JPS62263294A - 低発泡性洗剤用アミノ基含有ポリグリコ−ルエ−テル系抑泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、アミノ基を有するヒドロキシアルキルポリエ
チレングリコールエーテルの、低発泡性洗剤用抑泡添加
剤としての用途に関する。

「従来技術］ 営業用および工業用の水性洗剤、特に金属、ガラス、セ
ラミックスおよびプラスチック表面を清浄するための洗
剤は、通例、望ましくない発泡を抑制し得ろ化合物を含
有している。多くの場合、括材から離されて清浄浴中に
蓄積する種々のｌＦｉれは泡を生成するので、抑泡剤を
使用する必要がある。更に、洗剤そのものが、特定の使
用条件下で望ましくない発泡を起こす成分、例えば使用
温度で発泡するアニオン性またはノニオン性の界面活性
剤を含有していることからら、抑泡剤を使用することが
必要である。

［発明の構成コ 本発明は、式二 ｎｌ　　　　　　　’ Ｘ−Ｎ　　　　　　　　（１） Ｒ″ ［式中、Ｘは、ｒｌ’−ＣＩＩＯＨ−ＣＨＲ’−（ＱＣ
Ｈ＊　ＣＩｌｔ）ｎ　　（ここで、ｒｔｊは直鎖状Ｃ＃
　　Ｃ１＠アルキル基、Ｉｔ’は水素またはＣ＋Ｃｓア
ルキル基、およびｎは３〜２０の数を表し、Ｒ３および
Ｒ４の全炭素原子数は６〜１８である。）、Ｒ１は、直
鎖または分枝状のＣ＋　−Ｃ＊アルキル基、ｎｔはＩＰ
またはＸで示される基を表す。コ で示されるヒドロキシアルキルボリエヂレングリコール
アミノエーテルを含んで成る、低発泡性洗剤用仰向添加
剤に関する。

Ｉｔ”がＸである化合物（１）の合成に使用する出発物
質は、アミンｎ　’　　Ｎ　Ｉｌｔとエチレンオキシド
との反応によって得られるエトキシ化モノアルキルアミ
ンである。１１　’　＝　ｌ　’である化合物は、ジア
ルキルアミンのエトキシ化によって１見られる式：％式
％（） で示されるエトキシ化ジアルキルアミンから得られろ。

適当なアルキル基は、例えばメチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、アミル、イソアミルおよ
びヘキシル基である。好ましいジアミンは、ジプロピル
アミン、ジイソプロピルアミン、ジブデルアミンおよび
シイツブデルアミンである。七ノーおよびジ−アルキル
アミンとエチレンオキシドとを、反応性水素原子数に対
してｌ：３〜ｌ：２０のモル比で既知の方法で反応させ
る。

エトキシ化モノ−またはジ−アルキルアミンを、Ｃｓ　
　Ｃｓ。エポキシドと、好ましくは適当なアルカリ性触
媒の存在下に反応させる。！、２−エポキシドを使用し
ても、内部エボキン基を有ずろ化合物を使用してもよい
。炭素原子数ＩＯ〜１６の！、２−エポキシドが特に適
当であることがわかっている。異なる鎖長のエポキシド
の混合物も適当である。エトキシ化モノアミンとエポキ
シドのモル比は約ｌ：２、エトキシ化ジアミンとエポキ
シドのモル比は約ｌ：ｌである。加える触媒の爪は、用
いるエポキシドの量に対して０．１−１重量％である。

反応は、１４０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７０
℃の温度に数時間加熱することによって行う。交換度は
、混合物中のエポキシド含量を測定することによって容
易に測定し得る。通例、１５０〜１７０℃に１〜３時間
加熱すれば十分である。

ポリグリコールエーテルと長鎖エポキシドとの反応は、
米国特許第４４７９８８７号に、より詳細に記載されて
いる。

好ましい化合物（１）は、アルコキシ化ジアルキルアミ
ン（ずなわちＲ１およびｎｔはアルキル基、Ｒ３は直鎖
状Ｃ１０−Ｃ１６炭化水素基、ｒｔ　’　＝　ｔｔおよ
びｎは５〜１５の数である。）である。更に、ｎｌおよ
びＲ２かｎ−プロピルまたはｎ−ブチル基である化合物
（ｉ）を使用することが特に好ましい。

