JPS62241927A - ビニル系重合体の乾式成形法 - Google Patents
ビニル系重合体の乾式成形法Info
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- JPS62241927A JPS62241927A JP61084084A JP8408486A JPS62241927A JP S62241927 A JPS62241927 A JP S62241927A JP 61084084 A JP61084084 A JP 61084084A JP 8408486 A JP8408486 A JP 8408486A JP S62241927 A JPS62241927 A JP S62241927A
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Landscapes
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- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はビニル系重合体の乾式成形法に関するものであ
る。更に詳しくはポリ塩化ビニル系重合体で代表される
各種ビニル系重合体を繊維、テープ、フィルム等の形態
に乾式成形する方法に関するものである。
る。更に詳しくはポリ塩化ビニル系重合体で代表される
各種ビニル系重合体を繊維、テープ、フィルム等の形態
に乾式成形する方法に関するものである。
［従来の技術］
ポリ塩化ビニル系重合体等のビニル系重合体を適当な溶
媒に溶解して紡糸口金、ダイ等を通じて押出すか又は流
延して繊維、テープ、フィルム等の成形物を製造するこ
とは古くから知られている。
媒に溶解して紡糸口金、ダイ等を通じて押出すか又は流
延して繊維、テープ、フィルム等の成形物を製造するこ
とは古くから知られている。
しかしながら、実際に通常のビニル系重合体を乾式成形
すると、成形性が必ずしも十分ではなく、成形時に屡々
トラブルが発生するという現象が認められる。例えば、
ポリ塩化ビニル系重合体から乾式紡糸によってＩＩＩを
製造する場合、紡糸時の断糸、延伸時の毛羽や断糸の発
生が避けられず、ａｍの歩留り、生産性は必ずしも良好
とは言えない。特に、ポリ塩化ビニル系重合体を比較的
溶解力の小さい禽溶媒に加熱溶解して乾式紡糸する場合
にこの傾向が顕著であり、生産性の向上が強く望まれて
いる。
すると、成形性が必ずしも十分ではなく、成形時に屡々
トラブルが発生するという現象が認められる。例えば、
ポリ塩化ビニル系重合体から乾式紡糸によってＩＩＩを
製造する場合、紡糸時の断糸、延伸時の毛羽や断糸の発
生が避けられず、ａｍの歩留り、生産性は必ずしも良好
とは言えない。特に、ポリ塩化ビニル系重合体を比較的
溶解力の小さい禽溶媒に加熱溶解して乾式紡糸する場合
にこの傾向が顕著であり、生産性の向上が強く望まれて
いる。
かかる問題を解決するため、成形時に溶液の濾過を強化
するなど種々の対策がとられて来たが、それでも前記ト
ラブルを一定以下に減少させることは困難であり、かか
る問題はビニル系重合体の乾式成形にあっては不可避な
ものとされるに至っている。
するなど種々の対策がとられて来たが、それでも前記ト
ラブルを一定以下に減少させることは困難であり、かか
る問題はビニル系重合体の乾式成形にあっては不可避な
ものとされるに至っている。
［発明の目的］
本発明の主たる目的は、前述の如きビニル系重合体の乾
式成形において、成形性を大幅に改良し、歩留り、生産
性を向上させる方法を提供することにあり、他の目的は
乾式成形によって品質の優れたビニル系重合体の成形物
を得る方法を提供することにある。
式成形において、成形性を大幅に改良し、歩留り、生産
性を向上させる方法を提供することにあり、他の目的は
乾式成形によって品質の優れたビニル系重合体の成形物
を得る方法を提供することにある。
［発明の構成］
本発明者らは前述の目的を達成すべく鋭意研究の結果、
乾式成形それ自体の改良による効果にはおのずから限度
があり、むしろ成形に供する原料重合体として特別なも
のを選定することによって、成形性が大幅に改善される
ということを見い出した。
乾式成形それ自体の改良による効果にはおのずから限度
があり、むしろ成形に供する原料重合体として特別なも
のを選定することによって、成形性が大幅に改善される
ということを見い出した。
本発明は、かかる知見に基づくもので、ビニル系重合体
を乾式成形するに当り、原料ビニル系重合体として、そ
の９０重量％以上が空孔率３０容量％の多孔質粉粒体で
あってその細孔のうち半径２５００Å以下の微細孔が全
細孔の４０％以上を占め、しかも乾式成形に用いる溶媒
と同一の溶媒に溶解した溶液における不溶解重合体の量
