれど
も、金属焼結体を用いることもできる。
も、金属焼結体を用いることもできる。
焼結体のために好ましい材料はアルミナ、マグネシア、
安定化されたジルコニアまたは窒化珪素であるけれども
、理論的にはいかなるセラミックス材料を用いてもよい
。
安定化されたジルコニアまたは窒化珪素であるけれども
、理論的にはいかなるセラミックス材料を用いてもよい
。
焼結体の多孔度はセンサーの用途によって決まり、意図
される用途に対して、検出電極に達するガスの量が備え
られたモニターの回路によって測定されるのに十分大き
いけれども、センサーの寿命が極端に短くなるほど太き
(ない電気出力を与えるように選ばれなければならない
。好ましい電流範囲は約0.1〜5 m A、典型的に
は0.5〜1.5mAおよび好ましくは0.5〜1mA
である。従って、はとんど全体的に酸素からなる雰囲気
の酸素含量を測定したいならば、空気の酸素含量を測定
する場合に必要とされる多孔度よりも低い多孔度の焼結
物体が必要とされるであろう。焼結物体の多孔度−は2
〜35%、例えば、4〜25%であるべきであると思わ
れる。空気中では、多孔度は6〜25%、例えば8〜2
1%であるべきであり、最も好ましくは約14%(比較
的低出力を与えるために)または約20%(比較的高出
力を与えるために)であると思われる。「多孔度」なる
語は焼結物体の細孔によって占められる面積の百分率を
意味する。
される用途に対して、検出電極に達するガスの量が備え
られたモニターの回路によって測定されるのに十分大き
いけれども、センサーの寿命が極端に短くなるほど太き
(ない電気出力を与えるように選ばれなければならない
。好ましい電流範囲は約0.1〜5 m A、典型的に
は0.5〜1.5mAおよび好ましくは0.5〜1mA
である。従って、はとんど全体的に酸素からなる雰囲気
の酸素含量を測定したいならば、空気の酸素含量を測定
する場合に必要とされる多孔度よりも低い多孔度の焼結
物体が必要とされるであろう。焼結物体の多孔度−は2
〜35%、例えば、4〜25%であるべきであると思わ
れる。空気中では、多孔度は6〜25%、例えば8〜2
1%であるべきであり、最も好ましくは約14%(比較
的低出力を与えるために)または約20%(比較的高出
力を与えるために)であると思われる。「多孔度」なる
語は焼結物体の細孔によって占められる面積の百分率を
意味する。
焼結物体の内面および外面間の長さは、応答時間に影響
を与え、好ましくは10mm以下、例えば、5mm以下
であり、好ましい範囲は2〜4mmである。
を与え、好ましくは10mm以下、例えば、5mm以下
であり、好ましい範囲は2〜4mmである。
焼結体の孔径はクリニケンヘルクタイプの物体を形成す
ることを避けるのに十分大きいものでなければならず、
好ましい範囲は0.1〜10μm、例えば、0.5〜5
μm、有利には約1μmである。
ることを避けるのに十分大きいものでなければならず、
好ましい範囲は0.1〜10μm、例えば、0.5〜5
μm、有利には約1μmである。
本発明のセンサーは好ましくは周知の流電気タイプのも
のである。陽極材料はこれと検出電極との間に、センサ
ーが制限流れ成分に対して作用するように、即ち電位が
陰極に達する検出ガスの全部を還元すのに十分に大きい
けれども、他の活性種を還元するほどには大きくなく、
特に電解質を還元(または酸化)するのに十分には大き
くないような電位差を与えるように選ばれるべきである
。
のである。陽極材料はこれと検出電極との間に、センサ
ーが制限流れ成分に対して作用するように、即ち電位が
陰極に達する検出ガスの全部を還元すのに十分に大きい
けれども、他の活性種を還元するほどには大きくなく、
特に電解質を還元(または酸化)するのに十分には大き
くないような電位差を与えるように選ばれるべきである
。
そのような陽極材料は、鉛(好ましい材料である)、カ
ドミウムまたはビスマスを含む。あるいは、センサーは
ポーラログラフィのものであってよく、この場合検出電
極と参照/対電極との間に印加される電位は流れ制限成
分に対する作用を確実に行うレベルに保持されるべきで
ある。流れ制限成分の記載に関しては、英国特許157
1282および1200595を参照されたい。
ドミウムまたはビスマスを含む。あるいは、センサーは
ポーラログラフィのものであってよく、この場合検出電
極と参照/対電極との間に印加される電位は流れ制限成
分に対する作用を確実に行うレベルに保持されるべきで
ある。流れ制限成分の記載に関しては、英国特許157