化合物（］）は、単独で使用して乙、他の抑泡剤、特に
ヒドロキン価９００〜１２００のポリグリセロール１重
量部にエチレンオキシド・１〜２０Ｔ１？ｆｆ１部を付
ｌｌ１１１．、次いてハロゲン化Ｃ，−Ｃ，アルキルで
遊離水酸基をエーテル化することによって得られる、米
国特許第４５２２７４０号に記載のポリエチレングリコ
ールエーテルと組み合わせて使用してもよい。ポリグリ
コールエーテル の末端基をブロックしたポリグリセロールポリグリコー
ルエーテルとの、重量比ＩＩＩ〜９・ｌ、好ましくは２
．３：Ｉ〜９：ｌのこのような混合物は、特に顕著な抑
泡作用を有する 本発明に従って使用する化合物は、室温で液体である。

これらは、アルカリおよび酸に対する安定性か高く、弱
酸〜強アルカリ性の洗剤溶液の抑泡に対して非常に効果
的である。

本発明に従って化合物（１）を含有する洗剤は、そのよ
うな製剤中に通例使用する成分、例えば湿潤剤、ビルグ
ーおよび錯化剤、アルカリまたは酸、腐食防止剤並びに
要すれば抗菌剤および／または何機溶媒を含有し得る。

適当な湿潤剤は、ノニオン性表面活性化合物、例えばア
ルコール（特に脂肪アルコール）、アルキルフェノール
、脂肪アミンおよびカルボン酸アミドにエチレンオキシ
ドを付加することによって得られるポリグリコールエー
テル、アニオン性湿潤剤、例えば脂肪酸、アルキル硫酸
、アルキルスルホン酸およびアルキルベンゼンスルホン
酸のアルカリ金属塩、アミンおよびアルキロールアミン
塩である。洗剤は、ビルグーおよび錯化剤として、とり
わけアルカリ金属オルトホスフェート、ボＪＪマーホス
フェート、シリケート、ボレート、カーボネート、ポリ
アクリレートおよびグルコネート並びにクエン酸、ニト
リロ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、１−ヒドロキシア
ルキル−１，１−ンホスホン酸、アミノトリ（メチレン
ホスホン酸）およびエチレンジアミンテトラ（メチレン
ホスホン酸）、ホスボッアルカンポリカルボン酸、例え
ばホスホノブタントリカルボン酸、およびこれらの酸の
アルカリ金属塩を含有し得ろ。特にビンの洗浄に使用す
る強アルカリ性の洗剤は、かなりの量の苛性アルカリ（
例えば水酸化ナトリウムおよびカリウム）を含有する。

特定の清浄効果を得ることが好ましければ、洗剤は、有
機溶媒、例えばアルコール、石油フラクションおよび塩
素化炭化水素並びに遊離アルキロールアミンを含有して
らよい。

本発明において、洗剤とは、一方では、清浄する基材に
直接適用する水溶液であると理解されろ。

他方では、本発明における洗剤とは、即用溶液を調製す
るための濃厚液および固体混合物であると乙理解される
。

即用溶液は、弱酸性〜強アルカリ性であってよい。

本発明に従って使用する化合物（１）は、即用溶液中に
ｌ　Ｏ〜２５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５００ｐｐ
ｍの濃度で存在するような債で洗剤に添加する。

［実施例］ 実施例１−１４ ヒドロキシアルキルポリグリコールエーテルアミンの合
成 ジブデルアミン１モルのエチレンオキシド５モル付加物
３４９ｇ（１モル）、直鎖状１．２−エボギシテトラデ
プノン２１２ｇ（１モル）才ｊよびすトリウムエヂラー
ト１．３ｇ（メタノール９３０％溶液）を、減圧下に１
００℃に加熱して、触媒と共に導入されたメタノールを
除去した後、不活性ガス雰囲気中で２時間撹拌しながら
１６０℃に加熱した。冷却後、反応生成物（実施例１の
反応生成物）を等量の酢酸で中和し、濾過した。

実施例２〜Ｉ２のヒドロキシアルキルポリグリコールジ
アルキルアミノエーテルも同様に合成した。これらの化
合物を第１表に示す（ＥＯとは、エチレンオキシド基を
示す）。

モノブチルアミンから誘導される実施例１３の化合物を
合成するために、エチレンオキ２１１００モルと反応さ
仕たｎ−ブチルアミン５１３ｇ（１モル）、直鎖状１．
２−エポキシドデカン３６８ｇ（２モル）およびナトリ
ウムメチラート２，５ｇの混合物を、メタノールの除去
後、不活性ガス雰囲気中で１６０〜１７０℃に３時間加
熱した。５０℃に冷却後、触媒を酢酸で中和し、生成物
を濾過した。