が０．４％重岱以下である粉粒体を用いて乾式成形する
ことを特徴とする方法である。
を乾式成形するに当り、原料ビニル系重合体として、そ
の９０重量％以上が空孔率３０容量％の多孔質粉粒体で
あってその細孔のうち半径２５００Å以下の微細孔が全
細孔の４０％以上を占め、しかも乾式成形に用いる溶媒
と同一の溶媒に溶解した溶液における不溶解重合体の量
が０．４％重岱以下である粉粒体を用いて乾式成形する
ことを特徴とする方法である。
本発明でいうビニル系重合体としては、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリ
ル等及びこれらを主成分とする共重合体が挙げられるが
、本発明は、特にポリ塩化ビニル系重合体に対し好まし
く適用される。ポリ塩化ビニル系重合体は、単独重合体
でもよいが、塩化ビニルと他のビニル化合物との共重合
体でもよく、また後塩素化ポリ塩化ビニルであってもよ
い。
、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリ
ル等及びこれらを主成分とする共重合体が挙げられるが
、本発明は、特にポリ塩化ビニル系重合体に対し好まし
く適用される。ポリ塩化ビニル系重合体は、単独重合体
でもよいが、塩化ビニルと他のビニル化合物との共重合
体でもよく、また後塩素化ポリ塩化ビニルであってもよ
い。
また、本発明では共通の溶媒に溶解し得る２種以上のビ
ニル系重合体の混合物を使用することもできる。
ニル系重合体の混合物を使用することもできる。
これらのビニル系重合体、特にポリ塩化ビニル系重合体
（以下、ＰｖＣと略称する）は、通常、直径が５０〜２
００μの粒状幼体の形で市販されている。これらの粉体
内の空孔率はおよそ２０〜４０容量％の広範囲に及んＳ
いる。また、その空孔を形成する細孔半径は１００００
Å以下の範囲に分布している。
（以下、ＰｖＣと略称する）は、通常、直径が５０〜２
００μの粒状幼体の形で市販されている。これらの粉体
内の空孔率はおよそ２０〜４０容量％の広範囲に及んＳ
いる。また、その空孔を形成する細孔半径は１００００
Å以下の範囲に分布している。
本発明者らの研究によれば、粉粒体の空孔率及び細孔分
布が成形性に重大な影響を及ぼすことが判った。
布が成形性に重大な影響を及ぼすことが判った。
例えば同じ重合度のＰＶＣを乾式紡糸し、得られた繊維
を延伸する場合、他の条件が同一でもＰｖＣの粉粒体の
状態によって第１表に示す如く紡糸時及び延伸時の断糸
数が顕著に変化する。
を延伸する場合、他の条件が同一でもＰｖＣの粉粒体の
状態によって第１表に示す如く紡糸時及び延伸時の断糸
数が顕著に変化する。
第１表
項目 Ｐ ｖ Ｃ性 状 断糸
数〈回／Ｗω達）平均 空孔率 細孔分布（半径）
紡糸時 延伸特例 重合度
２５００Ａ以下 ２５ＱＯÅ以上１ １３００
４０％ ２０％ ８０ ％ ３
６前述の実験結果から、空孔率が３０容量％以上で
且つ細孔半径が２５００Å以下である微細孔が４０容盪
％以上内在する粉粒体が乾式成形上有利であることが判
る。なお、ここでいう空孔率及び細孔分布は水銀ポロシ
メーターで測定した値である。
数〈回／Ｗω達）平均 空孔率 細孔分布（半径）
紡糸時 延伸特例 重合度
２５００Ａ以下 ２５ＱＯÅ以上１ １３００
４０％ ２０％ ８０ ％ ３
６前述の実験結果から、空孔率が３０容量％以上で
且つ細孔半径が２５００Å以下である微細孔が４０容盪
％以上内在する粉粒体が乾式成形上有利であることが判
る。なお、ここでいう空孔率及び細孔分布は水銀ポロシ
メーターで測定した値である。
一方、本発明方法においては、空孔率及び細孔分布がた
とえ上記の範囲内にあるものであっても、ロフト内に不
溶解物質を内在していれば、成形上のトラブルや製品欠
点に結びつく。したがって、基本的物性（空孔率、細孔
分布など）の確保とともに、不溶解物質の混在量を極力
少くすることが必要である。
とえ上記の範囲内にあるものであっても、ロフト内に不
溶解物質を内在していれば、成形上のトラブルや製品欠
点に結びつく。したがって、基本的物性（空孔率、細孔
分布など）の確保とともに、不溶解物質の混在量を極力
少くすることが必要である。
このため、本発明では乾式成形に用いる溶媒に原料重合
体を溶解させその溶液中に残存する不溶解物もしくは未
溶解物をポアサイズ既知の濾紙を用いて濾過処理し濾滓
（不溶解重合体）の量を測定、その値が一定以下のもの
を使用する。
体を溶解させその溶液中に残存する不溶解物もしくは未
溶解物をポアサイズ既知の濾紙を用いて濾過処理し濾滓
（不溶解重合体）の量を測定、その値が一定以下のもの
を使用する。
この場合、測定のための溶媒組成は乾式成形において溶
媒として使用する溶媒組成と同一する必要があるが、溶
液の濃度は成形用溶液（ドープ）より低濃度でもよい。