1282および1200595を参照されたい。
陰極は好ましくは疎水性の多孔質シートの裏面に適用さ
れた触媒の層であり、即ちこの面は電極に面している。
れた触媒の層であり、即ちこの面は電極に面している。
触媒材料は白金および/またはイリジウムおよび/また
は1艮および/またはパラジウムおよび/またはルテニ
ウムおよび/または金であってよい。疎水性シートは好
ましくはフルオロポリマー、例えば、ポリテトラフルオ
ロエチレン(PTFE)である。触媒層を担持する他に
、この疎水性シートはまた電解質からの水の散逸を防止
し、従ってセンサーが乾燥するのを防止する。
は1艮および/またはパラジウムおよび/またはルテニ
ウムおよび/または金であってよい。疎水性シートは好
ましくはフルオロポリマー、例えば、ポリテトラフルオ
ロエチレン(PTFE)である。触媒層を担持する他に
、この疎水性シートはまた電解質からの水の散逸を防止
し、従ってセンサーが乾燥するのを防止する。
センサーを水から保護し、水の損失を許容され得るレベ
ルまで減少させるためには、単一の触媒担持疎水性シー
トでは十分ではなく、この場合lまたはそれ以上の他の
多孔質疎水性シートが陰極支持シートと多孔質焼結物体
との間に設けられるであろう。
ルまで減少させるためには、単一の触媒担持疎水性シー
トでは十分ではなく、この場合lまたはそれ以上の他の
多孔質疎水性シートが陰極支持シートと多孔質焼結物体
との間に設けられるであろう。
疎水性シートが多孔質であるから、これらは検出されつ
つあるガスの触媒材料への移動に対するバリヤーを与え
ることができる。焼結物体の多孔度と疎水性シートの多
孔度とは、本発明に係るセンサーにおいて、ガスの触媒
陰極材料に対する移動速度が主として多孔質焼結物体に
よって決まり6疎水性シートによって決まるのではない
ように、釣り合っていなければならない。これは、陰極
と焼結物体との間に触媒支持シート(または異なる場合
には他の疎水性シート)と同じ材料からなる別のシート
を加えセンサーの応答時間に(この応答時間は検出され
ている雰囲気の組成における変化とその結果のセンサー
出力の変化との間の遅延時間である)における変化があ
るかどうかを観察することによって、容易に決定するこ
とができる。
つあるガスの触媒材料への移動に対するバリヤーを与え
ることができる。焼結物体の多孔度と疎水性シートの多
孔度とは、本発明に係るセンサーにおいて、ガスの触媒
陰極材料に対する移動速度が主として多孔質焼結物体に
よって決まり6疎水性シートによって決まるのではない
ように、釣り合っていなければならない。これは、陰極
と焼結物体との間に触媒支持シート(または異なる場合
には他の疎水性シート)と同じ材料からなる別のシート
を加えセンサーの応答時間に(この応答時間は検出され
ている雰囲気の組成における変化とその結果のセンサー
出力の変化との間の遅延時間である)における変化があ
るかどうかを観察することによって、容易に決定するこ
とができる。
センサー中のガスの拡散は、追加の多孔質シートの追加
の際の応答時間が約10%よりも小さい変化を示す場合
に焼結物体によって決定されるということができる。セ
ンサーが2またはそれ以上の異なる組成の疎水性シート
を含む場合、上記のテストは各シートについて別個に行
われるべきである。
の際の応答時間が約10%よりも小さい変化を示す場合
に焼結物体によって決定されるということができる。セ
ンサーが2またはそれ以上の異なる組成の疎水性シート
を含む場合、上記のテストは各シートについて別個に行
われるべきである。
焼結物体の形状は、凝縮による閉塞を避けるために極め
て重要である。円錐台形の焼結物体を有する本発明のセ
ンサーを一般に生ずる広い範囲の温度および湿度の変化
にわたって試験したけれども、このセンサーにおける閉
塞を生ずる温度および湿度変化のいかなる組み合わせも
見出されなかった。これに対して、公知の酸素センサー
は、同一の温度および湿度変化のもとに、凝縮による閉
塞が起こることによって機能しな(なるのである。
て重要である。円錐台形の焼結物体を有する本発明のセ
ンサーを一般に生ずる広い範囲の温度および湿度の変化
にわたって試験したけれども、このセンサーにおける閉
塞を生ずる温度および湿度変化のいかなる組み合わせも
見出されなかった。これに対して、公知の酸素センサー
は、同一の温度および湿度変化のもとに、凝縮による閉
塞が起こることによって機能しな(なるのである。
円錐台形の焼結物体の代わりに同一の材料からなり、円