実施例１・！の生成物乙同様に合成した。

西独特許第３３１５９６２号による末端基をブボリグリ
セロール（ヒドロキシ価９６１）１３７ｇを、エヂレン
オキンド！　４８８ｇと（重量比ｔｉｔＯ１９）、ナト
リウムメチラート３ｇ存在下に、１８０８Ｃ／１０バー
ルのオートクレーブ内で反応させた。ヒドロキシ価＋１
３のポリグリセロールエチレングリコール１３１３ｇが
得られた。

得られた生成物３５０ｇ、ｎ−へキシルクロリド１７１
ｇおよび７５重量％水酸化ナトリウム溶液２２８ｇを１
２０℃で４時間撹拌した。冷却した反応混合物から水相
を分離した。５０℃において、洗浄液が中性になるまで
有機相を水で洗った。減圧下に１５０℃に加熱すること
によって、未反応へキシルクロリドおよび水を反応混合
物から除去した。ポリグリセロールポリエチレングリコ
ールヘキシルエーテル（ポリグリセロール−１０，９Ｅ
Ｏ−ブヂル）２８１．５ｇが得られた。生成物のヒドロ
キシ価は３，５であった。この反応生成物を、以下生成
物Ｂと弥ずろ。

抑泡性試験 水酸化ナトリウム１重量％および抑泡剤０．０３重量％
（３００ｐｐｍ）を含有する試験溶液を用いて抑泡性を
試験した。この試験において、これらの溶液に、試験発
泡剤としてトリエタノールアミンテトラプロピレンベン
ゼンスルホネートを、１１００ｐｐずつ濃度を高めなが
ら加えた。

ＤＩＮ５３９０２の泡立（ｒｏａｍ　　ｂｅａｔｉｎｇ
）装置中で、試験溶液２００！！１２を６５℃において
試験した。いずれの場合にら、１００秒間に１００回か
きまぜた５秒後の泡体績（ＩＩ１２）を読み取った。試
験発泡剤の各濃度につき５回ずつ測定し、平均値を求め
た。得られた結果から、試験発泡剤濃度ＩＯｏｏｐｐｍ
における泡体績を第２表に示す。初めて泡体績が２００
ｘ（２を越えた時の試験発泡剤の濃度も第２表に示す。

第２表 実施例１５ 以下の成分をＦａ賊的に混合して、貯蔵し得るビン洗浄
用固体洗剤を調製した： ：：ｆ性ソーダ　　　　　　　　　　　８００重量部ケ
イ酸ナトリウム　　　　　　　　　５重量部（モル比Ｎ
ａｖＯ：５ｉＯｔ＝３．３５）実施例１の生成物　　　
　　　　　　３重量部。

この洗剤の１重量％溶液を使用して、１時間当たりビン
１８０００本を洗浄できろ、液体ゾーン１個を有する市
販のビン洗い機中で、８０’Ｃにおいて牛乳ビンを洗浄
した。洗浄結果は良好で、望ましくない発泡は見られな
かった。

実施例！６ 以下の成分を機械的に混合して、貯蔵し得る固体活性成
分混合物を調製したニ トリポリリン酸ナトリウム　　　　８０徂ｆｆ１部実施
例６の生成物　　　　　　　　２０重量部。

１時間当たりビン５ｏｏｏｏ本を洗浄できる、液体ゾー
ン３個を有するビン洗い機中で、８５℃においてビール
ビンを洗浄した。ビールビンには、通例浸漬浴中におい
て発泡性の高いカゼイン接着剤で延ラベルを貼り付けて
おいた。１１１７記活性成分、見合物０．１５重量％を
含有する１　５重量％水酸ましくない発泡は見られなか
った。

１皇性１Ｌ 以下の成分をａｍ的に混合して、貯蔵し得る活性成分混
合物を調製した： エチレンジアミン四酢酸ナトリウム４０重量部トリポリ
リン酸ナトリウム　　　　２０”ｆｆｆｆ１部グルコン
酸ナトリウム　　　　　　３０重量部実施例ｉの生成物
　　　　　　　　１０重量部。

１時間当たりビン２４０００本を洗浄できる、２個の分
離液体ゾーンを有する市販のビン洗い機中で、８５℃に
おいてワインボトルを洗浄した。

１．５％水酸化ナトリウムに、前記濃厚液０．５ｆｆｉ
量％を加えたものを洗浄溶液として使用した。望ましく
ない発泡を伴わずに洗浄を終え、機械内のボトルは十分
に清潔になった。