媒として使用する溶媒組成と同一する必要があるが、溶
液の濃度は成形用溶液（ドープ）より低濃度でもよい。
例えば、溶媒として比較的溶解能の小さい貧溶媒を用い
る場合には、常温でも十分に溶解し得る程度の濃度（例
えば１重量％程度）の希薄溶液として測定すれば良い。
る場合には、常温でも十分に溶解し得る程度の濃度（例
えば１重量％程度）の希薄溶液として測定すれば良い。
今、前記例３のＰＶＣにおいて、前記濾滓の量（ｉｌｌ
ｌｌ−率ＰＶＣ重量％）を少なくしたＰＶＣを用いて乾
式紡糸を行ない、製、糸性を調べた結果を次の第２表に
示す。
ｌｌ−率ＰＶＣ重量％）を少なくしたＰＶＣを用いて乾
式紡糸を行ない、製、糸性を調べた結果を次の第２表に
示す。
第２表
この不溶分（８１１滓）は重合体であり、化学構造もＰ
ＶＣそのものであった。
ＶＣそのものであった。
したがって、この濾滓は異物質ではなく、溶解性が劣る
ＰＶＣの存在を意味するものである。
ＰＶＣの存在を意味するものである。
一方、ＰｖＣの重合時に発生する釜内スケールは、同様
にＰＶＣそのものであり、重合度や化学構造は本体のＰ
ｖＣと全く同じであり、異なる点は空孔率が極めて低い
ものであって、その濾滓率が高いことを確認している。
にＰＶＣそのものであり、重合度や化学構造は本体のＰ
ｖＣと全く同じであり、異なる点は空孔率が極めて低い
ものであって、その濾滓率が高いことを確認している。
（これは、一方では前述した空孔や細孔分布の重要性と
も関連性があることを示す事象でもある。） したがって、濾滓の大半は、重合スケールに近い形態の
緻密な物質であると推定できる。
も関連性があることを示す事象でもある。） したがって、濾滓の大半は、重合スケールに近い形態の
緻密な物質であると推定できる。
それ故、これらを皆無にしたＰＶＣを用いれば、より一
層効率的な成形が出来、品質も向上できると思われるが
、現実的には、不溶解（濾滓）の率が０．４％重量以下
のものであれば成形する上でのトラブルは大巾に減少で
きる。
層効率的な成形が出来、品質も向上できると思われるが
、現実的には、不溶解（濾滓）の率が０．４％重量以下
のものであれば成形する上でのトラブルは大巾に減少で
きる。
なお、前記測定における濾紙のポアサイズは、繊維を成
形する場合、紡糸口金のノズル内径に対応して適宜選択
すれば良い。
形する場合、紡糸口金のノズル内径に対応して適宜選択
すれば良い。
乾式成形の条件は、公知の条件を採用することができ、
例えば、ＰＶＣからＩＩ維を製造する場合は、アセトン
／ベンゼン混合溶媒（重量比１０／９０〜３０／７０）
にポリマー濃度１０〜４０重量％となるよう低温で混合
してスラリー状となし、これを密閉器中で加熱溶解し温
度調整して１００〜５００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸
することによって、良好な品質のｐｖｃｍ雑とすること
が出来る。
例えば、ＰＶＣからＩＩ維を製造する場合は、アセトン
／ベンゼン混合溶媒（重量比１０／９０〜３０／７０）
にポリマー濃度１０〜４０重量％となるよう低温で混合
してスラリー状となし、これを密閉器中で加熱溶解し温
度調整して１００〜５００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸
することによって、良好な品質のｐｖｃｍ雑とすること
が出来る。
以上、本発明の方法をｐｖｃｓａ維の乾式紡糸を中心に
説明したが、他のビニル系重合体にも適用でき、成形物
の種類も繊維に限らず、剛毛、テープ、リボン、フィル
ム等の形成物とすることも可能である。
説明したが、他のビニル系重合体にも適用でき、成形物
の種類も繊維に限らず、剛毛、テープ、リボン、フィル
ム等の形成物とすることも可能である。
［発明の効果］
前述の如き本発明方法によれば、特定の空孔率。
細孔分布を有しかつ濾滓率が一定以下のビニル系重合体
を選定することにより、乾式成形における成形調子を大
幅に向上させることが可能となり、成形以降の加工、例
えば延伸の調子も改善することが出来る。このため、従
来に比べて生産性が顕著に向上するばかりでなく、製品
の品質も改良され、工業的にきわめて有用である。
を選定することにより、乾式成形における成形調子を大
幅に向上させることが可能となり、成形以降の加工、例
えば延伸の調子も改善することが出来る。このため、従
来に比べて生産性が顕著に向上するばかりでなく、製品
の品質も改良され、工業的にきわめて有用である。
［実施例］
平均重合度１３００のＰＶＣ粒子（平均粒径１２０μ。
最大粒径２００μ、Ｒ小粒径５０μ）を用い、これをア
セトン／ベンゼン混合溶媒（重量比２０／ ８０ ’）
中にポリマー濃度３０重量％となるように低温で混合分
散させてスラリーとなし、該スラリーを密閉系中で１３