錐台形の焼結物体の外表面のそれと同じ直径を存する円
筒状の焼結物体を用いた場合に、この円筒形の焼結物体
は縮合により容易に閉塞される。同様に円錐台形の焼結
物体も、小さい表面が雰囲気に面している場合には、閉
塞されることとなる。
錐台形の焼結物体の外表面のそれと同じ直径を存する円
筒状の焼結物体を用いた場合に、この円筒形の焼結物体
は縮合により容易に閉塞される。同様に円錐台形の焼結
物体も、小さい表面が雰囲気に面している場合には、閉
塞されることとなる。
焼結物体がセラミックス材料からなる場合、このセンサ
ーは低い温度係数を有し、即ちその出力は周囲温度の変
化によってほとんど変化しないということが見出された
。、金属焼結物体はより大きな温度係数を有するけれど
も、公知のセンサーに比較してなお小さいものである。
ーは低い温度係数を有し、即ちその出力は周囲温度の変
化によってほとんど変化しないということが見出された
。、金属焼結物体はより大きな温度係数を有するけれど
も、公知のセンサーに比較してなお小さいものである。
本発明のセンサーは、物理的な衝撃または圧力波に付さ
れた時に出力変動をほとんど与えない。
れた時に出力変動をほとんど与えない。
また、本発明のセンサーは高い雰囲気圧、例えば、2〜
4バールにおいても作用することができる。
4バールにおいても作用することができる。
本発明のセンサーは、主として、呼吸用の空気が監視さ
れ、酸素レベルが危険なレベルまで経過したときに警告
が発せられるような安全用途に用いられるけれども、他
の用途にも用いることができる。
れ、酸素レベルが危険なレベルまで経過したときに警告
が発せられるような安全用途に用いられるけれども、他
の用途にも用いることができる。
以下、添付の図面を参照しながら、本発明を例によって
さらに説明する。
さらに説明する。
第1図は本発明のセンサーの分解斜視図であり、第2図
は部分的に組み立てられた形の第1図のセンサーの一部
を示す軸方向断面図であり、第3図は組み立てられた形
の第1図のセンサーの一部を示す軸方向断面図である。
は部分的に組み立てられた形の第1図のセンサーの一部
を示す軸方向断面図であり、第3図は組み立てられた形
の第1図のセンサーの一部を示す軸方向断面図である。
第1図を参照するに、ニッケルカドミウム蓄電池にしば
しば用いられるタイプの二・ノケルめっきされた軟鋼缶
12内に収容された酸素センサーが示されている。缶1
2はその開口端の近くでその円周の周りにひだを有し、
内部リブ13 (第2図参照)を与えている。この缶は
その底から上部へ順に、3つの鉛ウールのシリンダー1
4で満たされており、その2番目と3番目のものはニッ
ケルのメツシュバスケント15内に配置されて窓度の良
好な電気的接触を与えている。
しば用いられるタイプの二・ノケルめっきされた軟鋼缶
12内に収容された酸素センサーが示されている。缶1
2はその開口端の近くでその円周の周りにひだを有し、
内部リブ13 (第2図参照)を与えている。この缶は
その底から上部へ順に、3つの鉛ウールのシリンダー1
4で満たされており、その2番目と3番目のものはニッ
ケルのメツシュバスケント15内に配置されて窓度の良
好な電気的接触を与えている。
第3の鉛シリンダー14の上には1つの大径のおよび2
つの小径のセパレーター16.18および20が設けら
れ、これらはポリ了ミドまたはガラス繊維材料からなる
。これらのセパレーターは、セルのための電解質中に浸
されており、この電解質はアルカリ性電解質、例えば、
>B K OHであるのが好ましい。2つの小さいセパ
レーター18および20はニッケルめっきされたワッシ
ャー21の内部に置かれており、大きいセパレーター1
6はワッシャー21の底面に接触している。ワッシャー
それ自体は缶のリブ13上に置かれる。次に、ナイロン
の1色縁リング22が設けられ、これはL型の断面を有
し、ニッケルカドミウム電池によく用いられるタイプの
ものであってよい。リング22は一方で鉛シリンダー1
4と缶12との、他方で陰極24との電気的な絶S工を
与える。陰極24はポリテトラフルオロエチレン(PT
FE)のディスク26であり、その下には焼結PTF巳
粉末と酸素の還元のための触媒、例えば、白金および/
または銀の混合物からなる層が設けられており、この触
媒層は第2図において参照番号28により示されている
。PTFEディスクは、好ましくは、0.1〜2μm、
例えば、2μmの口径を有し、ここではW、L、 Go
re and As5ociates(U、に、)Li