実施例Ｉ８ 以下の成分をリン酸に溶解することによって、洗剤濃厚
液を調製したニ アミノトリー（メヂレンホスホン酸）Ｓｆｆｉｆｍ部ｌ
−ヒドロキンエタン−１，１−ジホスホン酸１０重量部 ホスホノブタントリカルボン酸　　　５重量部実施例１
の生成物　　　　　　　　２７重量部生成物Ｂ　　　　
　　　　　　　　　３重量部エタノール　　　　　　　
　　　　　　１０重量部リン酸（７５重量％）　　　　
　　　４０重量部。

液体ゾーン３個を有する従来のビン洗い機中で、８０℃
においてミネラルウォーターボトルを洗浄した。２重工
％水酸化ナトリウムに、前記濃厚液０．１重量％を加え
たものを洗浄溶液として使用した。望ましくない発泡を
伴わずに洗浄を終え、機械内のボトルは十分に清潔にな
った。

実施例１９ 以下の成分を機械的に混合して、金属表面用の貯蔵し得
る噴霧清浄製剤を調製した： メタケイ酸ナトリウム・５水和物　８０重量部トリポリ
リン酸ナトリウム　　　　１６重量部ヤシ浦アミン＋１
２Ｅ０　　　　　　４重量部実施例１の生成物　　　　
　　　　　１重量部。

この洗剤の２重量％溶液の発泡および泡崩壊を、ＤＩＮ
５３９０２に従って６０℃で試験した。実施例！の添加
剤を含まないこと以外は同じ組成の洗剤と比較した。結
果を第３表に示す。

第３表 実施例２四 以下の成分を機械的に混合して、金属用脱脂ディップを
調製した。

メタケイ酸ナトリウム・５水和物　４０重量部炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　３５重量部トリポリリン酸ナ
トリウム　　　　２０重量部アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウ１４２．５重量部 ノニルフェノール＋１４　ＥＯ２，５重Ｍ部実施例１の
生成物　　　　　　　　　１１．５重量部生成物Ｂ０．
５ｆｆｃｆｉｔ部。

この洗剤の・ｌ　市ｊ、、１　％溶液に６０℃で浸漬す
ることによって、グリースで汚したスチール造形品をｔ
ｌｌを浄した。脱脂効果は非常に良好で、望ましくない
発泡は見られなかった ｇ廊例２１ 以下の成分を水に溶解することによって、金属表面清浄
用の貯蔵し得る濃厚液を調製した一カプリル酸ナトリウ
ム　　　　　　３０重量部ホウ砂　　　　　　　　　　
　　　１０重Ｍ部トリポリリン酸ナトリウム　　　　１
４重量部トリエタノールアミン　　　　　　　１０重組
部モノエタノールアミン　　　　　　　　２重ｆｆ１ｆ
ｆｌ＜実施例Ｉの生成物　　　　　　　　　６重量部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７８ｆｆｌ
ｆ１部。

この洗剤の！、５重爪％溶液（ｐＨ８，５）を、５０〜
５５℃で鉄表面に噴霧した。清浄効果は良好で、望まし
くない発泡は見られなかった実施例２２ 以下の成分を水に溶解することによって、金属表面清浄
用の貯蔵し得る濃厚液を調製した：イソノナン酸ジェタ
ノールアミン塩２５重量部ジェタノールアミン　　　　
　　　　２０重Ｍ部ベンゾトリアゾール　　　　　　　
　１重量部実施例６の生成物　　　　　　　　　４重量
部水　　　　　　　　　　　　　　　　５０重量部。

この洗剤の１％溶液を、５０〜５５℃で鼠鋳鉄に噴霧し
た。清浄効果は良好で、望ましくない発泡は見られなか
った 特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクヂエン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式：▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｘは、Ｒ＾３−ＣＨＯＨ−ＣＨＲ＾４−Ｉ−（
   ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）ｎ−（ここで、Ｒ＾３は直鎖状Ｃ
   ＿８−Ｃ＿１＿８アルキル基、Ｒ＾４は水素またはＣ＿
   １−Ｃ＿８アルキル基、およびｎは３〜２０の数を表し
   、Ｒ＾３およびＲ＾４の全炭素原子数は６〜１８である
   。）、Ｒ＾１は、直鎖または分枝状のＣ＿１−Ｃ＿６ア
   ルキル基、Ｒ＾２はＲ＾１またはＸで示される基を表す
   。］ で示されるヒドロキシアルキルポリエチレングリコール
   アミノエーテルを含んで成る、低発泡性洗剤用抑泡添加
   剤。 ２、Ｒ＾１およびＲ＾２がＣ＿３−Ｃ＿４アルキル基で
   ある第１項記載の抑泡添加剤。 ３、ｎが５〜１５の数である第１項または第２項記載の
   抑泡添加剤。