０℃に加熱して溶解して溶液となし、これを１００℃ま
で降温させた後、紡糸口金から加熱空気中に押出して乾
式紡糸し、２００ｍ ／分の速度で引取って、５００ｄ
ｅ ／ ４０ｆＨのマルチフィラメントヤーンを製造す
るに当り、ＰＶＣとして下記の空孔率、ｌＩ孔分布で且
つ下記の溶解テストにおける溶解性を示すものを用いて
実験を行った。
セトン／ベンゼン混合溶媒（重量比２０／ ８０ ’）
中にポリマー濃度３０重量％となるように低温で混合分
散させてスラリーとなし、該スラリーを密閉系中で１３
０℃に加熱して溶解して溶液となし、これを１００℃ま
で降温させた後、紡糸口金から加熱空気中に押出して乾
式紡糸し、２００ｍ ／分の速度で引取って、５００ｄ
ｅ ／ ４０ｆＨのマルチフィラメントヤーンを製造す
るに当り、ＰＶＣとして下記の空孔率、ｌＩ孔分布で且
つ下記の溶解テストにおける溶解性を示すものを用いて
実験を行った。
溶解テスト（ｉｌｌｌｌ側率）条件
（イ） 溶媒・・・アセトン／ベンゼン混合溶媒（重量
比（０）ＰＶＣ溶解濃度・・・１重量％ （／リ 溶解条件 １３０℃Ｘ２０分（１２０ｒｌ）■
で撹拌）に）冷却条件 ３０℃Ｘ１５分（１２０ｒｐ
ｍで撹拌）（４）濾過条件 （ω 濾紙 「二１クリポアメンブレンＪ １８１１１
４（ポアサイズ８μ） 山） 濾過吸引圧 −５０ｍ１−ｂ （Ｃ） 吸液ｉｔ ２０〜４０ｇその結果を
次の第３表に示す。
比（０）ＰＶＣ溶解濃度・・・１重量％ （／リ 溶解条件 １３０℃Ｘ２０分（１２０ｒｌ）■
で撹拌）に）冷却条件 ３０℃Ｘ１５分（１２０ｒｐ
ｍで撹拌）（４）濾過条件 （ω 濾紙 「二１クリポアメンブレンＪ １８１１１
４（ポアサイズ８μ） 山） 濾過吸引圧 −５０ｍ１−ｂ （Ｃ） 吸液ｉｔ ２０〜４０ｇその結果を
次の第３表に示す。
第３表
Claims (2)
- （１）ビニル系重合体を乾式成形するに当り、原料ビニ
ル系重合体として、その９０重量％以上が空孔率３０容
量％以上の多孔質粉粒体であって該粉粒体における細孔
のうち半径２５００Å以下の微細孔が全細孔の４０％以
上を占め、しかも乾式成形に用いる溶媒と同一の溶媒に
溶解した溶液における不溶解重合体の量が０．４％重量
以下である粉粒体を用いて乾式成形することを特徴とす
るビニル系重合体の乾式成形法。 - （２）ビニル系重合体がポリ塩化ビニルである特許請求
の範囲第（１）項記載の乾式成形法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61084084A JPS62241927A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | ビニル系重合体の乾式成形法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61084084A JPS62241927A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | ビニル系重合体の乾式成形法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62241927A true JPS62241927A (ja) | 1987-10-22 |
Family
ID=13820626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61084084A Pending JPS62241927A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | ビニル系重合体の乾式成形法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62241927A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS438866Y1 (ja) * | 1965-10-14 | 1968-04-18 | ||
| JPS5845409U (ja) * | 1981-09-24 | 1983-03-26 | ダイワ精工株式会社 | 伸縮自在な管体 |
-
1986
- 1986-04-14 JP JP61084084A patent/JPS62241927A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS438866Y1 (ja) * | 1965-10-14 | 1968-04-18 | ||
| JPS5845409U (ja) * | 1981-09-24 | 1983-03-26 | ダイワ精工株式会社 | 伸縮自在な管体 |
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