mitedから商品名″E1.ecLrode tap
e”として市販されており、1μmの口径を有するもの
を用いた。
つの小径のセパレーター16.18および20が設けら
れ、これらはポリ了ミドまたはガラス繊維材料からなる
。これらのセパレーターは、セルのための電解質中に浸
されており、この電解質はアルカリ性電解質、例えば、
>B K OHであるのが好ましい。2つの小さいセパ
レーター18および20はニッケルめっきされたワッシ
ャー21の内部に置かれており、大きいセパレーター1
6はワッシャー21の底面に接触している。ワッシャー
それ自体は缶のリブ13上に置かれる。次に、ナイロン
の1色縁リング22が設けられ、これはL型の断面を有
し、ニッケルカドミウム電池によく用いられるタイプの
ものであってよい。リング22は一方で鉛シリンダー1
4と缶12との、他方で陰極24との電気的な絶S工を
与える。陰極24はポリテトラフルオロエチレン(PT
FE)のディスク26であり、その下には焼結PTF巳
粉末と酸素の還元のための触媒、例えば、白金および/
または銀の混合物からなる層が設けられており、この触
媒層は第2図において参照番号28により示されている
。PTFEディスクは、好ましくは、0.1〜2μm、
例えば、2μmの口径を有し、ここではW、L、 Go
re and As5ociates(U、に、)Li
mitedから商品名″E1.ecLrode tap
e”として市販されており、1μmの口径を有するもの
を用いた。
所望ならば、Electrode tape 30の
他のディスクを陰極ディスク26の上に設けて、ディス
ク26とともにセンサーからの電解質の蒸発を防止する
機能を与えてもよい。PTFEディスク30の上には、
所望ならばマット32を設けてよく、しかしこれが存在
する場合にはセンサーの上部キャップ36内の多孔質プ
ラグ34を介してセンサーに入るガスまたは蒸気を分散
させる。上部キャップはニッケルまたはニッケルめっき
された軟鋼からなっており、上述したように焼結材料、
好ましくはセラミック焼結体からなる中央に位置された
多孔質プラグ34を有する。プラグ34は逆円錐台形で
あり、プラグ34と上部プレート36との間の機密シー
ルを与え、多孔質プラグ中に浸透しない適当な材料によ
って上部プレート36に固定されている。接着剤、例え
ば、エポキシ樹脂、触圧接着剤、注封材料、またははん
だをこの目的に用いることができる。
他のディスクを陰極ディスク26の上に設けて、ディス
ク26とともにセンサーからの電解質の蒸発を防止する
機能を与えてもよい。PTFEディスク30の上には、
所望ならばマット32を設けてよく、しかしこれが存在
する場合にはセンサーの上部キャップ36内の多孔質プ
ラグ34を介してセンサーに入るガスまたは蒸気を分散
させる。上部キャップはニッケルまたはニッケルめっき
された軟鋼からなっており、上述したように焼結材料、
好ましくはセラミック焼結体からなる中央に位置された
多孔質プラグ34を有する。プラグ34は逆円錐台形で
あり、プラグ34と上部プレート36との間の機密シー
ルを与え、多孔質プラグ中に浸透しない適当な材料によ
って上部プレート36に固定されている。接着剤、例え
ば、エポキシ樹脂、触圧接着剤、注封材料、またははん
だをこの目的に用いることができる。
センサーに対する電気的な接続は下記のようである。陽
極端末38が缶12上に溶接されており、この缶が鉛陽
極材料14と接触している。陰極の接続は1つのアーム
42を有する金属片40によって与えられ、このアーム
は陰極触媒層28および上部キャンプ36の下側と接触
している第2のアーム44に対して電気的に接触されて
置かれている。接続部分46は絶縁リング22の内側に
置かれ、缶12との接触を妨げている。陰極端末48は
上部キャンプ36と電気的に接触しているダストカバー
50上に置かれている。ダストカバー50は高度に多孔
質の材料で満たされた中央孔を有し、この材料は空気が
多孔質焼結プラグ34を通過することを許すけれども、
埃および類似の材料を捕捉する。
極端末38が缶12上に溶接されており、この缶が鉛陽
極材料14と接触している。陰極の接続は1つのアーム
42を有する金属片40によって与えられ、このアーム
は陰極触媒層28および上部キャンプ36の下側と接触
している第2のアーム44に対して電気的に接触されて
置かれている。接続部分46は絶縁リング22の内側に
置かれ、缶12との接触を妨げている。陰極端末48は
上部キャンプ36と電気的に接触しているダストカバー
50上に置かれている。ダストカバー50は高度に多孔
質の材料で満たされた中央孔を有し、この材料は空気が
多孔質焼結プラグ34を通過することを許すけれども、
埃および類似の材料を捕捉する。
センサー内の個々の部分の配置は第2図により容易に見
られる。第2図においては第1図に用いたと同じ参照番
号が用いられている。金属片40、ダストカバー50お
よび陽極端末38は簡単のために省略されている。第2
図のセンサーは、半完成状態にあり、上部キャップ36
上の缶の上端52をロールがけして機密シール54 (
第3図参照)を与えることにより仕上げられる。このシ
ールは、缶の上端52が上部キャップ36を押し下げ、
これとワッシャー21との間で絶縁リング22およびP
TFEディスク2Gおよび30を圧迫することにより得
られる。リング22およびディスク22および28は弾
性ををするので実際に得られるシールは良好である。
られる。第2図においては第1図に用いたと同じ参照番
号が用いられている。金属片40、ダストカバー50お
よび陽極端末38は簡単のために省略されている。第2
図のセンサーは、半完成状態にあり、上部キャップ36
上の缶の上端52をロールがけして機密シール54 (
第3図参照)を与えることにより仕上げられる。このシ
ールは、缶の上端52が上部キャップ36を押し下げ、
これとワッシャー21との間で絶縁リング22およびP
TFEディスク2Gおよび30を圧迫することにより得
られる。リング22およびディスク22および28は弾
性ををするので実際に得られるシールは良好である。
第2図には円錐台形の多孔質焼結プラグ34が明瞭に示
されている。これは12%の多孔度を有するアルミナま
たはマグネシアからなり、その外側表面56は3mmの
直径を有し、その内側表面56は直径1mmであり、長
さは3mmである。
されている。これは12%の多孔度を有するアルミナま
たはマグネシアからなり、その外側表面56は3mmの
直径を有し、その内側表面56は直径1mmであり、長
さは3mmである。
多孔質セラミック焼結物体は標準のセラミック技術でつ
くることができる。同様に、金属焼結体は他の用途に対
して公知であり、標準の技術によって作ることができる
。
くることができる。同様に、金属焼結体は他の用途に対
して公知であり、標準の技術によって作ることができる
。
操作に際しては、空気は多孔質焼結プラグ34を介して
拡散し、多孔質マット32によって分散され、PTFE
ディスク26および30を横切って拡散し、これが触媒
層28に達するとすぐに酸素成分が還元される。還元は
触媒とアルカリ性KOH電界質との間の界面で起こり、
ヒドロキシルイオンを形成し、同時に酸化反応が鉛陽極
で起こる。この反応の結果として、陽極端末38と陰極
端末48との間に電流が流れ、これは陰極において還元
された酸素の量に比例し、この還元された酸素の量は雰
囲気中の酸素の量に比例する。
拡散し、多孔質マット32によって分散され、PTFE
ディスク26および30を横切って拡散し、これが触媒
層28に達するとすぐに酸素成分が還元される。還元は
触媒とアルカリ性KOH電界質との間の界面で起こり、
ヒドロキシルイオンを形成し、同時に酸化反応が鉛陽極
で起こる。この反応の結果として、陽極端末38と陰極
端末48との間に電流が流れ、これは陰極において還元
された酸素の量に比例し、この還元された酸素の量は雰
囲気中の酸素の量に比例する。
第1図は本発明のセンサーの分解斜視図であり、第2図
は部分的に組み立てられた形の第1図のセンサーの一部
を示す軸方向断面図であり、第3図は組み立てられた形
の第1図のセンサーの一部を示す軸方向断面図である。 l2・・・・・・軟鋼缶、 13・・・・・・内部
リブ、14・・・・・・鉛ウールシリンダー、15・・
・・・・ニッケルメツシュバスケット・16.18.2
0・・・・・・セパレーター、21・・・・・・ワッシ
ャー、 22・・・・・・絶縁リング、24・・・・
・・陰極、 28・・・・・・触媒層、 32・
・・・・・多孔質マット、34・・・・・・多孔質プラ
グ、36・・・・・・上部キャップ、38・・・・・・
陽極端末、48・・・・・・陰極端末。 以下余白 C\ Cつ
は部分的に組み立てられた形の第1図のセンサーの一部
を示す軸方向断面図であり、第3図は組み立てられた形
の第1図のセンサーの一部を示す軸方向断面図である。 l2・・・・・・軟鋼缶、 13・・・・・・内部
リブ、14・・・・・・鉛ウールシリンダー、15・・
・・・・ニッケルメツシュバスケット・16.18.2
0・・・・・・セパレーター、21・・・・・・ワッシ
ャー、 22・・・・・・絶縁リング、24・・・・
・・陰極、 28・・・・・・触媒層、 32・
・・・・・多孔質マット、34・・・・・・多孔質プラ
グ、36・・・・・・上部キャップ、38・・・・・・
陽極端末、48・・・・・・陰極端末。 以下余白 C\ Cつ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、検出電極および雰囲気から検出電極へのガスの接近
速度を制限するバリヤーを含み、このバリヤーが雰囲気
に面する外側表面および検出電極に面する内側表面を有
する多孔質焼結材料物体である、雰囲気中の電気化学的
に活性なガスもしくは蒸気の量を測定するための電気化
学センサーであって、前記物体が、前記外表面の面積が
この物体を流れるガスの全方向に垂直な、この物体の最
小流れ断面の面積よりも大きくなるように、成形されて
いることを特徴とするセンサー。 2、前記最小流れ断面が前記物体の内側表面である、特
許請求の範囲第1項記載のセンサー。 3、外側表面の面積の前記最小流れ断面の面積に対する
比が少なくとも2:1である、特許請求の範囲第1項ま
たは第2項記載のセンサー。 4、焼結物体がその外側表面から内側表面へ均一に形成
されたテーパーを有する、特許請求の範囲第1〜3項の
いずれかに記載のセンサー。 5、焼結物体が逆円錐台形を有する、特許請求の範囲第
4項記載のセンサー。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8611397 | 1986-05-09 | ||
GB868611397A GB8611397D0 (en) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | Gas sensor |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62269055A true JPS62269055A (ja) | 1987-11-21 |
Family
ID=10597624
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62110925A Pending JPS62269055A (ja) | 1986-05-09 | 1987-05-08 | 電気化学センサ− |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4810352A (ja) |
EP (1) | EP0249332B1 (ja) |
JP (1) | JPS62269055A (ja) |
CA (1) | CA1272760A (ja) |
DE (1) | DE3771941D1 (ja) |
GB (1) | GB8611397D0 (ja) |
ZA (1) | ZA872966B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010024077A1 (ja) * | 2008-08-25 | 2010-03-04 | 理研計器株式会社 | 定電位電解式酸素センサ |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6001240A (en) * | 1997-07-02 | 1999-12-14 | Mine Safety Appliances Company | Electrochemical detection of hydrogen cyanide |
DE19814503A1 (de) * | 1998-04-01 | 1999-10-07 | Bosch Gmbh Robert | Dichtungsanordnung für ein Sensorelement eines Gas-Sensors |
US6096186A (en) * | 1998-08-18 | 2000-08-01 | Industrial Scientific Corporation | Method for determining exhaustion of an electrochemical gas sensor |
KR101071136B1 (ko) * | 2004-08-27 | 2011-10-10 | 엘지디스플레이 주식회사 | 평판표시장치의 제조를 위한 기판의 박막처리장치 |
US8771489B2 (en) * | 2012-01-03 | 2014-07-08 | Honeywell International Inc. | Carbon monoxide sensor with reduced hydrogen cross sensitivity |
CN104280442B (zh) * | 2013-07-12 | 2018-04-27 | 株式会社杰士汤浅国际 | 伽伐尼电池式氧传感器 |
US20150219583A1 (en) | 2014-02-06 | 2015-08-06 | Honeywell International Inc. | Lead-free galvanic oxygen sensor |
WO2015123176A1 (en) * | 2014-02-12 | 2015-08-20 | Honeywell International Inc. | Gas sensors with structure to resist signal losses due to condensation |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3000804A (en) * | 1958-05-22 | 1961-09-19 | Union Carbide Corp | Reference half-cell |
US3208927A (en) * | 1961-10-23 | 1965-09-28 | Beckman Instruments Inc | Liquid junction |
GB1200595A (en) * | 1966-10-19 | 1970-07-29 | Mini Of Power | Improvements in or relating to membrane electrodes and cells |
GB1571282A (en) * | 1976-03-11 | 1980-07-09 | City Tech | Gas sensor |
US4324632A (en) * | 1979-05-17 | 1982-04-13 | City Technology Limited | Gas sensor |
GB2049952B (en) * | 1979-05-17 | 1983-03-30 | City Tech | Diffusion barrier gas sensor |
DE3131103A1 (de) * | 1981-08-06 | 1983-02-24 | Bbc Brown Boveri & Cie | "elektrochemische messvorrichtung" |
EP0095277A3 (en) * | 1982-05-26 | 1984-07-04 | City Technology Limited | Gas sensor |
US4446000A (en) * | 1983-05-13 | 1984-05-01 | Lynn Products Company, Incorporated | Oxygen sensor and method for making same |
-
1986
- 1986-05-09 GB GB868611397A patent/GB8611397D0/en active Pending
-
1987
- 1987-04-27 ZA ZA872966A patent/ZA872966B/xx unknown
- 1987-04-30 US US07/044,142 patent/US4810352A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-04 CA CA000536235A patent/CA1272760A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-08 EP EP87304125A patent/EP0249332B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-08 DE DE8787304125T patent/DE3771941D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-08 JP JP62110925A patent/JPS62269055A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010024077A1 (ja) * | 2008-08-25 | 2010-03-04 | 理研計器株式会社 | 定電位電解式酸素センサ |
JP5174915B2 (ja) * | 2008-08-25 | 2013-04-03 | 理研計器株式会社 | 定電位電解式酸素センサ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA872966B (en) | 1988-11-30 |
US4810352A (en) | 1989-03-07 |
EP0249332A3 (en) | 1988-08-03 |
DE3771941D1 (de) | 1991-09-12 |
EP0249332A2 (en) | 1987-12-16 |
EP0249332B1 (en) | 1991-08-07 |
GB8611397D0 (en) | 1986-06-18 |
CA1272760A (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10914705B2 (en) | Electrochemical sensor | |
JP3851561B2 (ja) | フィルム形固体ポリマーイオノマーセンサー及びセンサーセル | |
US4790925A (en) | Electrochemical gas sensor | |
US10816502B2 (en) | Using a biased electrochemical sensor for acrylonitrile detection | |
JP3706137B2 (ja) | ガスセンサー | |
US4132616A (en) | Gas sensor | |
US4478704A (en) | Gas detection device | |
EP0886776B1 (en) | Electrochemical sensor | |
JPH0656376B2 (ja) | 電気化学的ガス・センサ | |
US20080264789A1 (en) | Film-Type Solid Polymer Ionomer Sensor And Sensor Cell | |
US6099708A (en) | Three-electrode electrochemical gas sensor | |
WO2019056159A1 (en) | IMPROVED ELECTROCHEMICAL SENSOR AND METHOD OF DETECTING FORMALDEHYDE BY VOLTAGE REGULATION TO REDUCE TRANSVERSE SENSITIVITY | |
CN111175362A (zh) | 一种电化学硫化氢传感器及制备方法 | |
JPH0740010B2 (ja) | 電気化学電池用電極隔室 | |
JPS62269055A (ja) | 電気化学センサ− | |
CA2374939C (en) | Means for detecting and measuring the concentration of acetylene dissolved in a fluid | |
US6129825A (en) | Electrochemical gas sensor | |
US5321971A (en) | Gas diffusion control assembly | |
JP3449642B2 (ja) | 一酸化炭素センサー | |
CN211856443U (zh) | 一种电化学硫化氢传感器 | |
US4498970A (en) | Electrochemical gas sensor | |
US6652722B2 (en) | Sensor for measuring the partial pressure of a gas of the type comprising an electrochemical cell and a gaseous diffusion barrier | |
CA2067049A1 (en) | Gas sensor | |
US20090280381A1 (en) | Diatomaceous Earth Proton Conductor | |
JPH0336190B2 (ja) |